氣相色譜法檢測土壤中8種有機磷農藥殘留量的制作方法
【專利摘要】本發明建立一種檢測不同質地土壤（壤土、粘土、砂土）中8種有機磷農藥殘留量的氣相色譜方法，實現對土壤中的乙酰甲胺磷、氧化樂果、樂果、甲拌磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷、水胺硫磷、三唑磷農藥殘留的定性定量檢測。該方法的特征在于用二氯甲烷—丙酮（V:V=1:1）混合溶劑作為提取劑，提取液經濃縮、定容、過濾后，直接在氣相色譜儀上痕量分析。本發明的優點在于：一是色譜柱對目標物分離效果好，檢測結果準確度高，重現性好，方法靈敏度達到了殘留農藥的檢測要求；二是較GB/T14552-2003（水、土中有機磷農藥測定的氣相色譜法）國標的方法更為簡便，簡化了土樣前處理步驟，縮短了檢測時間，節約了成本。
【專利說明】氣相色譜法檢測土壤中8種有機磷農藥殘留量
【技術領域】
[0001]本發明建立一種檢測不同質地土壤(粘土、壤土、砂土)中乙酰甲胺磷、氧化樂果、樂果、甲拌磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷、水胺硫磷、三唑磷8種有機磷農藥殘留量的氣相色譜方法，屬于農藥殘留檢測【技術領域】。
【背景技術】
[0002]我國是發展中的農業大國、人口大國，也是農藥生產和使用大國。近年來我國農藥總施用量達140余萬t (成藥)，單位播種面積使用量近15kg/hm2，是發達國家和世界平均水平的2倍。在全國，每年施用農藥用于防治病蟲草害面積約3.8億hm2.次，其中95%以上使用的是化學農藥，生物農藥所占比例不到5%。在化學農藥中，有機磷殺蟲劑占所有使用農藥的70%以上。
[0003]有機磷農藥作為一類高效、廣譜的殺蟲劑，正被廣泛用于農作物蟲害防治領域，但在此過程中所產生的一個不容忽視的問題是土壤生態環境問題，因這些農藥無論以何種方式施用，均會在土壤中殘留。
[0004]殘留在土壤中的農藥除了對土壤生物存在巨大危害，也可通過如下途徑進入各類生物體內:土壤一陸生植物一食草動物；土壤一土壤中無脊椎動物一脊椎動物一食肉動物；土壤一7jC中浮游生物一魚和水生生物一食魚動物，最終通過食物鏈危害人體健康。因此有必要對土壤中有機磷農藥的殘留實行檢測、監控，及時了解土壤污染狀況、污染程度，以便采取必要的措施對土壤進行保護和人工修復。
[0005]本發明旨在建立一種快速、準確、靈敏的方法，對土壤中乙酰甲胺磷、氧化樂果、樂果、甲拌磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷、水胺硫磷、三唑磷8種有機磷農藥殘留進行檢測。

【發明內容】

[0006]本發明有如下二方面內容:
1、土壤樣品前處理
2、氣相色譜儀檢測
本發明所采用的技術，包括以下內容:
(I) 土壤樣品的制備
將新鮮土樣自然風干，去除樣品中的石沙、植物殘體等雜物，將風干樣品研磨過60目篩。
[0007](2)儀器與試劑
①儀器Agilent 6890氣相色譜儀、配有火焰光度檢測器(FPD)，DB-608(30mX0.32mmX0.5μπι)作為定量檢測色譜柱，HP-5 (30mX0.32mmX0.25 μ m)作為定性確認色譜柱，電子天平，水浴恒溫振蕩機，美國N-EVAP24水浴氮吹儀。
[0008]②試劑 二氯甲烷:分析純；丙酮:分析純(提取劑)，色譜純(定容劑)；氯化鈉:分析純，140°C烘烤4h。[0009]③農藥標準樣品乙酰甲胺磷、氧化樂果、樂果、甲拌磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷、水胺硫磷、三唑磷標準溶液購自農業部環境保護科研監測所，質量濃度為100yg/ml。用丙酮配制成10 μ g/ml濃度的混合儲備液，臨用時選用沒有本底干擾的土樣提取液配制校準標準溶液，以消除基質增強效應的影響(乙酰甲胺磷、氧化樂果、樂果、甲拌磷基質增強效應非常明顯)。
[0010](3) 土壤樣品前處理
①提取用電子天平準確稱取15.0g 土樣于250 ml具塞三角燒瓶中，加入15ml蒸餾水和50ml 二氯甲烷一丙酮(V:V=1:1)混合溶劑，在水浴(25±1) °C振蕩器上以200r/min振蕩30min后，用脫脂棉過濾，濾液收集于裝有7g-10g氯化鈉的100 ml具塞量筒中，劇烈振蕩lmin，在室溫下靜置30min，使有機相和水相分層；
②凈化從100ml具塞量筒中吸取10.0 ml有機相溶液于15 ml刻度試管中，將試管放入水浴鍋中加熱，水浴溫度控制在40°C，試管內緩緩通入氮氣或空氣流，待樣品溶劑揮發濃縮至體積小于5.0 ml時,用丙酮定容至5.0 ml,充分搖勻,用0.2 μ m濾膜過濾后,供氣相色譜儀檢測。
[0011](4)氣相色譜儀檢測
①色譜參數設定(用DB-608色譜柱與HP-5色譜柱所設定的參數相同)載氣:高純氮氣(純度99.999%);檢測器的燃氣與助燃氣!12150 ml/min、空氣110ml/min ;進樣模式:恒流，流量為1.8 ml/min ;進樣口溫度:235°C ;檢測器溫度:270°C ;柱升溫程序:初始溫度90°C，保持lmin，以35°C /min上升至210°C，以20°C /min上升至250°C，以25°C /min上升至270°C，保持6min ;進樣方式:不分流；進樣量I μ I。
·[0012]②定性和定量方法以乙酰甲胺磷、氧化樂果、樂果、甲拌磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷、水胺硫磷、三唑磷校準標準溶液色譜峰的保留時間來定性，以樣品峰面積與校準標準溶液峰面積比較來定量，對于陽性樣品采用ΗΡ-5色譜柱確認。
[0013](5)方法驗證(見表I)
①線性和范圍分別配制濃度為0.05,0.1,0.2,0.5、1.0,2.0,5.0 mg/kg的乙酰甲胺磷、氧化樂果、樂果、甲拌磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷、水胺硫磷、三唑磷系列混合標準溶液，按上述色譜條件下依次進樣，以目標農藥的色譜峰面積Y對相應的標準溶液濃度X (mg/kg)繪制標準曲線，相關系數均在0.9988以上。
[0014]②準確度、精密度以添加回收率來衡量方法的準確度，以變異系數(CV)來表示方法的精密度。在本底不含有機磷農藥的土樣中添加8種有機磷農藥的混合標準溶液，添加濃度為0.05,0.1,1.0,5.0 mg/kg，同時設置6個重復，再按前述的樣品處理方法及色譜條件進行添加回收率試驗，在4個添加水平上，有機磷農藥的平均回收率為72.6%-106.1%，變異系數在8.5%以下。
[0015]③最小檢出限體·現了方法的靈敏度。用乙酰甲胺磷、氧化樂果、樂果、甲拌磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷、水胺硫磷、三唑磷混合標準溶液逐級稀釋添加，按上述方法檢測，以3倍噪聲強度的信號計算，測得最低檢出濃度為0.005-0.02mg/kg。
[0016]表I 檢測方法的檢出限、準確度和精密度
【權利要求】
1.一種檢測不同質地土壤(壤土、粘土、砂土)中乙酰甲胺磷、氧化樂果、樂果、甲拌磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷、水胺硫磷、三唑磷8種有機磷農藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于包括下述步驟: ①提取用電子天平準確稱取15.0g 土樣于250 ml具塞三角燒瓶中，加入15ml蒸餾水和50ml 二氯甲烷一丙酮(V:V=1:1)混合溶劑，在水浴(25±1) °C振蕩器上以200r/min振蕩30min后，用脫脂棉過濾，濾液收集于裝有7g-10g氯化鈉的100 ml具塞量筒中，劇烈振蕩lmin，在室溫下靜置30min，使有機相和水相分層； ②凈化從100ml具塞量筒中吸取10.0 ml有機相溶液于15 ml刻度試管中，將試管放入水浴鍋中加熱，水浴溫度控制在40°C，試管內緩緩通入氮氣或空氣流，待樣品溶劑揮發濃縮至體積小于5.0 ml時,用丙酮定容至5.0 ml,充分搖勻,用0.2μηι濾膜過濾后,供氣相色譜儀檢測； ③色譜參數設定(用DB-608色譜柱與ΗΡ-5色譜柱所設定的參數相同)載氣:高純氮氣(純度99.999%);檢測器的燃氣與助燃氣!12150 ml/min、空氣110ml/min ;進樣模式:恒流，流量為1.8 ml/min ;進樣口溫度:235°C ;檢測器溫度:270°C ;柱升溫程序:初始溫度90°C，保持lmin，以35°C /min上升至210°C，以20°C /min上升至250°C，以25°C /min上升至270°C，保持6min ;進樣方式:不分流；進樣量I μ I ; ④定性和定量方法以乙酰甲胺磷、氧化樂果、樂果、甲拌磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷、水胺硫磷、三唑磷校準標準溶液色譜峰的保留時間來定性，以樣品峰面積與校準標準溶液峰面積比較來定量，對于陽性樣品采用ΗΡ-5色譜柱確認。
2.根據權利要求1所述的一種檢測土壤中8種有機磷農藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于用二氯甲燒一丙酮(V:V=1:1)混合溶劑作為提取劑，提取液經濃縮、定容、過濾后，直接在氣相色譜儀上痕量分析。
3.根據權利要求1所 述的一種檢測土壤中8種有機磷農藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于用沒有本底干擾的土樣提取液配制校準標準溶液。
4.根據權利要求1所述的一種檢測土壤中8種有機磷農藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于用Agilent 6890氣相色譜儀(配有火焰光度檢測器)檢測。
5.根據權利要求1所述的一種檢測土壤中8種有機磷農藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于用DB-608 (30mX0.32mmX0.5 μ m)色譜柱檢測，用校準標準溶液色譜峰的保留時間定性，用外標法(以峰面積計)定量，對于陽性樣品采用HP-5 (30mX0.32mmX0.25 μ m)色譜柱確認。
【文檔編號】G01N30/06GK103439436SQ201310427660
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2013年9月20日 優先權日:2013年9月20日
【發明者】鄔金飛 申請人:鄔金飛