本發明屬于老化油處理領域。
背景技術：
：老化油是指原油生產、處理過程中，在藥劑、機械雜質、膠質瀝青質、細菌、空氣、循環剪切等因素的作用下形成的，其乳化狀態日趨穩定的，采用常規藥劑和處理方法無法處理的，對原油脫水系統有較大影響的原油乳狀液。老化油產生的原因主要有：1)細菌。在油田生產中，如果不進行殺菌或殺菌措施不當時，細菌(主要是硫酸鹽還原菌SRB)就會在生產系統中滋生。SRB產生的FeS顆粒細小，吸附在原油表面，使原油不易破乳；2)采油助劑，采油中加入的各類助劑，如防蠟劑、防垢劑、緩蝕劑、消泡劑、降粘劑、三采時加入的聚合物、堿、表面活性劑等驅油劑的影響也較嚴重，在聚合物驅采出液中，含聚合物濃度越高，中間過渡層穩定性越好，厚度也越厚，而且延長沉降時間也很難減薄或消失。3)破乳劑的影響。在破乳劑選擇和使用不當時，不僅不能起到破乳作用，反而會成為油水乳化劑，隨著時間的增加，逐漸增多，從而形成中間過渡層。產生的老化油大都集中在沉降罐、污油池、污水站內，以油‐水中間過渡層等形式存在，并且在站內不定期地循環，給聯合站的運行管理帶來了很大的困難。因此需要對老化油進行處理。目前采用普遍的方法是熱化學法，即先將老化油加熱到一定溫度后，加入破乳劑，靜置一段時間后，油、水、泥三相分離，油直接外輸或者進入電脫進一步脫水，水進入污水系統進行處理，底部的泥晾干或者離心后，填埋或者作為建筑材料。老化油成分復雜，處理難度較大，影響處理效果好壞的關鍵是破乳劑的選擇，從已發表資料看，大多是型號或者代號，沒有具體的化學成分。原油破乳劑的專利較多，但用于老化油的專利只有CN102041038B，和CN103666542B。前者是由以下原料組成，苯酚，苯乙烯，多乙烯多胺，甲醛，環氧乙烷，環氧丙烷；后者是由混合酸(丙烯酸和馬來酸酐)，破乳劑單體(烷基酚醛樹脂-聚氧丙烯聚氧乙烯醚)和引發劑組成。技術實現要素：本發明提供一種處理老化油的破乳劑，其特征在于：該破乳劑為脂肪胺的環氧乙烷以及環氧丙烷加成物，其中環氧乙烷摩爾數為5‐20，環氧丙烷摩爾數為5‐20。脂肪胺為十二胺或十八胺，優選脂肪胺為十二胺。進一步，環氧乙烷摩爾數為10‐15，環氧丙烷摩爾數為10‐15。應用破乳劑的方法，其特征在于：在加入破乳劑之前，先在老化油中加入鹽酸，使pH值調為2‐3，溶解其中的硫化物。然后加入破乳劑，破乳劑的加入量與為老化油的體積比為150～300mg/L，在注入破乳劑時要均勻攪拌使其充分融合，同時還要加入聚氧丙烯聚氧乙烯十八醇醚嵌段共聚物即SP169，該SP169的加入濃度為原油的100mg/L，處理時間48～72h。本發明涉及到脂肪胺的環氧乙烷/環氧丙烷加成物，可對含有硫化亞鐵的老化油有較好的破乳效果。具體實施方式破乳劑的合成將一定量的十二胺或十八胺和催化劑(KOH或NaOH)投入反應釜內，催化劑加入的量為胺的0.1％-0.3％，用氮氣置換釜內空氣，在105-110℃下，脫水30min左右。繼續升溫，在135-145℃，壓力為0.1-0.3MPa條件下通入計量的環氧丙烷，使胺先與環氧丙烷反應。通完環氧丙烷，且當壓力下降到0MPa左右時，再加入催化劑(KOH或NaOH)，催化劑加入量為相對于胺的質量0.1％-0.3％，接著通入環氧乙烷，使之繼續反應，反應溫度l20-135℃，壓力為0.05-0.2MPa。當通完計量的環氧乙烷，且壓力下降到0MPa左右時，保溫30分鐘，用酸中和后，即為破乳劑成品。環氧丙烷和環氧丙烷的開環反應為放熱反應，其開環放熱明顯；在反應過程中應注意降溫。破乳實驗：用1000mL的量杯量取400mL的老化油，加入200mL的水，攪拌后，加溫到70℃-80℃，再加入鹽酸，使pH值調為2-3，加酸的目的是溶解老化油中存在的硫化鐵，使之變成鐵離子，易于破乳，然后加入上述合成的破乳劑，破乳劑的濃度為老化油150～300mg/L，同時加入100mg/L的SP169，在注入藥劑后要快速攪拌使其充分融合，把加藥的老化油樣品放置于水浴鍋內，每隔24h觀察一次，以最短時間且三相分離徹底的一種樣品為最佳破乳劑，脫出來的水再加堿，使pH值到中性，可外排。底部的污泥經過離心進一步脫水后，可作為建筑材料，如燒磚、鋪路等。該老化油中單獨加入150‐300mg/L的SP169，96h后觀察仍未分層。當加入復合破乳劑后的破乳效果見表1‐4。表1加入不同的十八胺環氧乙烷環氧丙烷加成物后對老化油的破乳分離情況除了加150mg/L的十八胺環氧乙烷環氧丙烷加成物外，還加入了100mg/L的SP169。表2加入不同的十八胺環氧乙烷環氧丙烷加成物后對老化油的破乳分離情況除了加300mg/L的十八胺環氧乙烷環氧丙烷加成物外，還加入了100mg/L的SP169。從表1和表2看出，當SP169和十八胺環氧乙烷環氧丙烷加成物同時加入到老化油后，經過48‐96h后都有一定的破乳效果。其中，環氧乙烷摩爾數為10‐15，環氧丙烷摩爾數為10‐15的效果較好。表3加入不同的十二胺環氧乙烷環氧丙烷加成物后分離情況環氧乙烷摩爾數環氧丙烷摩爾數分離時間分離情況油中含水(％)5596h界面不清晰4.3101048h界面較清晰3.6151548h界面清晰0.951096h界面較清晰3.751596h界面較清晰3.852096h界面較清晰2.910596h界面較清晰4.2101548h界面清晰0.7102048h界面清晰0.915596h界面不清晰4.4151048h界面較清晰1.0152048h界面較清晰1.0除了加150mg/L的十二胺環氧乙烷環氧丙烷加成物外，還加入了100mg/L的SP169。表4加入不同的十二胺環氧乙烷環氧丙烷加成物后對老化油的破乳分離情況環氧乙烷摩爾數環氧丙烷摩爾數分離時間分離情況油中含水(％)5572h界面不清晰2.9101048h界面較清晰2.4151548h界面清晰0.551072h界面較清晰3.651572h界面較清晰4.552072h界面較清晰2.610572h界面較清晰2.6101548h界面清晰0.7102048h界面清晰1.015572h界面不清晰3.6151048h界面清晰0.5152048h界面較清晰0.8除了加300mg/L的十二胺環氧乙烷環氧丙烷加成物外，還加入了100mg/L的SP169。從表3和表4可見，十二胺環氧乙烷環氧丙烷加成物的效果要好于十八胺環氧乙烷環氧丙烷加成物的破乳效果，油中含水更低，而且油水分離時間縮短。當十二胺環氧乙烷環氧丙烷加成物的環氧乙烷摩爾數為10‐15，環氧丙烷摩爾數為10‐15時，破乳效果較好，三相界面清晰，而且油中含水在1％以下，具有實用價值。當前第1頁1 2 3