本(ben)發(fa)(fa)明涉及(ji)一(yi)種甲醇燃料發(fa)(fa)動機潤滑油組合物(wu)。具(ju)體而言，本(ben)發(fa)(fa)明涉及(ji)一(yi)種具(ju)有優異抗氧化性(xing)(xing)能(neng)(neng)、清凈分散性(xing)(xing)能(neng)(neng)、抗磨性(xing)(xing)能(neng)(neng)、防銹性(xing)(xing)能(neng)(neng)和控(kong)制酸值增加(jia)性(xing)(xing)能(neng)(neng)的甲醇燃料發(fa)(fa)動機油組合物(wu)。

背景技術：

目前，潤滑油中廣(guang)泛使(shi)用(yong)的(de)二烷基二硫代磷(lin)酸鋅(ZDDP)是一(yi)種(zhong)多效(xiao)抗(kang)(kang)氧(yang)抗(kang)(kang)磨劑，有突出(chu)的(de)抗(kang)(kang)氧(yang)效(xiao)果和出(chu)色的(de)抗(kang)(kang)磨性(xing)能(neng)。然而，磷(lin)元素會使(shi)汽車尾氣催(cui)化(hua)轉化(hua)器中的(de)催(cui)化(hua)劑中毒(du)失效(xiao)，對保護環境十分不利。隨著環保要求的(de)日益提(ti)高，潤滑油趨向于(yu)低磷(lin)低灰化(hua)，甚(shen)至是無磷(lin)無灰化(hua)。這使(shi)得ZDDP的(de)使(shi)用(yong)量受到嚴格限制(zhi)，油品(pin)的(de)氧(yang)化(hua)安定性(xing)和抗(kang)(kang)磨性(xing)能(neng)得不到充分保證。

甲(jia)(jia)(jia)醇(chun)燃料(liao)雖是一(yi)(yi)種(zhong)具(ju)有廣泛應用(yong)前景(jing)的(de)(de)(de)(de)新型(xing)替代(dai)能源(yuan)，但(dan)甲(jia)(jia)(jia)醇(chun)燃燒產(chan)生(sheng)的(de)(de)(de)(de)副(fu)產(chan)物(wu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)性(xing)(xing)強、易導致發(fa)(fa)動(dong)機油變質。甲(jia)(jia)(jia)醇(chun)汽油在使(shi)用(yong)過程(cheng)(cheng)(cheng)中，不(bu)可避免有甲(jia)(jia)(jia)醇(chun)進入(ru)潤(run)滑(hua)(hua)油中。發(fa)(fa)動(dong)機工作(zuo)過程(cheng)(cheng)(cheng)中竄(cuan)氣，發(fa)(fa)動(dong)機工作(zuo)過程(cheng)(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)(de)冷卻過程(cheng)(cheng)(cheng)，都有可能使(shi)甲(jia)(jia)(jia)醇(chun)冷凝(ning)而進入(ru)潤(run)滑(hua)(hua)油。甲(jia)(jia)(jia)醇(chun)在燃燒過程(cheng)(cheng)(cheng)中會(hui)(hui)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)生(sheng)成甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)，進而氧(yang)(yang)化(hua)(hua)生(sheng)成甲(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)。由(you)于(yu)甲(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)的(de)(de)(de)(de)酸(suan)(suan)(suan)(suan)性(xing)(xing)較高，會(hui)(hui)與潤(run)滑(hua)(hua)油中的(de)(de)(de)(de)堿性(xing)(xing)清(qing)凈(jing)(jing)劑發(fa)(fa)生(sheng)反應。因此(ci)，甲(jia)(jia)(jia)醇(chun)汽油發(fa)(fa)動(dong)機比汽油發(fa)(fa)動(dong)機對(dui)潤(run)滑(hua)(hua)油的(de)(de)(de)(de)要(yao)(yao)求更高，要(yao)(yao)求其具(ju)有更好的(de)(de)(de)(de)抗(kang)(kang)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)性(xing)(xing)能、活塞清(qing)凈(jing)(jing)性(xing)(xing)和(he)更優異的(de)(de)(de)(de)抗(kang)(kang)磨(mo)損性(xing)(xing)能等要(yao)(yao)求，這也(ye)是目前技(ji)術研發(fa)(fa)中的(de)(de)(de)(de)難點。US 5304314公開(kai)(kai)了一(yi)(yi)種(zhong)適合(he)作(zuo)為抗(kang)(kang)氧(yang)(yang)劑使(shi)用(yong)的(de)(de)(de)(de)含(han)硫(liu)和(he)芳胺(an)的(de)(de)(de)(de)酚化(hua)(hua)合(he)物(wu)。US 2006/0189824A1公開(kai)(kai)了一(yi)(yi)種(zhong)適合(he)作(zuo)為抗(kang)(kang)氧(yang)(yang)劑使(shi)用(yong)的(de)(de)(de)(de)含(han)二(er)級芳胺(an)的(de)(de)(de)(de)屏蔽酚化(hua)(hua)合(he)物(wu)。但(dan)是，這些現有技(ji)術的(de)(de)(de)(de)化(hua)(hua)合(he)物(wu)在甲(jia)(jia)(jia)醇(chun)燃料(liao)發(fa)(fa)動(dong)機潤(run)滑(hua)(hua)油中使(shi)用(yong)時，油品的(de)(de)(de)(de)抗(kang)(kang)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)性(xing)(xing)能、清(qing)凈(jing)(jing)分(fen)散性(xing)(xing)能和(he)抗(kang)(kang)磨(mo)性(xing)(xing)能依然存在改(gai)善(shan)的(de)(de)(de)(de)余地。另外，除了沉積(ji)物(wu)的(de)(de)(de)(de)不(bu)利影響以外，發(fa)(fa)動(dong)機的(de)(de)(de)(de)銹(xiu)蝕也(ye)會(hui)(hui)嚴重縮短(duan)發(fa)(fa)動(dong)機的(de)(de)(de)(de)壽命，而且一(yi)(yi)些關鍵部位的(de)(de)(de)(de)腐蝕在很大程(cheng)(cheng)(cheng)度上也(ye)影響發(fa)(fa)動(dong)機的(de)(de)(de)(de)工況性(xing)(xing)能。現有技(ji)術對(dui)防銹(xiu)性(xing)(xing)能的(de)(de)(de)(de)關注還遠遠不(bu)夠。

因此，現有技術仍舊需(xu)要一種甲醇燃料發動機潤滑油組合物， 其不但能(neng)夠滿(man)足當今更高規格產品對抗(kang)氧(yang)化性(xing)能(neng)日益嚴(yan)苛的要求，并且還顯示出優異的清(qing)凈分散性(xing)能(neng)、抗(kang)磨性(xing)能(neng)和(he)防銹(xiu)性(xing)能(neng)。

技術實現要素：

本(ben)發(fa)明(ming)人在現(xian)有(you)(you)技術的基(ji)礎上經過刻苦的研究，發(fa)現(xian)了(le)一種新型的屏蔽酚化合(he)物，并進一步發(fa)現(xian)，通(tong)過使(shi)用該屏蔽酚化合(he)物作為抗(kang)氧劑，就可以解決現(xian)有(you)(you)技術存在的前述問題(ti)，并由此完成了(le)本(ben)發(fa)明(ming)。

具體而言，本發明涉及以下方面的內(nei)容。

1.一種甲(jia)醇燃(ran)料發動(dong)機(ji)潤(run)滑油組合物，包含(han)屏蔽酚、無灰分(fen)散(san)劑(ji)、金屬清凈劑(ji)、ZDDP、有機(ji)鉬和主要量的潤(run)滑基礎油，所述屏蔽酚如通式(I)所示(shi)：

通式(I)中，各基團R彼此相同或不同，各自獨立地選自氫、C_1-300直鏈或支鏈烷基(優選C_1-10直鏈或支鏈烷基或者數均分子量Mn為300-3000的聚烯烴基)、通式(II)所示的基團和通式(III)所示的基團，前提是至少一個基團R是通式(II)所示的基團；各基團R'彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-20直鏈或支鏈烷基(優選各自獨立地選自氫和C_1-4直鏈或支鏈烷基)，

前述各通式(II)、(III)和(IV)中，基團L選自任選被一個或多個選自C_1-20烴基(優選C_1-20直鏈或支鏈烷基、C_6-20芳基或其組合基團)和C_3-20直鏈或支鏈雜烷基的取代基取代的m+1價C_2-20直鏈或支鏈烷基和任選被一個或多個選自C_1-20烴基(優選C_1-20直鏈或支鏈烷基、C_6-20芳基或其組合基團)和C_3-20直鏈或支鏈雜烷基的取代基取代的m+1價C_3-20直鏈或支鏈雜烷基；基團L'是基團其中基團R”選自氫、C_1-20烴基(優選C_1-20直鏈或支鏈烷基)和C_3-20直鏈或支鏈雜烷基，優選選自氫、C_1-10直鏈或支鏈烷基和C_3-10直鏈或支鏈雜烷基；各基團A彼此相同或不同，各自獨立地選自(其中，各基團R彼此相同或不同，各自獨立地選自氫、C_1-300直鏈或支鏈烷基(優選C_1-10直鏈或支鏈烷基或者數均分子量Mn為300-3000的聚烯烴基)、通式(II)所示的基團和通式(III)所示的基團(優選各自獨立地選自氫和C_1-300直鏈或支鏈烷基)；各基團R'彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-20直鏈或支鏈烷基(優選各自獨立地選自氫和C_1-4直鏈或支鏈烷基)；兩個基團R和一個基團-S-分別占據苯環上的剩余三個位置)，前提是至少一個基團A是m是1至4的整數(優選1)；各基團R₂彼此相同或不同，各自獨立地選自氫、C_1-20直鏈或支鏈烷基、通式(IV)所示的基團和通式(V)所示的基團(優選各自獨立地選自氫、C_1-10直鏈或支鏈烷基和通式(IV)所示的基團)；各基團R_b彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-20直鏈或支鏈烷基(優選各自獨立地選自氫和C_1-10直鏈或支鏈烷基)；各基團R_c彼此相同或不同，各自獨立地選自氫、C_1-20直鏈或支鏈烷基和C_1-20直鏈或支鏈烷基氧基(優選各自獨立地選自氫、C_1-10直鏈或支鏈烷基和C_1-10直鏈或支鏈烷基氧基，更優選處于環基團上氮原子的對位)；y是0至3的整數(優選0或1)；z是0至3的整數(優選0或1)；n為1至8的整數(優選1或2)；n'為0至7的整數(優選0、1或2)，前提是n'+n≤8(優選n'+n＝1或n'+n＝2)；各基團R_d彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和通式(V)所示的基團(優選氫)；各環基團彼此相同或不同，各自獨立地選自苯環和萘環(優選苯環)，其中相鄰的兩個環基團彼此任選通過附加的S原子和橋接這兩個環的N原子而形成吩噻嗪環，和/或，相鄰的兩個環基團彼此任選通過附加的基團(其中基團R”選自氫、C_1-20烴基(優選C_1-20直鏈或支鏈烷基)和C_3-20直鏈或支鏈雜烷基，優選選自氫和C_1-10直鏈或支鏈烷基)和橋接這兩個(ge)環的N原子(zi)而形成9,10-二氫吖啶環，

通式(V)中，各基團A彼此相同或不同，各自獨立地選自其中各基團R彼此相同或不同，各自獨立地選自氫、C_1-300直鏈或支鏈烷基(優選C_1-10直鏈或支鏈烷基或者數均分子量Mn為300-3000的聚烯烴基)、通式(II)所示的基團和通式(III)所示的基團(優選各自獨立地選自氫和C_1-300直鏈或支鏈烷基)；各基團R'彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-20直鏈或支鏈烷基(優選各自獨立地選自氫和C_1-4直鏈或支鏈烷基)；兩個基團R和一個基團-S-分別占據苯環上的剩余三個位置；基團L、基團R₂、基團R_b、基團R_c、基團R_d、環基團以及y、n、z和m分別(bie)具有(you)與通式(shi)(II)中相同(tong)的含義，

其中，所述直鏈或支鏈雜烷基選自直鏈或支鏈烷基分子結構內部的一個或多個(比如1至4個、1至3個、1至2個或者1個)基團-CH₂-被選自-O-、-S-和-NR'-(R'是H或C_1-4直鏈或支鏈烷基)之一的替代基團直接替代而獲得的基團和直鏈或支鏈烷基分子結構內部的一個或多個(比如1至3個、1至2個或者1個)基團-CH<被替代基團-N<直接替代而獲得的基團，其中該屏蔽酚化合物在其整個分子結構中至少有一個基團R_d是氫。

2.按照(zhao)前(qian)述任(ren)一(yi)方(fang)面所述的屏(ping)蔽酚化合(he)物，選自以下的具體化合(he)物或其任(ren)意比例的混合(he)物：

3.一(yi)種甲(jia)醇燃料發(fa)動機潤滑油組合物(wu)(wu)，包(bao)含(han)屏(ping)蔽酚(fen)、無灰(hui)分散劑、 金(jin)屬清凈劑、ZDDP、有(you)機鉬和主要量的(de)(de)潤滑基礎(chu)油，所(suo)(suo)述屏(ping)蔽酚(fen)化(hua)合物(wu)(wu)的(de)(de)制造方法包(bao)括(kuo)使通(tong)式(shi)(shi)(X)所(suo)(suo)示(shi)的(de)(de)酚(fen)化(hua)合物(wu)(wu)和通(tong)式(shi)(shi)(Y)所(suo)(suo)示(shi)的(de)(de)胺(an)化(hua)合物(wu)(wu)在通(tong)式(shi)(shi)(A)所(suo)(suo)示(shi)的(de)(de)多鹵代(dai)化(hua)合物(wu)(wu)的(de)(de)存在下發(fa)生(sheng)反應的(de)(de)第一(yi)步驟，任選還包(bao)括(kuo)使所(suo)(suo)述第一(yi)步驟的(de)(de)反應產(chan)物(wu)(wu)與硫化(hua)劑(優選硫)反應和/或(huo)與通(tong)式(shi)(shi)(Z)所(suo)(suo)示(shi)的(de)(de)醛化(hua)合物(wu)(wu)(優選甲(jia)醛)反應的(de)(de)附(fu)加步驟，

通式(X)中，各基團R₀彼此相同或不同，各自獨立地選自氫、-SH和C_1-300直鏈或支鏈烷基(優選C_1-10直鏈或支鏈烷基或者數均分子量Mn為300-3000的聚烯烴基)，前提是至少一個基團R₀是-SH；各基團R'彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-20直鏈或支鏈烷基(優選各自獨立地選自氫和C_1-4直鏈或支鏈烷基)，

通式(Y)中，基團R'₂選自氫、C_1-20直鏈或支鏈烷基和基團各基團R_b彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-20直鏈或支鏈烷基(優選各自獨立地選自氫和C_1-10直鏈或支鏈烷基)；各基團R_c彼此相同或不同，各自獨立地選自氫、C_1-20直鏈或支鏈烷基和C_1-20直鏈或支鏈烷基氧基(優選各自獨立地選自氫、C_1-10直鏈或支鏈烷基和C_1-10直(zhi)鏈或(huo)支鏈烷(wan)基(ji)氧基(ji)，更優(you)選(xuan)處于(yu)環基(ji)團上氮原子(zi)的對位)；y是0至3的整(zheng)數(shu)(優(you)選(xuan)0或(huo)1)；z是0至3的整(zheng)數(shu)(優(you)選(xuan)0或(huo)1)；n1為1至8的整(zheng)數(shu)(優(you)選(xuan)1或(huo)2)；各環基(ji)團彼此(ci)相同(tong)或(huo)不同(tong)，各自獨立地選(xuan)自苯環和萘(nai)環(優(you)選(xuan)苯環)，

通式(A)中，基團R_halo選自任選被一個或多個選自C_1-20烴基(優選C_1-20直鏈或支鏈烷基、C_6-20芳基或其組合基團)和C_3-20直鏈或支鏈雜烷基的取代基取代的m1價C_2-20直鏈或支鏈烷基和任選被一個或多個選自C_1-20烴基(優選C_1-20直鏈或支鏈烷基、C_6-20芳基或其組合基團)和C_3-20直鏈或支鏈雜烷基的取代基取代的m1價C_3-20直鏈或支鏈雜(za)烷基，基團Halo為(wei)鹵(lu)素，m1為(wei)2至5的整數(優選2)，

通式(Z)中，基團R”選自氫、C_1-20烴基(優選C_1-20直鏈或支鏈烷基)和C_3-20直鏈或支鏈雜烷基，優選選自氫、C_1-10直鏈或支鏈烷基和C_3-10直鏈或支鏈雜烷基，

其中，所述直鏈或支鏈雜烷基選自直鏈或支鏈烷基分子結構內部的一個或多個(比如1至4個、1至3個、1至2個或者1個)基團-CH₂-被選自-O-、-S-和-NR'-(R'是H或C_1-4直(zhi)(zhi)鏈(lian)(lian)或(huo)(huo)支鏈(lian)(lian)烷(wan)基(ji)(ji)(ji))之一(yi)的(de)(de)(de)替(ti)(ti)(ti)代(dai)(dai)(dai)基(ji)(ji)(ji)團(tuan)(tuan)直(zhi)(zhi)接替(ti)(ti)(ti)代(dai)(dai)(dai)而獲得(de)的(de)(de)(de)基(ji)(ji)(ji)團(tuan)(tuan)和直(zhi)(zhi)鏈(lian)(lian)或(huo)(huo)支鏈(lian)(lian)烷(wan)基(ji)(ji)(ji)分子結構(gou)內部的(de)(de)(de)一(yi)個(ge)或(huo)(huo)多個(ge)(比如1至3個(ge)、1至2個(ge)或(huo)(huo)者1個(ge))基(ji)(ji)(ji)團(tuan)(tuan)-CH<被替(ti)(ti)(ti)代(dai)(dai)(dai)基(ji)(ji)(ji)團(tuan)(tuan)-N<直(zhi)(zhi)接替(ti)(ti)(ti)代(dai)(dai)(dai)而獲得(de)的(de)(de)(de)基(ji)(ji)(ji)團(tuan)(tuan)。

4.按照前述(shu)(shu)(shu)(shu)任(ren)一方面所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)的制造方法，其中(zhong)在(zai)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)第一步驟(zou)中(zhong)，所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)通(tong)(tong)式(shi)(X)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)示(shi)的酚(fen)化(hua)(hua)合物(wu)(wu)與所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)通(tong)(tong)式(shi)(Y)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)示(shi)的胺化(hua)(hua)合物(wu)(wu)的摩爾(er)(er)比為1:0.1-10，優(you)選(xuan)1:0.5-5.0，更優(you)選(xuan)1:0.8-2.0，所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)通(tong)(tong)式(shi)(X)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)示(shi)的酚(fen)化(hua)(hua)合物(wu)(wu)與所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)通(tong)(tong)式(shi)(A)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)示(shi)的多(duo)鹵代化(hua)(hua)合物(wu)(wu)的摩爾(er)(er)比為 1:0.1-10，優(you)選(xuan)1:0.2-5.0，更優(you)選(xuan)1:0.3-3.0，在(zai)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)步驟(zou)中(zhong)，所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)通(tong)(tong)式(shi)(Y)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)示(shi)的胺化(hua)(hua)合物(wu)(wu)與所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)硫化(hua)(hua)劑的摩爾(er)(er)比為1:1-10，優(you)選(xuan)1:1.2-6.0，更優(you)選(xuan)1:1.5-3.0，所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)通(tong)(tong)式(shi)(Y)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)示(shi)的胺化(hua)(hua)合物(wu)(wu)與所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)通(tong)(tong)式(shi)(Z)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)示(shi)的醛化(hua)(hua)合物(wu)(wu)的摩爾(er)(er)比為1:0.1-10，優(you)選(xuan)1:0.5-5.0，更優(you)選(xuan)1:0.8-2.0。

5.在(zai)前(qian)述(shu)任一方面所述(shu)的甲醇燃(ran)料發動機(ji)潤滑(hua)油組(zu)合(he)物中，所述(shu)屏蔽酚化合(he)物占所述(shu)甲醇燃(ran)料發動機(ji)潤滑(hua)油組(zu)合(he)物總重量的0.001％-30％，優選0.05％-20％，更優選0.1％-10％；

所述(shu)無灰分散劑(ji)可(ke)(ke)以(yi)選(xuan)(xuan)用(yong)聚(ju)(ju)異(yi)丁(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)烯(xi)(xi)丁(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)二(er)(er)酰(xian)亞胺(an)；所述(shu)聚(ju)(ju)異(yi)丁(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)烯(xi)(xi)丁(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)二(er)(er)酰(xian)亞胺(an)可(ke)(ke)以(yi)選(xuan)(xuan)用(yong)單(dan)取代(dai)聚(ju)(ju)異(yi)丁(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)烯(xi)(xi)丁(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)二(er)(er)酰(xian)亞胺(an)、雙取代(dai)聚(ju)(ju)異(yi)丁(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)烯(xi)(xi)丁(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)二(er)(er)酰(xian)亞胺(an)、多取代(dai)聚(ju)(ju)異(yi)丁(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)烯(xi)(xi)丁(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)二(er)(er)酰(xian)亞胺(an)和硼(peng)化(hua)聚(ju)(ju)異(yi)丁(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)烯(xi)(xi)丁(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)二(er)(er)酰(xian)亞胺(an)中的一種或多種，其中聚(ju)(ju)異(yi)丁(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)烯(xi)(xi)(PIB)部(bu)分的數均分子量為(wei)800-4000，優選(xuan)(xuan)900-3000，最好是1000-2400，比(bi)如可(ke)(ke)以(yi)選(xuan)(xuan)用(yong)蘇州(zhou)特種油品廠(chang)生(sheng)產(chan)(chan)的T151、T161，錦州(zhou)石(shi)化(hua)分公司(si)添加劑(ji)廠(chang)生(sheng)產(chan)(chan)的T161A、T161B，路(lu)博(bo)潤(run)蘭煉(lian)添加劑(ji)有(you)限公司(si)生(sheng)產(chan)(chan)的LZLl57，路(lu)博(bo)潤(run)公司(si)生(sheng)產(chan)(chan)的LZ6418、LZ6420，雅富(fu)頓公司(si)生(sheng)產(chan)(chan)的Hitec646等；所述(shu)分散劑(ji)優選(xuan)(xuan)選(xuan)(xuan)自雙取代(dai)聚(ju)(ju)異(yi)丁(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)烯(xi)(xi)丁(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)二(er)(er)酰(xian)亞胺(an)和/或硼(peng)化(hua)聚(ju)(ju)異(yi)丁(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)烯(xi)(xi)丁(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)二(er)(er)酰(xian)亞胺(an)；所述(shu)分散劑(ji)占所述(shu)甲(jia)醇燃料發動機潤(run)滑油組(zu)合(he)物總質(zhi)量的0.5％-15％，優選(xuan)(xuan)1％-10％，更優選(xuan)(xuan)1.5％-8％；

所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)金屬(shu)清凈(jing)劑可以選(xuan)用(yong)(yong)磺(huang)酸鹽和/或(huo)硫(liu)化(hua)(hua)烷基(ji)(ji)酚(fen)鹽；所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)磺(huang)酸鹽可以選(xuan)用(yong)(yong)磺(huang)酸鈣(gai)(gai)、磺(huang)酸鎂、磺(huang)酸鋇和磺(huang)酸鈉中(zhong)的(de)(de)一種(zhong)或(huo)多種(zhong)，所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)硫(liu)化(hua)(hua)烷基(ji)(ji)酚(fen)鹽可以選(xuan)用(yong)(yong)硫(liu)化(hua)(hua)烷基(ji)(ji)酚(fen)鈣(gai)(gai)、硫(liu)化(hua)(hua)烷基(ji)(ji)酚(fen)鎂中(zhong)的(de)(de)一種(zhong)或(huo)兩種(zhong)；所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)金屬(shu)清凈(jing)劑優(you)選(xuan)選(xuan)自(zi)所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)硫(liu)化(hua)(hua)烷基(ji)(ji)酚(fen)鈣(gai)(gai)，最優(you)選(xuan)堿(jian)(jian)值高堿(jian)(jian)值硫(liu)化(hua)(hua)烷基(ji)(ji)酚(fen)鈣(gai)(gai)和中(zhong)堿(jian)(jian)值硫(liu)化(hua)(hua)烷基(ji)(ji)酚(fen)鈣(gai)(gai)的(de)(de)組(zu)合(he)；所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)磺(huang)酸鎂和所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)硫(liu)化(hua)(hua)烷基(ji)(ji)酚(fen)鈣(gai)(gai)，可以選(xuan)用(yong)(yong)路博潤蘭煉添加劑有限公司生產(chan)(chan)的(de)(de)LZL115A、LZL115B，Lubrizol Corporation生產(chan)(chan)的(de)(de)LZ6499、LZ6500，Afton Corporation生產(chan)(chan)的(de)(de)Hitec7637，Chevron Oronite Company生產(chan)(chan)的(de)(de)OLOA219，Infineum公司生產(chan)(chan)的(de)(de)C9340等；所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)金屬(shu)清凈(jing)劑占所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)甲醇燃料發動機潤滑油組(zu)合(he)物(wu)總質量的(de)(de)0.2％-20％，優(you)選(xuan)0.8％-15％，更優(you)選(xuan)1.2％-10％；

所述ZDDP，可以選用C_2-12烷基ZDDP，優選選自C_3-8烷基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)ZDDP，其烷基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)可(ke)以(yi)(yi)選(xuan)(xuan)用乙基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、正丙(bing)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、異(yi)丙(bing)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、正丁基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、異(yi)丁基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、仲(zhong)(zhong)丁基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、正戊基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、異(yi)戊基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、正己(ji)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、異(yi)己(ji)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、正辛基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、2-乙基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)己(ji)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、環(huan)己(ji)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)和甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)環(huan)戊基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)中的(de)一種(zhong)(zhong)或多種(zhong)(zhong)；所述ZDDP可(ke)以(yi)(yi)選(xuan)(xuan)用無錫南(nan)方石油添加劑有限公(gong)司生(sheng)產(chan)的(de)T202、T203，錦(jin)州石化(hua)分(fen)公(gong)司添加劑廠生(sheng)產(chan)的(de)伯(bo)(bo)烷基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)T202、伯(bo)(bo)烷基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)T203、伯(bo)(bo)仲(zhong)(zhong)烷基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)T204、仲(zhong)(zhong)烷基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)T205，路博潤(run)(run)公(gong)司公(gong)司生(sheng)產(chan)的(de)LZ1371、LZ1375，潤(run)(run)英聯公(gong)司生(sheng)產(chan)的(de)C9417、C9425、C9426，雅富頓公(gong)司生(sheng)產(chan)的(de)Hitec7169、Hitec1656等；所述ZDDP占所述甲(jia)醇燃料發動機潤(run)(run)滑油組合物總質量的(de)0.1％-10％，優選(xuan)(xuan)0.2％-8％，更優選(xuan)(xuan)0.5％-5％；

所述(shu)有(you)(you)機鉬(mu)(mu)(mu)選(xuan)自(zi)二(er)烷基(ji)二(er)硫(liu)代(dai)磷酸鉬(mu)(mu)(mu)、二(er)烷基(ji)二(er)硫(liu)代(dai)磷酸氧(yang)鉬(mu)(mu)(mu)、二(er)烷基(ji)二(er)硫(liu)代(dai)氨基(ji)甲酸鉬(mu)(mu)(mu)、黃(huang)原酸鉬(mu)(mu)(mu)、硫(liu)代(dai)黃(huang)原酸鉬(mu)(mu)(mu)、三核鉬(mu)(mu)(mu)硫(liu)絡(luo)合(he)(he)物、鉬(mu)(mu)(mu)胺絡(luo)合(he)(he)物和鉬(mu)(mu)(mu)酸酯中(zhong)的(de)(de)一(yi)種或多種，這些有(you)(you)機鉬(mu)(mu)(mu)化合(he)(he)物中(zhong)具有(you)(you)包含足(zu)夠(gou)碳(tan)原子(zi)數的(de)(de)有(you)(you)機基(ji)團(tuan)以使得有(you)(you)機鉬(mu)(mu)(mu)化合(he)(he)_物可溶于(yu)(yu)或分散于(yu)(yu)潤(run)滑(hua)基(ji)礎油中(zhong)，一(yi)般所述(shu)的(de)(de)碳(tan)原子(zi)數在6-60之間，優(you)(you)(you)選(xuan)10-50之間；所述(shu)有(you)(you)機鉬(mu)(mu)(mu)可以選(xuan)自(zi)美國Vanderbilt公司生(sheng)產的(de)(de)MolyVan L、822、855，日本旭電化公司生(sheng)產的(de)(de)515、525、710；所述(shu)有(you)(you)機鉬(mu)(mu)(mu)優(you)(you)(you)選(xuan)選(xuan)自(zi)二(er)烷基(ji)二(er)硫(liu)代(dai)氨基(ji)甲酸鉬(mu)(mu)(mu)；所述(shu)有(you)(you)機鉬(mu)(mu)(mu)占所述(shu)甲醇燃料發動機潤(run)滑(hua)油組(zu)合(he)(he)物總質量的(de)(de)0.01％-10％，優(you)(you)(you)選(xuan)0.05％-5％，更優(you)(you)(you)選(xuan)0.1％-2％。

所述潤(run)(run)滑(hua)基(ji)礎(chu)油(you)，可(ke)以選(xuan)用API I、II、III、IV和(he)V類潤(run)(run)滑(hua)基(ji)礎(chu)油(you)中的(de)一(yi)種或(huo)(huo)多種，比如可(ke)以舉出選(xuan)自(zi)礦物(wu)潤(run)(run)滑(hua)油(you)和(he)合成(cheng)潤(run)(run)滑(hua)油(you)中的(de)一(yi)種或(huo)(huo)多種；所述潤(run)(run)滑(hua)基(ji)礎(chu)油(you)的(de)粘(zhan)度(du)指數(shu)一(yi)般大(da)于(yu)80、飽和(he)烴含量質量分數(shu)大(da)于(yu)90％、并且硫含量質量分數(shu)小于(yu)0.03％。

在本(ben)發(fa)(fa)明的(de)(de)甲醇燃料(liao)發(fa)(fa)動機(ji)潤滑油組(zu)合(he)(he)物中還可以(yi)加(jia)入抗氧劑(ji)(ji)、無灰摩擦改進劑(ji)(ji)、降凝(ning)劑(ji)(ji)、粘度指數(shu)改進劑(ji)(ji)、金(jin)屬腐蝕抑制劑(ji)(ji)、防銹劑(ji)(ji)和抗泡劑(ji)(ji)中的(de)(de)一種或多種其(qi)他潤滑油添加(jia)劑(ji)(ji)。這些添加(jia)劑(ji)(ji)可以(yi)單獨使用(yong)，也可以(yi)兩種或多種組(zu)合(he)(he)使用(yong)，而且(qie)其(qi)用(yong)量從本(ben)領域的(de)(de)常規(gui)用(yong)量，并沒(mei)有特別的(de)(de)限定。

6.按照前述(shu)任一方面(mian)所(suo)述(shu)的(de)甲醇燃(ran)料發動機潤(run)滑油組合(he)物，是通過將所(suo)述(shu)屏蔽酚(fen)化(hua)合(he)物、無灰分散劑、金屬清凈劑、ZDDP、有(you)機鉬與 所(suo)述(shu)潤(run)滑基礎油混合(he)而制造(zao)的(de)。

技術效果

根據本發明的屏蔽酚(fen)化合物，不含磷(lin)元素和金屬(shu)元素，不易(yi)產(chan)生灰分，是環境友好(hao)型(xing)的抗(kang)氧劑。

根據(ju)本發明(ming)的屏蔽酚化(hua)合物，與現(xian)有(you)技術的化(hua)合物相比，顯示出顯著改善的高(gao)溫(wen)抗氧(yang)化(hua)性(xing)能(熱穩(wen)定性(xing))，能夠有(you)效(xiao)地提(ti)高(gao)比如(ru)潤滑油的(高(gao)溫(wen))氧(yang)化(hua)安(an)定性(xing)。

根據本(ben)發(fa)明的(de)(de)(de)屏蔽酚化合物(wu)，在(zai)優選的(de)(de)(de)實施方式(shi)中，在(zai)顯示(shi)出(chu)優異的(de)(de)(de)高溫抗氧化性能的(de)(de)(de)同時，還進(jin)一步表現出(chu)優異的(de)(de)(de)防銹性能。這是現有技術化合物(wu)所不具備的(de)(de)(de)。

根據本(ben)發明的(de)屏蔽(bi)酚化(hua)(hua)合物(wu)，在(zai)優(you)選的(de)實施方式中，在(zai)顯示出優(you)異的(de)高(gao)溫抗氧化(hua)(hua)性(xing)(xing)能(neng)(neng)的(de)同(tong)時，還(huan)進一步表現出優(you)異的(de)清凈性(xing)(xing)能(neng)(neng)(即沉積物(wu)生(sheng)成抑制性(xing)(xing)能(neng)(neng))。這是現有(you)技術化(hua)(hua)合物(wu)所不具(ju)備的(de)。

根據本發明的(de)(de)(de)屏蔽酚化(hua)(hua)(hua)合物(wu)，在優選的(de)(de)(de)實(shi)施方式中，在顯示出優異的(de)(de)(de)高溫抗氧化(hua)(hua)(hua)性能(neng)(neng)的(de)(de)(de)同(tong)時，還進(jin)一步表現出優異的(de)(de)(de)抑制粘度增(zeng)長(chang)和抑制酸值增(zeng)加的(de)(de)(de)性能(neng)(neng)。這是(shi)現有(you)技術化(hua)(hua)(hua)合物(wu)所(suo)不(bu)具備(bei)的(de)(de)(de)。

本發明的甲(jia)醇燃料發動機(ji)潤滑(hua)油(you)組合物具有(you)優(you)異(yi)的抗(kang)(kang)氧化性能(neng)(neng)、清凈分散(san)性能(neng)(neng)、抗(kang)(kang)磨性能(neng)(neng)和防銹性能(neng)(neng)，充分滿足用于甲(jia)醇汽油(you)燃料如(ru)M15、M85、M100的SM及以上規格發動機(ji)油(you)產品的要求。

具體實施方式

下面對本發明的具(ju)體(ti)實施方(fang)(fang)式進行詳細說明，但是需要指出的是，本發明的保護范圍(wei)并不(bu)受這些具(ju)體(ti)實施方(fang)(fang)式的限制，而是由附錄的權利要求書來(lai)確定(ding)。

本(ben)說(shuo)明書提到的(de)(de)所有(you)(you)出版物、專利申請、專利和(he)其它(ta)參考文獻全都(dou)引(yin)于此供參考。除(chu)非另(ling)有(you)(you)定義(yi)，本(ben)說(shuo)明書所用的(de)(de)所有(you)(you)技術和(he)科學術語都(dou)具有(you)(you)本(ben)領(ling)域技術人(ren)員常規理解(jie)的(de)(de)含義(yi)。在有(you)(you)沖突的(de)(de)情況下，以本(ben)說(shuo)明書的(de)(de)定義(yi)為(wei)準。

當本(ben)說明書以詞(ci)頭(tou)“本(ben)領域技(ji)術(shu)人員公知(zhi)”、“現有技(ji)術(shu)”或其類似用(yong)(yong)語(yu)來導(dao)出材料(liao)、物質、方法、步驟、裝置或部件(jian)等(deng)時，該詞(ci)頭(tou)導(dao)出的(de)(de)對象(xiang)涵(han)蓋本(ben)申(shen)請提出時本(ben)領域常規使用(yong)(yong)的(de)(de)那(nei)些，但也(ye)包括(kuo)目前還不常用(yong)(yong)，卻將(jiang)變成本(ben)領域公認為適用(yong)(yong)于(yu)類似目的(de)(de)的(de)(de)那(nei)些。

在本說明(ming)書的(de)(de)上下文(wen)中(zhong)，除了明(ming)確說明(ming)的(de)(de)內容(rong)(rong)之外，未提到的(de)(de)任(ren)何事宜或(huo)(huo)事項均直接適用本領(ling)域已知的(de)(de)那些而(er)無需(xu)進行任(ren)何改變(bian)。而(er)且，本文(wen)描(miao)述的(de)(de)任(ren)何實(shi)施(shi)方式(shi)均可以(yi)與本文(wen)描(miao)述的(de)(de)一(yi)(yi)種或(huo)(huo)多種其(qi)他實(shi)施(shi)方式(shi)自由(you)結合，由(you)此而(er)形(xing)成的(de)(de)技術方案或(huo)(huo)技術思想均視(shi)為本發明(ming)原始公開或(huo)(huo)原始記載的(de)(de)一(yi)(yi)部(bu)分(fen)，而(er)不(bu)應被視(shi)為是本文(wen)未曾披(pi)露或(huo)(huo)預期過的(de)(de)新內容(rong)(rong)，除非本領(ling)域技術人員認為該結合是明(ming)顯不(bu)合理的(de)(de)。

在本(ben)發明(ming)的上下文中，表述“鹵”指的是氟、氯(lv)、溴或碘。

在本發明的上下文中，術語“烴基”具有本領域常規已知的含義，包括直鏈或支鏈烷基、直鏈或支鏈烯基、直鏈或支鏈炔基、環烷基、環烯基、環炔基、芳基或其組合基團，其中優選直鏈或支鏈烷基、直鏈或支鏈烯基、芳基或其組合基團。作為所述烴基，具體比如可以舉出C_1-20烴基，包括C_1-20直鏈或支鏈烷基、C_2-20直鏈或支鏈烯基、C_2-20直鏈或支鏈炔基、C_3-20環烷基、C_3-20環烯基、C_3-20環炔基、C_6-20芳基或其組合基團，其中優選C_1-20直鏈或支鏈烷基、C_6-20芳基或其組合基團。作為所述組合基團，比如可以舉出一個或多個C_1-20直鏈或支鏈烷基(優選一個或多個C_1-10直鏈或支鏈烷基)與一個或多個C_6-20芳基(優選一個或多個苯基或萘基)通過直接鍵合而獲得的基團。作為所述組合基團，比如可以進一步舉出一或多C_1-10直鏈或支鏈烷基苯基、苯基C_1-10直鏈或支鏈烷基或者一或多C_1-10直鏈或支鏈烷基苯基C_1-10直鏈或支鏈烷基等，其中更優選C_1-10直鏈或支鏈烷基苯基(比如叔丁基苯基)、苯基C_1-10直鏈或支鏈烷基(比如芐基)或者C_1-10直鏈或支鏈烷基苯基C_1-10直鏈(lian)(lian)或支鏈(lian)(lian)烷基(比如(ru)叔丁基芐基)。

在本發明的上下文中，所謂“直鏈或支鏈雜烷基”，指的是直鏈或支鏈烷基分子結構內部(不包括該烷基分子結構中主鏈或任何側鏈的端部)的一個或多個(比如1至4個、1至3個、1至2個或者1個)基團-CH₂-被選自-O-、-S-和-NR'-(R'是H或C_1-4直鏈或支鏈烷基)之一的替代基團直接替代而獲得的基團、或者直鏈或支鏈烷基分子結構內部(不包括該烷基分子結構中主鏈或任何側鏈的端部)的一個或多個(比如1至3個、1至2個或者1個)基 團-CH<被替代基團-N<直接替代而獲得的基團。作為所述替代基團，優選-O-或-S-，更優選-S-。顯然的是，從結構穩定性的角度而言，在存在多個時，這些替代基團之間并不直接鍵合。另外，雖然該直鏈或支鏈烷基的碳原子數因為基團-CH₂-或基團-CH<被替代而相應減少，但為了表述簡便，依然用該替代之前所述直鏈或支鏈烷基的碳原子數指代所述直鏈或支鏈雜烷基的碳原子數。作為所述直鏈或支鏈雜烷基，具體舉例而言，C₄直鏈烷基比如(式中箭頭所指示的基團未處于分子結構內部，而是處于主鏈的端部)被一個替代基團-O-直接替代將獲得-CH₂-O——CH₂-CH₃或于分子結構內部，而是處于主鏈和側鏈的端部)被一個替代基團-N<直接替代將獲得稱之為C₄支鏈雜烷基。根據本發明，作為所述直鏈或支鏈雜烷基，比如可以舉出C_3-20直鏈或支鏈雜烷基，其中優選C_3-10直鏈或支鏈雜烷基或者C_3-6直鏈或支鏈雜烷基。

在(zai)本說(shuo)明書(shu)的(de)(de)(de)上(shang)下(xia)文中，表達方式“數(shu)(shu)字(zi)+價(jia)(jia)+基(ji)(ji)(ji)團(tuan)”或(huo)(huo)其類似用語指(zhi)的(de)(de)(de)是(shi)從(cong)該(gai)基(ji)(ji)(ji)團(tuan)所(suo)對應的(de)(de)(de)基(ji)(ji)(ji)礎結(jie)構(比如鏈(lian)(lian)(lian)、環(huan)或(huo)(huo)其組合等(deng))上(shang)除(chu)(chu)(chu)去該(gai)數(shu)(shu)字(zi)所(suo)代表的(de)(de)(de)數(shu)(shu)量的(de)(de)(de)氫原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)(zi)后獲(huo)得的(de)(de)(de)基(ji)(ji)(ji)團(tuan)，優選(xuan)指(zhi)的(de)(de)(de)是(shi)從(cong)該(gai)結(jie)構所(suo)含(han)的(de)(de)(de)碳(tan)(tan)原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)(zi)(優選(xuan)飽(bao)和碳(tan)(tan)原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)(zi)和/或(huo)(huo)非(fei)同(tong)一個(ge)碳(tan)(tan)原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)(zi))上(shang)除(chu)(chu)(chu)去該(gai)數(shu)(shu)字(zi)所(suo)代表的(de)(de)(de)數(shu)(shu)量的(de)(de)(de)氫原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)(zi)后獲(huo)得的(de)(de)(de)基(ji)(ji)(ji)團(tuan)。舉例(li)而(er)(er)言，“3價(jia)(jia)直(zhi)鏈(lian)(lian)(lian)或(huo)(huo)支(zhi)鏈(lian)(lian)(lian)烷基(ji)(ji)(ji)”指(zhi)的(de)(de)(de)是(shi)從(cong)直(zhi)鏈(lian)(lian)(lian)或(huo)(huo)支(zhi)鏈(lian)(lian)(lian)烷烴(jing)(即該(gai)直(zhi)鏈(lian)(lian)(lian)或(huo)(huo)支(zhi)鏈(lian)(lian)(lian)烷基(ji)(ji)(ji)所(suo)對應的(de)(de)(de)基(ji)(ji)(ji)礎鏈(lian)(lian)(lian))上(shang)除(chu)(chu)(chu)去3個(ge)氫原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)(zi)而(er)(er)獲(huo)得的(de)(de)(de)基(ji)(ji)(ji)團(tuan)，而(er)(er)“2價(jia)(jia)直(zhi)鏈(lian)(lian)(lian)或(huo)(huo)支(zhi)鏈(lian)(lian)(lian)雜(za)烷基(ji)(ji)(ji)”則指(zhi)的(de)(de)(de)是(shi)從(cong)直(zhi)鏈(lian)(lian)(lian)或(huo)(huo)支(zhi)鏈(lian)(lian)(lian)雜(za)烷烴(jing)(優選(xuan)從(cong)該(gai)雜(za)烷烴(jing)所(suo)含(han)的(de)(de)(de)碳(tan)(tan)原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)(zi)，或(huo)(huo)者更進一步，從(cong)非(fei)同(tong)一個(ge)碳(tan)(tan)原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)(zi))上(shang)除(chu)(chu)(chu)去2個(ge)氫 原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)(zi)而(er)(er)獲(huo)得的(de)(de)(de)基(ji)(ji)(ji)團(tuan)。

在(zai)沒有明(ming)(ming)確指(zhi)明(ming)(ming)的(de)情況(kuang)下，本(ben)說明(ming)(ming)書內所提到的(de)所有百分數、份數、比率等都是以重量(liang)為(wei)基(ji)準的(de)，除(chu)非以重量(liang)為(wei)基(ji)準時不符(fu)合本(ben)領域技術人員的(de)常規認識。

在(zai)(zai)本(ben)說明書的(de)上下文中，在(zai)(zai)沒有特(te)別說明的(de)情(qing)況下，數均分子量Mn是由凝膠(jiao)滲透色譜法(fa)(GPC)測定的(de)。

在本說明書的(de)上下(xia)文中，在沒有(you)特別說明的(de)情況下(xia)，任何涉及的(de)凝(ning)(ning)膠滲透(tou)色譜法(fa)(GPC)或(huo)GPC譜圖(tu)的(de)測定條(tiao)件均(jun)為：儀(yi)器：美國Waters公司waters2695型凝(ning)(ning)膠滲透(tou)色譜分(fen)析儀(yi)；流動相采(cai)用四氫呋喃，流速為1mL/min，色譜柱溫度為35℃，流出時間40min，樣品質(zhi)量分(fen)數為0.16％-0.20％。

根據(ju)本發明(ming)，涉及一種(zhong)通式(I)所示的(de)屏(ping)蔽酚化(hua)合(he)物。

根據本發明，在通式(I)中，在存在多個時，各基團R彼此相同或不同，各自獨立地選自氫、C_1-300直(zhi)鏈或支(zhi)鏈烷基、通式(shi)(II)所(suo)(suo)示(shi)的(de)基團和通式(shi)(III)所(suo)(suo)示(shi)的(de)基團，前提是(shi)至(zhi)少(shao)一(yi)個基團R是(shi)通式(shi)(II)所(suo)(suo)示(shi)的(de)基團。

根據本發明，在通式(I)中，作為所述C_1-300直鏈或支鏈烷基，比如可以舉出C_1-20直鏈或支鏈烷基(優選C_1-10直鏈或支鏈烷基，更優選C_1-4直鏈(lian)(lian)(lian)或支鏈(lian)(lian)(lian)烷基(ji)(ji)(ji)(ji))或者聚(ju)烯(xi)(xi)烴(jing)基(ji)(ji)(ji)(ji)。作(zuo)為(wei)所(suo)述(shu)(shu)聚(ju)烯(xi)(xi)烴(jing)基(ji)(ji)(ji)(ji)，具體比如可(ke)以(yi)舉出(chu)數(shu)(shu)均分子(zi)量Mn為(wei)300-3000的(de)(de)聚(ju)烯(xi)(xi)烴(jing)基(ji)(ji)(ji)(ji)。此時，作(zuo)為(wei)所(suo)述(shu)(shu)聚(ju)烯(xi)(xi)烴(jing)基(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)數(shu)(shu)均分子(zi)量Mn，優選500-2000，更優選500-1500。根據本(ben)發明(ming)，所(suo)述(shu)(shu)聚(ju)烯(xi)(xi)烴(jing)基(ji)(ji)(ji)(ji)(基(ji)(ji)(ji)(ji)本(ben)上)是飽(bao)和的(de)(de)(呈現為(wei)長鏈(lian)(lian)(lian)烷基(ji)(ji)(ji)(ji)結構)，但取決(jue)于作(zuo)為(wei)起始原料的(de)(de)聚(ju)烯(xi)(xi)烴(jing)的(de)(de)種類或該(gai)聚(ju)烯(xi)(xi)烴(jing)制(zhi)造方法的(de)(de)不(bu)(bu)同，該(gai)聚(ju)烯(xi)(xi)烴(jing)基(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)分子(zi)鏈(lian)(lian)(lian)中(zhong)也(ye)(ye)可(ke)能含有少量的(de)(de)烯(xi)(xi)屬雙鍵(比如在(zai)聚(ju)烯(xi)(xi)烴(jing)制(zhi)造過程中(zhong)殘(can)留或引入的(de)(de))，但這(zhe)(zhe)并不(bu)(bu)影(ying)響 本(ben)發明(ming)效(xiao)果的(de)(de)實現，本(ben)發明(ming)也(ye)(ye)無意于對該(gai)量進行明(ming)確，并且本(ben)發明(ming)依然將這(zhe)(zhe)種聚(ju)烯(xi)(xi)烴(jing)基(ji)(ji)(ji)(ji)歸類為(wei)“烷基(ji)(ji)(ji)(ji)”。

根據本發明的一個實施方式，在通式(I)中，存在多個基團R，其中一個基團R是通式(II)所示的基團，另外兩個基團R中的一個是所述聚烯烴基，另一個是氫、C_1-20直鏈或支鏈烷基(優選C_1-10直鏈(lian)或(huo)支(zhi)鏈(lian)烷(wan)基)或(huo)通(tong)式(III)所示(shi)的基團。

根據本發明的一個實(shi)施方式，在通式(I)中，當基(ji)(ji)團R是所述聚烯烴(jing)基(ji)(ji)時，該聚烯烴(jing)基(ji)(ji)優選位(wei)(wei)于通式(I)中酚羥基(ji)(ji)的對(dui)位(wei)(wei)。

根據本發明，在通式(I)中，在存在多個時，各基團R'彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-20直鏈或支鏈烷基。

根據本發明的一個實施方式，在通式(I)中，在存在多個時，各基團R'彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-4直鏈或支鏈烷基。

根據本發明，在通式(II)中，基團L選自任選取代的m+1價C_2-20直鏈或支鏈烷基和任選取代的m+1價C_3-20直鏈或支鏈雜烷基，優選選自任選取代的m+1價C_2-10直鏈或支鏈烷基和任選取代的m+1價C_3-10直鏈或支鏈雜烷基，更優選選自任選取代的m+1價C_2-6直鏈或支鏈烷基和任選取代的m+1價C_3-6直鏈或支鏈雜烷基，更優選選自任選取代的m+1價C_2-6直鏈或支鏈烷基。

根據本發明，在通式(II)中，在基團L的定義中，所謂任選取代，指的是任選被一個或多個(比如1至4個、1至3個、1至2個或者1個)選自C_1-20烴基和C_3-20直鏈或支鏈雜烷基的取代基取代。作為所述取代基，優選C_1-20直鏈或支鏈烷基、C_6-20芳基或其組合基團。作為所述C_1-20直鏈或支鏈烷基，優選C_1-10直鏈或支鏈烷基，更優選C_1-6直鏈或支鏈烷基，比如(ru)甲基或者乙基。

根據本發明，在(zai)通式(II)中，m是1至4的整數，優(you)選(xuan)1。

根(gen)據(ju)本發明，在通(tong)式(II)中，各基(ji)(ji)(ji)團(tuan)(tuan)A彼此相同或不(bu)同，各自(zi)獨立地(di)選自(zi)以(yi)下(xia)(xia)通(tong)式(II-1)所(suo)示的(de)基(ji)(ji)(ji)團(tuan)(tuan)和(he)以(yi)下(xia)(xia)通(tong)式(II-2)所(suo)示的(de)基(ji)(ji)(ji)團(tuan)(tuan)，前(qian)提是至(zhi)少一個基(ji)(ji)(ji)團(tuan)(tuan)A是以(yi)下(xia)(xia)通(tong)式(II-1)所(suo)示的(de)基(ji)(ji)(ji)團(tuan)(tuan)。

根據本發明，在通式(II-1)中，基團R₂選自氫、C_1-20直鏈或支鏈烷基(ji)、通式(IV)所(suo)示的基(ji)團和通式(V)所(suo)示的基(ji)團。

根據本發明的一個實施方式，在通式(II-1)中，基團R₂選自氫、C_1-10直鏈或支(zhi)鏈烷(wan)基(ji)和通式(shi)(IV)所示的基(ji)團。

根據本發明，在通式(II-1)中，在存在多個時，各基團R_b彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-20直鏈或支鏈烷基，優選各自獨立地選自氫和C_1-10直鏈或支鏈烷基。

根據本發明的一個實施方式，在通式(II-1)中，在存在多個時，各基團R_b彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-6直鏈或支鏈烷(wan)基(ji)，優選氫。

根據本發明，在通式(II-1)中，在存在多個時，各基團R_c彼此相同或不同，各自獨立地選自氫、C_1-20直鏈或支鏈烷基和C_1-20直(zhi)鏈或支(zhi)鏈烷基(ji)氧(yang)基(ji)。

根據本發明的一個實施方式，在通式(II-1)中，在存在多個時，各基團R_c彼此相同或不同，各自獨立地選自氫、C_1-10直鏈或支鏈烷基和C_1-10直鏈(lian)或支鏈(lian)烷基(ji)氧(yang)基(ji)。

根據本發明的一個實施方式，在通式(II-1)中，優選一個基團R_c處于環基團上N原子(即，與基團R_d鍵合的N原子)的對位。

根據本發明(ming)，在通式(II-1)中，y是0至(zhi)3的整(zheng)數，優選0或1。

根據本發明(ming)，在通式(II-1)中，z是0至3的整數，優選0或(huo)1。

根據本發明，在(zai)通式(II-1)中，n為1至(zhi)8的整(zheng)數，優選1或2。

根據本發明，在通式(II-1)中，在存在多個時，各基團R_d彼此相同或不同，各自獨立地(di)選(xuan)自氫(qing)和(he)通式(V)所示的基團，優選(xuan)氫(qing)。

根據本發明，在(zai)(zai)(zai)(zai)通式(shi)(II-1)中，在(zai)(zai)(zai)(zai)存在(zai)(zai)(zai)(zai)多個時，各環(huan)(huan)基(ji)團(在(zai)(zai)(zai)(zai)通式(shi)(II-1)的結構(gou)(gou)內(nei)(nei)部(bu)呈(cheng)現(xian)為(wei)(wei)二價基(ji)團)彼此相同或(huo)不同，各自獨立地(di)選(xuan)(xuan)自苯環(huan)(huan)(優選(xuan)(xuan)在(zai)(zai)(zai)(zai)通式(shi)(II-1)的結構(gou)(gou)內(nei)(nei)部(bu)呈(cheng)現(xian)為(wei)(wei)1,4-亞苯基(ji))和(he)萘環(huan)(huan)(優選(xuan)(xuan)在(zai)(zai)(zai)(zai)通式(shi)(II-1)的結構(gou)(gou)內(nei)(nei)部(bu)呈(cheng)現(xian)為(wei)(wei)1,4-或(huo)2,6-亞萘基(ji))，其中優選(xuan)(xuan)苯環(huan)(huan)。

根據本發明的一個實施方式，在通式(II-1)中，相鄰的兩個環基團彼此可以通過附加的S原子(結構式中未顯示)和橋接這兩個環的N原子(即，與基團R_d鍵合的N原(yuan)子)而形成吩噻(sai)嗪環(huan)，即

根據(ju)本發明的(de)該實施方式(shi)，在通式(shi)(II-1)中，在存在兩(liang)個(ge)(ge)以(yi)上的(de)環(huan)(huan)基團(tuan)時(shi)，只要其中至少兩(liang)個(ge)(ge)(相(xiang)鄰(lin)的(de))環(huan)(huan)基團(tuan)形成所述(shu)吩噻嗪環(huan)(huan)即可，沒有必要要求這些環(huan)(huan)基團(tuan)中的(de)每(mei)一個(ge)(ge)均與相(xiang)鄰(lin)的(de)另一個(ge)(ge)環(huan)(huan)基團(tuan)形成該吩噻嗪環(huan)(huan)。

根據本發明的一個實施方式，在通式(II-1)中，相鄰的兩個 環基團彼此可以通過附加的基團(結構式中未顯示)和橋接這兩個環的N原子(即，與基團R_d鍵合的(de)N原子)而形(xing)成9,10-二(er)氫吖啶環，即

根據本發明，在基團中，基團R”選自氫、C_1-20烴基(優選C_1-20直鏈或支鏈烷基)和C_3-20直鏈或支鏈雜烷基。

根據本發明的一個實施方式，在基團中，基團R”選自氫和C_1-10直鏈或支鏈烷基。

根據本發明(ming)的該(gai)實施方式，在(zai)(zai)通式(II-1)中(zhong)，在(zai)(zai)存在(zai)(zai)兩個以(yi)上(shang)的環基團(tuan)時，只(zhi)要其中(zhong)至少兩個(相(xiang)鄰(lin)的)環基團(tuan)形成(cheng)所述9,10-二氫吖(a)啶環即可，沒(mei)有必要要求(qiu)這些環基團(tuan)中(zhong)的每(mei)一(yi)個均與相(xiang)鄰(lin)的另一(yi)個環基團(tuan)形成(cheng)該(gai)9,10-二氫吖(a)啶環。

根據本發明，在通式(II-2)中，在存在多個時，各基團R彼 此相同或不同，各自獨立地選自氫、C_1-300直鏈或支鏈烷基、通式(II)所(suo)示的基團(tuan)和通式(III)所(suo)示的基團(tuan)。

根據本發明，在通式(II-2)中，兩個基團R和一個基團-S-分別占據苯(ben)環上的剩(sheng)余三個位置。

根據本發明的一個實施方式，在通式(II-2)中，在存在多個時，各基團R彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-300直鏈或支鏈烷基。

根據本發明，在通式(II-2)中，作為所述C_1-300直鏈或支鏈烷基，比如可以舉出C_1-20直鏈或支鏈烷基(優選C_1-10直鏈或支鏈烷基，更優選C_1-4直鏈或支鏈烷基(ji))或者聚(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴(jing)(jing)基(ji)。作(zuo)為(wei)所述(shu)聚(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴(jing)(jing)基(ji)，具(ju)體比如可(ke)以舉(ju)出數均分(fen)(fen)子(zi)(zi)量Mn為(wei)300-3000的(de)聚(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴(jing)(jing)基(ji)。此(ci)時(shi)，作(zuo)為(wei)所述(shu)聚(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴(jing)(jing)基(ji)的(de)數均分(fen)(fen)子(zi)(zi)量Mn，優(you)選500-2000，更優(you)選500-1500。根據本(ben)發(fa)(fa)明(ming)，所述(shu)聚(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴(jing)(jing)基(ji)(基(ji)本(ben)上)是飽和(he)的(de)(呈現(xian)為(wei)長鏈烷基(ji)結(jie)構)，但取決(jue)于(yu)作(zuo)為(wei)起始原料的(de)聚(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴(jing)(jing)的(de)種(zhong)類或該(gai)聚(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴(jing)(jing)制造(zao)(zao)方法(fa)的(de)不(bu)同，該(gai)聚(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴(jing)(jing)基(ji)的(de)分(fen)(fen)子(zi)(zi)鏈中(zhong)也可(ke)能含有(you)少量的(de)烯(xi)(xi)(xi)屬(shu)雙(shuang)鍵(比如在聚(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴(jing)(jing)制造(zao)(zao)過程(cheng)中(zhong)殘留或引入的(de))，但這并不(bu)影(ying)響本(ben)發(fa)(fa)明(ming)效果的(de)實現(xian)，本(ben)發(fa)(fa)明(ming)也無意(yi)于(yu)對該(gai)量進(jin)行明(ming)確(que)，并且本(ben)發(fa)(fa)明(ming)依然將這種(zhong)聚(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴(jing)(jing)基(ji)歸類為(wei)“烷基(ji)”。

根據本發明的一個實施方式，在通式(II-2)中，存在多個基團R，其中一個基團R是所述聚烯烴基，另一個是氫或者C_1-20直鏈或支鏈烷基(優選C_1-10直鏈或支鏈烷基，更優選C_1-4直鏈或支鏈烷基)。

根據本發明的一個(ge)實施方(fang)式，在通式(II-2)中，當基(ji)團R是所(suo)述聚烯(xi)烴基(ji)時，該聚烯(xi)烴基(ji)優(you)選位于(yu)通式(II-2)中酚羥基(ji)的對(dui)位。

根據本發明，在通式(II-2)中，在存在多個時，各基團R'彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-20直鏈或支鏈烷基。

根據本發明的一個實施方式，在通式(II-2)中，在存在多個時，各基團R'彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-4直鏈或支鏈烷基。

根據(ju)本發明，在(zai)通式(III)中(zhong)，基團L'是基團

根據本發明，在通式(III)中，在基團L'的定義中，基團R”選自氫、C_1-20烴基(優選C_1-20直鏈或支鏈烷基)和C_3-20直鏈或支鏈雜烷基。

根據本發明的一個實施方式，在通式(III)中，在基團L'的定義中，基團R”選自氫、C_1-10直鏈或支鏈烷基和C_3-10直鏈或支鏈雜烷基，優選選自氫和C_1-10直鏈或支鏈烷基。

根據本發明，在通式(III)中，基團R₂選自氫、C_1-20直鏈(lian)或(huo)支鏈(lian)烷基、通(tong)式(IV)所(suo)示的基團和通(tong)式(V)所(suo)示的基團。

根據本發明的一個實施方式，在通式(III)中，基團R₂選自氫、C_1-10直(zhi)鏈或支鏈烷基和通式(IV)所(suo)示的(de)基團。

根據本發明，在通式(III)中，在存在多個時，各基團R_b彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-20直鏈或支鏈烷基，優選各自獨立地選自氫和C_1-10直鏈或支鏈烷基。

根據本發明的一個實施方式，在通式(III)中，在存在多個時，各基團R_b彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-6直鏈或支(zhi)鏈烷基，優選氫。

根據本發明，在通式(III)中，在存在多個時，各基團R_c彼此相同或不同，各自獨立地選自氫、C_1-20直鏈或支鏈烷基和C_1-20直鏈(lian)或支(zhi)鏈(lian)烷基氧基。

根據本發明的一個實施方式，在通式(III)中，在存在多個時，各基團R_c彼此相同或不同，各自獨立地選自氫、C_1-10直鏈或支鏈烷基和C_1-10直鏈或(huo)支鏈烷基氧基。

根據本發明的一個實施方式，在通式(III)中，優選一個基團 R_c處于環基團上N原子(即，與基團R_d鍵合的N原子(zi))的對位。

根據本發明，在(zai)通式(shi)(III)中，y是0至3的(de)整數，優(you)選0或1。

根(gen)據本發明，在通式(III)中，z是(shi)0至(zhi)3的整數，優(you)選0或(huo)1。

根據本發明，在通(tong)式(III)中，n為1至8的(de)整數，優(you)選1或2。

根據本發明，在通式(III)中，在存在多個時，各基團R_d彼(bi)此相(xiang)同或不(bu)同，各自獨立地選(xuan)自氫和通式(V)所示的基團，優選(xuan)氫。

根據本發明，在(zai)通(tong)(tong)式(III)中(zhong)，在(zai)存在(zai)多個時，各環基團(在(zai)通(tong)(tong)式(III)的結(jie)構(gou)內部(bu)(bu)呈現(xian)(xian)為(wei)二價(jia)基團)彼(bi)此(ci)相(xiang)同或不同，各自獨立地選(xuan)自苯環(優(you)選(xuan)在(zai)通(tong)(tong)式(III)的結(jie)構(gou)內部(bu)(bu)呈現(xian)(xian)為(wei)1,4-亞苯基)和萘(nai)環(優(you)選(xuan)在(zai)通(tong)(tong)式(III)的結(jie)構(gou)內部(bu)(bu)呈現(xian)(xian)為(wei)1,4-或2,6-亞萘(nai)基)，其中(zhong)優(you)選(xuan)苯環。

根據本發明的一個實施方式，在通式(III)中，相鄰的兩個環基團彼此可以通過附加的S原子(結構式中未顯示)和橋接這兩個環的N原子(即，與基團R_d鍵合的N原(yuan)子)而(er)形成吩噻嗪環(huan)，即(ji)

根據本發明的(de)(de)該實施方(fang)式，在(zai)通式(III)中(zhong)，在(zai)存在(zai)兩(liang)個(ge)以 上的(de)(de)環(huan)(huan)基團時，只要其中(zhong)至少(shao)兩(liang)個(ge)(相鄰的(de)(de))環(huan)(huan)基團形成所述(shu)吩噻嗪(qin)環(huan)(huan)即可，沒有必要要求這(zhe)些環(huan)(huan)基團中(zhong)的(de)(de)每一(yi)個(ge)均(jun)與相鄰的(de)(de)另一(yi)個(ge)環(huan)(huan)基團形成該吩噻嗪(qin)環(huan)(huan)。

根據本發明的一個實施方式，在通式(III)中，相鄰的兩個環基團彼此可以通過附加的基團(結構式中未顯示)和橋接這兩個環的N原子(即，與基團R_d鍵合的N原子)而形成(cheng)9,10-二氫吖啶環(huan)，即

根據本發明，在基團中，基團R”選自氫、C_1-20烴基(優選C_1-20直鏈或支鏈烷基)和C_3-20直鏈或支鏈雜烷基。

根據本發明的一個實施方式，在基團中，基團R”選自氫和C_1-10直鏈或支鏈烷基。

根據本發明的(de)該(gai)實施(shi)方式，在通式(III)中(zhong)，在存在兩個(ge)以上的(de)環(huan)基團時，只要(yao)其中(zhong)至少兩個(ge)(相(xiang)鄰(lin)的(de))環(huan)基團形成(cheng)所述9,10-二(er)氫(qing)吖(a)(a)啶環(huan)即可(ke)，沒有必要(yao)要(yao)求這些環(huan)基團中(zhong)的(de)每一個(ge)均與相(xiang)鄰(lin)的(de)另一個(ge)環(huan)基團形成(cheng)該(gai)9,10-二(er)氫(qing)吖(a)(a)啶環(huan)。

根據本發明，在通式(IV)中，在存在多個時，各基團R_b彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-20直鏈或支鏈烷基，優選各自獨立地選自氫和C_1-10直鏈或支鏈烷基。

根據本發明的一個實施方式，在通式(IV)中，在存在多個時，各基團R_b彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-6直鏈或(huo)支鏈烷基，優選氫。

根據本發明，在通式(IV)中，在存在多個時，各基團R_c彼此相同或不同，各自獨立地選自氫、C_1-20直鏈或支鏈烷基和C_1-20直鏈或(huo)支鏈烷基氧基。

根據本發明的一個實施方式，在通式(IV)中，在存在多個時，各基團R_c彼此相同或不同，各自獨立地選自氫、C_1-10直鏈或支鏈烷基和C_1-10直鏈或(huo)支鏈烷基氧基。

根據本發明的一個實施方式，在通式(IV)中，優選一個基團R_c處于環基團上N原子(即，與基團R_d鍵合的N原(yuan)子(zi))的對位。

根據本發明，在通式(IV)中，y是(shi)0至3的整數，優(you)選0或1。

根據(ju)本發明，在(zai)通式(shi)(IV)中，z是0至3的整數(shu)，優(you)選0或(huo) 1。

根據(ju)(ju)本(ben)發明，在通(tong)式(shi)(shi)(shi)(IV)中(zhong)，n'為0至(zhi)7的整數(shu)，優選0、1或2，前(qian)提是n'+n≤8。根據(ju)(ju)本(ben)發明的一個實(shi)施(shi)方式(shi)(shi)(shi)，n'+n＝1或n'+n＝2。在此，n與前(qian)述通(tong)式(shi)(shi)(shi)(II-1)中(zhong)的定義相同(tong)。

根據本發明，在通式(IV)中，在存在多個時，各基團R_d彼(bi)此相同或不同，各自獨立地選自氫和通式(V)所示的基團，優(you)選氫。

根據本發明，在(zai)(zai)通(tong)式(shi)(shi)(IV)中(zhong)，在(zai)(zai)存在(zai)(zai)多個時(shi)，各環基(ji)團(tuan)(在(zai)(zai)通(tong)式(shi)(shi)(IV)的(de)結構(gou)內(nei)(nei)部(bu)呈現為(wei)二價基(ji)團(tuan))彼(bi)此相同或不(bu)同，各自(zi)(zi)獨立地選(xuan)自(zi)(zi)苯環(優選(xuan)在(zai)(zai)通(tong)式(shi)(shi)(IV)的(de)結構(gou)內(nei)(nei)部(bu)呈現為(wei)1,4-亞苯基(ji))和萘環(優選(xuan)在(zai)(zai)通(tong)式(shi)(shi)(IV)的(de)結構(gou)內(nei)(nei)部(bu)呈現為(wei)1,4-或2,6-亞萘基(ji))，其中(zhong)優選(xuan)苯環。

根據本發明的一個實施方式，在通式(IV)中，相鄰的兩個環基團彼此可以通過附加的S原子(結構式中未顯示)和橋接這兩個環的N原子(即，與基團R_d鍵合的N原子)而形成吩噻嗪環(huan)，即

根據(ju)本發(fa)明的該實(shi)施方式，在通式(IV)中，在存(cun)在兩(liang)個(ge)以上的環(huan)(huan)基團時，只要其中至少兩(liang)個(ge)(相鄰的)環(huan)(huan)基團形成所述(shu)吩(fen)噻(sai)嗪(qin)環(huan)(huan)即可，沒有必要要求這(zhe)些(xie)環(huan)(huan)基團中的每一(yi)個(ge)均與相鄰的另一(yi)個(ge)環(huan)(huan)基團形成該吩(fen)噻(sai)嗪(qin)環(huan)(huan)。

根據本發明的一個實施方式，在通式(IV)中，相鄰的兩個環基團彼此可以通過附加的基團(結構式中未顯示)和橋接這兩個環的N原子(即，與基團R_d鍵合的N原子)而(er)形成9,10-二氫吖(a)啶(ding)環，即

根據本發明，在基團中，基團R”選自氫、C_1-20烴基(優選C_1-20直鏈或支鏈烷基)和C_3-20直鏈或支鏈雜烷基。

根據本發明的一個實施方式，在基團中，基團R”選自氫和C_1-10直鏈或支鏈烷基。

根據(ju)本發(fa)明(ming)的該(gai)實施方式，在通式(IV)中，在存在兩個以上的環(huan)(huan)基(ji)團時，只要(yao)其中至(zhi)少兩個(相(xiang)鄰(lin)的)環(huan)(huan)基(ji)團形成(cheng)所述9,10-二(er)氫(qing)吖(a)(a)啶(ding)環(huan)(huan)即可，沒有必要(yao)要(yao)求這些(xie)環(huan)(huan)基(ji)團中的每一(yi)個均與(yu)相(xiang)鄰(lin)的另一(yi)個環(huan)(huan)基(ji)團形成(cheng)該(gai)9,10-二(er)氫(qing)吖(a)(a)啶(ding)環(huan)(huan)。

根據本發明，在通式(V)中，基團L選自任選取代的m+1價C_2-20直鏈或支鏈烷基和任選取代的m+1價C_3-20直鏈或支鏈雜烷基，優選選自任選取代的m+1價C_2-10直鏈或支鏈烷基和任選取代的m+1價C_3-10直鏈或支鏈雜烷基，更優選選自任選取代的m+1價C_2-6直鏈或支鏈烷基和任選取代的m+1價C_3-6直鏈或支鏈雜烷基，更優選選自任選取代的m+1價C_2-6直鏈或支鏈烷基。

根據本發明，在通式(V)中，在基團L的定義中，所謂任選取代，指的是任選被一個或多個(比如1至4個、1至3個、1至2個或者1個)選自C_1-20烴基和C_3-20直鏈或支鏈雜烷基的取代基取代。作為所述取代基，優選C_1-20直鏈或支鏈烷基、C_6-20芳基或其組合基團。作為所述C_1-20直鏈或支鏈烷基，優選C_1-10直鏈或支鏈烷基，更優選C_1-6直鏈(lian)或(huo)支鏈(lian)烷(wan)基，比如甲基或(huo)者乙基。

根據本發明，在通(tong)式(shi)(V)中，m是(shi)1至4的整數，優(you)選1。

根(gen)據本發明(ming)，在通式(V)中(zhong)，各(ge)基(ji)(ji)團(tuan)(tuan)A彼此相(xiang)同或不同，各(ge)自(zi)獨立地選自(zi)以下(xia)通式(V-1)所示的基(ji)(ji)團(tuan)(tuan)和以下(xia)通式(V-2)所示的基(ji)(ji)團(tuan)(tuan)。

根據本發明，在通式(V-1)中，基團R₂選自氫、C_1-20直鏈或支鏈烷基(ji)、通式(IV)所示(shi)的基(ji)團和通式(V)所示(shi)的基(ji)團。

根據本發明的一個實施方式，在通式(V-1)中，基團R₂選自氫、C_1-10直鏈(lian)或(huo)支(zhi)鏈(lian)烷(wan)基(ji)和通式(IV)所(suo)示(shi)的基(ji)團。

根據本發明，在通式(V-1)中，在存在多個時，各基團R_b彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-20直鏈或支鏈烷基，優選各自獨立地選自氫和C_1-10直鏈或支鏈烷基。

根據本發明的一個實施方式，在通式(V-1)中，在存在多個時，各基團R_b彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-6直鏈(lian)或(huo)支鏈(lian)烷基，優(you)選(xuan)氫。

根據本發明，在通式(V-1)中，在存在多個時，各基團R_c 彼此相同或不同，各自獨立地選自氫、C_1-20直鏈或支鏈烷基和C_1-20直鏈或支鏈烷基氧(yang)基。

根據本發明的一個實施方式，在通式(V-1)中，在存在多個時，各基團R_c彼此相同或不同，各自獨立地選自氫、C_1-10直鏈或支鏈烷基和C_1-10直(zhi)鏈(lian)或支鏈(lian)烷基(ji)氧基(ji)。

根據本發明的一個實施方式，在通式(V-1)中，優選一個基團R_c處于環基團上N原子(即，與基團R_d鍵(jian)合的N原子)的對位。

根據本發明，在(zai)通式(V-1)中(zhong)，y是(shi)0至3的整數，優(you)選0或1。

根據(ju)本發明(ming)，在通式(V-1)中，z是0至3的(de)整數，優(you)選0或1。

根據本發明(ming)，在(zai)通(tong)式(V-1)中(zhong)，n為1至8的整數，優(you)選1或2。

根據本發明，在通式(V-1)中，在存在多個時，各基團R_d彼此相同(tong)或不同(tong)，各自(zi)獨立地選自(zi)氫和通式(V)所示的基團，優(you)選氫。

根據(ju)本發明，在(zai)(zai)(zai)通式(V-1)中(zhong)，在(zai)(zai)(zai)存在(zai)(zai)(zai)多個(ge)時，各(ge)(ge)環(huan)基(ji)團(tuan)(在(zai)(zai)(zai)通式(V-1)的結構內(nei)部(bu)呈(cheng)(cheng)現為(wei)(wei)二價(jia)基(ji)團(tuan))彼此相同或不同，各(ge)(ge)自獨立地選(xuan)自苯(ben)(ben)環(huan)(優選(xuan)在(zai)(zai)(zai)通式(V-1)的結構內(nei)部(bu)呈(cheng)(cheng)現為(wei)(wei)1,4-亞(ya)(ya)苯(ben)(ben)基(ji))和(he)萘環(huan)(優選(xuan)在(zai)(zai)(zai)通式(V-1)的結構內(nei)部(bu)呈(cheng)(cheng)現為(wei)(wei)1,4-或2,6-亞(ya)(ya)萘基(ji))，其(qi)中(zhong)優選(xuan)苯(ben)(ben)環(huan)。

根據本發明的一個實施方式，在通式(V-1)中，相鄰的兩個環基團彼此可以通過附加的S原子(結構式中未顯示)和橋接這兩個環的N原子(即，與基團R_d鍵合(he)的N原(yuan)子(zi))而形成 吩噻嗪環(huan)，即

根據本發明的該實(shi)施方式(shi)，在通式(shi)(V-1)中，在存在兩個以上的環基團(tuan)時(shi)，只(zhi)要其中至(zhi)少(shao)兩個(相(xiang)鄰的)環基團(tuan)形(xing)成(cheng)所(suo)述吩噻(sai)嗪(qin)環即可，沒(mei)有必要要求(qiu)這些(xie)環基團(tuan)中的每一個均與相(xiang)鄰的另一個環基團(tuan)形(xing)成(cheng)該吩噻(sai)嗪(qin)環。

根據本發明的一個實施方式，在通式(V-1)中，相鄰的兩個環基團彼此可以通過附加的基團(結構式中未顯示)和橋接這兩個環的N原子(即，與基團R_d鍵合(he)的N原子)而形成9,10-二氫(qing)吖啶環，即

根據本發明，在基團中，基團R”選自氫、C_1-20烴基(優選C_1-20直鏈或支鏈烷基)和C_3-20直鏈或支鏈雜烷基。

根據本發明的一個實施方式，在基團中，基團R”選自氫和C_1-10直鏈或支鏈烷基。

根據本發明的(de)該實施方式(shi)，在通式(shi)(V-1)中，在存在兩個以 上(shang)的(de)環(huan)(huan)基(ji)團時，只要(yao)其中至(zhi)少兩個(相(xiang)鄰(lin)的(de))環(huan)(huan)基(ji)團形成(cheng)所(suo)述9,10-二氫吖(a)啶(ding)環(huan)(huan)即(ji)可，沒有必要(yao)要(yao)求這些環(huan)(huan)基(ji)團中的(de)每一個均與相(xiang)鄰(lin)的(de)另一個環(huan)(huan)基(ji)團形成(cheng)該9,10-二氫吖(a)啶(ding)環(huan)(huan)。

根據本發明，在通式(V-2)中，在存在多個時，各基團R彼此相同或不同，各自獨立地選自氫、C_1-300直鏈(lian)或(huo)支鏈(lian)烷基(ji)、通(tong)式(II)所(suo)示的基(ji)團(tuan)和通(tong)式(III)所(suo)示的基(ji)團(tuan)。

根(gen)據本(ben)發明，在通式(V-2)中，兩個(ge)基團(tuan)R和一個(ge)基團(tuan)-S-分別占據苯環上(shang)的剩余三個(ge)位置。

根據本發明的一個實施方式，在通式(V-2)中，在存在多個時，各基團R彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-300直鏈或支鏈烷基。

根據本發明，在通式(V-2)中，作為所述C_1-300直鏈或支鏈烷基，比如可以舉出C_1-20直鏈或支鏈烷基(優選C_1-10直鏈或支鏈烷基，更優選C_1-4直鏈(lian)或(huo)支鏈(lian)烷(wan)(wan)基)或(huo)者聚(ju)(ju)(ju)(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴基。作(zuo)(zuo)為(wei)所述聚(ju)(ju)(ju)(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴基，具體比如(ru)可(ke)以(yi)舉出數均(jun)分(fen)子量(liang)(liang)Mn為(wei)300-3000的聚(ju)(ju)(ju)(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴基。此時，作(zuo)(zuo)為(wei)所述聚(ju)(ju)(ju)(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴基的數均(jun)分(fen)子量(liang)(liang)Mn，優(you)選500-2000，更優(you)選500-1500。根(gen)據本(ben)發明(ming)，所述聚(ju)(ju)(ju)(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴基(基本(ben)上(shang))是飽和的(呈(cheng)現(xian)為(wei)長鏈(lian)烷(wan)(wan)基結構(gou))，但(dan)取決(jue)于作(zuo)(zuo)為(wei)起始原料的聚(ju)(ju)(ju)(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴的種類(lei)或(huo)該聚(ju)(ju)(ju)(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴制造方法的不(bu)同，該聚(ju)(ju)(ju)(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴基的分(fen)子鏈(lian)中也可(ke)能含有(you)少量(liang)(liang)的 烯(xi)(xi)(xi)屬雙鍵(比如(ru)在聚(ju)(ju)(ju)(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴制造過程(cheng)中殘留或(huo)引入的)，但(dan)這(zhe)并不(bu)影響(xiang)本(ben)發明(ming)效(xiao)果(guo)的實(shi)現(xian)，本(ben)發明(ming)也無(wu)意于對該量(liang)(liang)進行(xing)明(ming)確，并且(qie)本(ben)發明(ming)依然將這(zhe)種聚(ju)(ju)(ju)(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴基歸類(lei)為(wei)“烷(wan)(wan)基”。

根據本發明的一個實施方式，在通式(V-2)中，存在多個基團R，其中一個基團R是所述聚烯烴基，另一個是氫或者C_1-20直鏈或支鏈烷基(優選C_1-10直鏈或支鏈烷基，更優選C_1-4直鏈或支鏈烷基)。

根據本發明的一個實施方式(shi)(shi)，在通(tong)式(shi)(shi)(V-2)中，當基(ji)團(tuan)R是(shi)所述聚(ju)烯烴基(ji)時(shi)，該(gai)聚(ju)烯烴基(ji)優選位于通(tong)式(shi)(shi)(V-2)中酚羥基(ji)的對位。

根據本發明，在通式(V-2)中，在存在多個時，各基團R'彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-20直鏈或支鏈烷基。

根據本發明的一個實施方式，在通式(V-2)中，在存在多個時，各基團R'彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-4直鏈或支鏈烷基。

根(gen)據(ju)本(ben)(ben)發(fa)明，所(suo)述(shu)屏蔽(bi)酚(fen)(fen)化合物如前所(suo)述(shu)定義(比如如通(tong)(tong)式(shi)(I)或者進一步如通(tong)(tong)式(shi)(II-2)或通(tong)(tong)式(shi)(V-2)所(suo)示)，必須包(bao)含結構作(zuo)為酚(fen)(fen)單(dan)元(yuan)。根(gen)據(ju)本(ben)(ben)發(fa)明一個優選的實施方(fang)式(shi)，所(suo)述(shu)屏蔽(bi)酚(fen)(fen)化合物在(zai)其整個分(fen)子(zi)結構中包(bao)含至(zhi)(zhi)多5個、至(zhi)(zhi)多3個、至(zhi)(zhi)多2個或者至(zhi)(zhi)多1個所(suo)述(shu)酚(fen)(fen)單(dan)元(yuan)。

根據本發(fa)明，所(suo)述屏蔽(bi)酚(fen)化(hua)合物如(ru)前所(suo)述定義(比如(ru)如(ru)通(tong)(tong)式(II-1)或者進一(yi)步(bu)如(ru)通(tong)(tong)式(III)、通(tong)(tong)式(IV)或通(tong)(tong)式(V-1)所(suo)示)，必須(xu)包(bao)含結構作為胺(an)單元(yuan)。根據本發(fa)明一(yi)個(ge)優(you)選的(de)實(shi)施方式，所(suo)述屏蔽(bi)酚(fen)化(hua)合物在其整(zheng)個(ge)分(fen)子(zi)結構中包(bao)含至(zhi)多(duo)(duo)15個(ge)、至(zhi)多(duo)(duo)10個(ge)、至(zhi)多(duo)(duo)8個(ge)、至(zhi)多(duo)(duo)6個(ge)、至(zhi)多(duo)(duo)4個(ge)、至(zhi)多(duo)(duo)3個(ge)或 者至(zhi)多(duo)(duo)2個(ge)所(suo)述胺(an)單元(yuan)。

根據本發明，所述屏蔽酚化合物在其整個分子結構中優選至少有一個(優選2個、3個或4個或更多個)基團R_d是氫。具體而言(yan)，所(suo)述屏蔽酚化合物優(you)選在其整個分子結(jie)構(gou)中(zhong)含有選自以下氫胺單元(1)、氫胺單元(2)和氫胺單元(3)中(zhong)的(de)至少一個。在這(zhe)些氫胺單元中(zhong)，環基團和基團R”與(yu)通式(II-1)中(zhong)的(de)定義相同。

根據(ju)本發明(ming)的一個優選實施方式，所(suo)述(shu)屏蔽(bi)酚化合物(wu)在其整(zheng)個分子結構(gou)中含有至少一個所(suo)述(shu)氫胺(an)單(dan)元(1)。

具(ju)體而言，以屏(ping)蔽酚化合物為(wei)例(li)，該化合物在其整個分子(zi)結(jie)構(gou)中包含(han)(han)2個所述酚單元和2個所述胺單元，并包含(han)(han)1個所述氫(qing)胺單元(1)。

根據本發明，作為所述屏蔽(bi)酚化(hua)合物，比(bi)如(ru)可以舉(ju)出如(ru)下(xia)的化(hua)合物或(huo)其任(ren)意比(bi)例的混合物，但(dan)本發明并不限于(yu)此。

根(gen)據本發明，前述通(tong)式(I)所示的(de)(de)屏(ping)蔽酚化合物可以(yi)以(yi)單一一種(純)化合物的(de)(de)形式存在(zai)、制造或(huo)(huo)使(shi)用，也可以(yi)以(yi)其(qi)中兩種或(huo)(huo)多種的(de)(de)混合物(按(an)任意比例(li))的(de)(de)形式存在(zai)、制造或(huo)(huo)使(shi)用，這并不影響本發明效果的(de)(de)實現。

根據本(ben)發明，前述(shu)通(tong)式(I)所示(shi)的屏蔽(bi)酚化(hua)合物(wu)可以通(tong)過以下(xia)的制(zhi)(zhi)造方法(fa)進行制(zhi)(zhi)造，但(dan)有時并(bing)不限于此。

根(gen)據本發明(ming)的(de)該制造方(fang)法，包括使通(tong)式(X)所(suo)示(shi)(shi)的(de)酚化合物(wu)(wu)和通(tong)式(Y)所(suo)示(shi)(shi)的(de)胺化合物(wu)(wu)在(zai)通(tong)式(A)所(suo)示(shi)(shi)的(de)多鹵代化合物(wu)(wu)的(de)存在(zai)下發生反應的(de)第一步驟(zou)。

根據本發明，通式(X)中，在存在多個時，各基團R₀彼此相同或不同，各自獨立地選自氫、-SH和C_1-300直鏈或支鏈烷基，前提是至少一個基團R₀是-SH。

根據本發明，在通式(X)中，作為所述C_1-300直鏈或支鏈烷基，比如可以舉出C_1-20直鏈或支鏈烷基(優選C_1-10直鏈或支鏈烷基，更優選C_1-4直鏈(lian)或(huo)支(zhi)鏈(lian)烷基(ji))或(huo)者(zhe)聚(ju)(ju)烯(xi)(xi)烴(jing)(jing)(jing)基(ji)。作為(wei)所(suo)(suo)述(shu)聚(ju)(ju)烯(xi)(xi)烴(jing)(jing)(jing)基(ji)，具體比如可以(yi)舉(ju)出數(shu)均分子(zi)量(liang)Mn為(wei)300-3000的聚(ju)(ju)烯(xi)(xi)烴(jing)(jing)(jing)基(ji)。此時，作為(wei)所(suo)(suo)述(shu)聚(ju)(ju)烯(xi)(xi)烴(jing)(jing)(jing)基(ji)的數(shu)均分子(zi)量(liang)Mn，優選(xuan)500-2000，更優選(xuan)500-1500。根(gen)據本(ben)(ben)發明，所(suo)(suo)述(shu)聚(ju)(ju)烯(xi)(xi)烴(jing)(jing)(jing)基(ji)(基(ji)本(ben)(ben)上(shang))是飽和的(呈現為(wei)長(chang)鏈(lian)烷基(ji)結構)，但(dan)取(qu)決于作為(wei)起(qi)始原(yuan)料的聚(ju)(ju)烯(xi)(xi)烴(jing)(jing)(jing)的種類(lei)或(huo)該聚(ju)(ju)烯(xi)(xi)烴(jing)(jing)(jing)制(zhi)造(zao)(zao)方法的不同，該聚(ju)(ju)烯(xi)(xi)烴(jing)(jing)(jing)基(ji)的分子(zi)鏈(lian)中也可能含(han)有(you)少量(liang)的烯(xi)(xi)屬雙鍵(比如在(zai)聚(ju)(ju)烯(xi)(xi)烴(jing)(jing)(jing)制(zhi)造(zao)(zao)過程中殘留或(huo)引入(ru)的)，但(dan)這并不影響本(ben)(ben)發明效(xiao)果的實(shi)現，本(ben)(ben)發明也無意于對該量(liang)進行(xing)明確，并且本(ben)(ben)發明依然將(jiang)這種聚(ju)(ju)烯(xi)(xi)烴(jing)(jing)(jing)基(ji)歸類(lei)為(wei)“烷基(ji)”。

根據本發明的一個實施方式，在通式(X)中，存在多個基團R₀，其中一個基團R₀是-SH，另外兩個基團R₀中的一個是所述聚烯烴基，另一個是氫或C_1-20直鏈或支鏈烷基(優選C_1-10直鏈或支鏈烷基)。

根據本發明的一個實施方式，在通式(X)中，在基團R₀是所 述(shu)聚烯烴基時(shi)，該聚烯烴基優選位(wei)于(yu)通式(X)中酚羥基的對位(wei)。

根據本發明，在通式(X)中，在存在多個時，各基團R'彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-20直鏈或支鏈烷基。

根據本發明的一個實施方式，在通式(X)中，在存在多個時，各基團R'彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-4直鏈或支鏈烷基。

根據(ju)本發明(ming)，作為(wei)所述通式(shi)(X)所示的(de)(de)酚化合物，可(ke)以(yi)直接使(shi)用(yong)(yong)市售的(de)(de)產品(pin)，也(ye)可(ke)以(yi)通過本領(ling)域(yu)常規已(yi)知(zhi)的(de)(de)方法進行制(zhi)造，并沒有特別的(de)(de)限制(zhi)。另外，作為(wei)所述通式(shi)(X)所示的(de)(de)酚化合物，可(ke)以(yi)僅使(shi)用(yong)(yong)一種(zhong)(zhong)，也(ye)可(ke)以(yi)兩種(zhong)(zhong)或多種(zhong)(zhong)組合使(shi)用(yong)(yong)。

根(gen)據本發明，作為(wei)所(suo)述通式(X)所(suo)示的(de)酚(fen)化(hua)(hua)合物(wu)的(de)制造方法，比如可以舉(ju)出在(zai)烷基(ji)化(hua)(hua)反(fan)(fan)應(ying)催化(hua)(hua)劑存在(zai)下，使(shi)通式(X')所(suo)示的(de)酚(fen)化(hua)(hua)合物(wu)與(yu)聚烯(xi)烴(數均(jun)分子量Mn為(wei)300-3000，優選500-2000，更優選500-1500)發生烷基(ji)化(hua)(hua)反(fan)(fan)應(ying)的(de)方法。

根據(ju)本發明，在通式(X')中(zhong)，基團R'具(ju)有與(yu)前述通式(X)中(zhong)相同的含義。

根據本發明，通式(X')中存在三個基團R'₀，其中一個基團R'₀是-SH，另一個基團R'₀是H，第三個基團R'₀是氫、-SH或者C_1-20直鏈或支鏈烷基(優選C_1-10直鏈或支鏈烷基)。

根據本發明的一個實施方式，在通式(X')中，至少一個基團R'₀是H，并且該基團R'₀處于(yu)通式(X')中(zhong)酚羥基的對位。

根據本發明，所述聚烯烴優選通過乙烯、丙烯或C₄-C₁₀α-烯烴的均聚或者通過這些烯烴中的兩種或多種共聚而得到的聚烯烴。作為所述C₄-C₁₀α-烯(xi)(xi)烴，比如可以(yi)舉(ju)出(chu)正(zheng)丁(ding)烯(xi)(xi)、異丁(ding)烯(xi)(xi)、正(zheng)戊烯(xi)(xi)、正(zheng) 己烯(xi)(xi)、正(zheng)辛烯(xi)(xi)和正(zheng)癸烯(xi)(xi)。

根(gen)據本(ben)發明，這些聚烯(xi)烴中至(zhi)少20wt％(優選至(zhi)少50wt％，更優選至(zhi)少70wt％)的(de)聚合物鏈在其末端含有(you)烯(xi)屬雙(shuang)鍵。該烯(xi)屬雙(shuang)鍵一般是以高(gao)反(fan)應活性(xing)的(de)亞乙烯(xi)基或乙烯(xi)基的(de)形式存在的(de)。

根據本發(fa)(fa)明，作(zuo)為(wei)所述聚(ju)烯(xi)(xi)(xi)烴，更優選聚(ju)丁(ding)烯(xi)(xi)(xi)。除非另(ling)有說明，本文所使用的(de)術語“聚(ju)丁(ding)烯(xi)(xi)(xi)”廣義上包括由1-丁(ding)烯(xi)(xi)(xi)或異丁(ding)烯(xi)(xi)(xi)均聚(ju)而(er)得(de)到的(de)聚(ju)合物(wu)，以及由1-丁(ding)烯(xi)(xi)(xi)、2-丁(ding)烯(xi)(xi)(xi)和異丁(ding)烯(xi)(xi)(xi)中的(de)兩種或三種通過共聚(ju)而(er)制得(de)的(de)聚(ju)合物(wu)。此類聚(ju)合物(wu)的(de)市(shi)售產品也可能含有可忽略量的(de)其它(ta)烯(xi)(xi)(xi)烴成(cheng)分(fen)，但這(zhe)并不(bu)影響本發(fa)(fa)明的(de)實施。

根據本發明，作為所(suo)述聚(ju)烯(xi)烴(jing)，進一(yi)步優(you)選聚(ju)異丁烯(xi)(PIB)，也稱為高反(fan)應(ying)活(huo)性(xing)聚(ju)異丁烯(xi)。在這類聚(ju)異丁烯(xi)中，至(zhi)少20wt％(優(you)選至(zhi)少50wt％，更(geng)優(you)選至(zhi)少70wt％)的總末端烯(xi)屬雙鍵(jian)是(shi)由(you)甲基亞(ya)乙烯(xi)基提供的。

作(zuo)為所述烷(wan)基化(hua)(hua)(hua)反應催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑，比(bi)如(ru)(ru)可以舉出Lewis酸催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑，比(bi)如(ru)(ru)選自(zi)三(san)氯(lv)化(hua)(hua)(hua)鋁(lv)、三(san)氟(fu)化(hua)(hua)(hua)硼、四氯(lv)化(hua)(hua)(hua)錫、四溴化(hua)(hua)(hua)鈦(tai)、三(san)氟(fu)化(hua)(hua)(hua)硼·苯(ben)酚、三(san)氟(fu)化(hua)(hua)(hua)硼·醇絡(luo)合物(wu)和(he)三(san)氟(fu)化(hua)(hua)(hua)硼·醚絡(luo)合物(wu)中(zhong)的一種或多(duo)種，其中(zhong)優選三(san)氟(fu)化(hua)(hua)(hua)硼·乙醚絡(luo)合物(wu)和(he)/或三(san)氟(fu)化(hua)(hua)(hua)硼·甲醇絡(luo)合物(wu)。這些烷(wan)基化(hua)(hua)(hua)反應催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑可以直接使用市(shi)售的產品。

根據本發明，在(zai)所(suo)(suo)述(shu)(shu)烷(wan)基化(hua)(hua)反(fan)應中，所(suo)(suo)述(shu)(shu)聚烯烴、所(suo)(suo)述(shu)(shu)通式(X')所(suo)(suo)示(shi)的(de)酚化(hua)(hua)合物、所(suo)(suo)述(shu)(shu)烷(wan)基化(hua)(hua)反(fan)應催化(hua)(hua)劑之間的(de)摩(mo)爾比比如(ru)可以為(wei)1：1-3：0.1-0.5，優(you)選1：1.5-3：0.1-0.4，最優(you)選1：1.5-3：0.2-0.4，但有時并(bing)不限于(yu)此。

根據(ju)本發明(ming)，所述烷基(ji)化反應(ying)的反應(ying)時間(jian)比如為0.5h-10h，優選1h-8h，最(zui)優選3h-5h，但有時并(bing)不限于(yu)此(ci)。

根據本發明，所述烷基化反(fan)應的反(fan)應溫度比如為0℃-200℃，優選10℃-150℃，最優選20℃-100℃，但有時并不限于(yu)此。

根據本發明，所述烷基化反應可以在溶劑的存在下進行。作為所述溶劑，比如可以舉出C_6-10烷(wan)(wan)烴(比如己(ji)烷(wan)(wan)、庚(geng)烷(wan)(wan)、辛(xin)烷(wan)(wan)、壬(ren)烷(wan)(wan)或癸烷(wan)(wan)等)。其中，優選(xuan)使用己(ji)烷(wan)(wan)和庚(geng)烷(wan)(wan)，更優選(xuan)使用己(ji)烷(wan)(wan)。

根據本發(fa)明，在所述(shu)烷基化反應(ying)(ying)結束后，通(tong)過(guo)常規方式從最終獲得(de)的(de)(de)反應(ying)(ying)混合(he)物(wu)(wu)中(zhong)除去烷基化反應(ying)(ying)催化劑(ji)、未反應(ying)(ying)的(de)(de)反應(ying)(ying)物(wu)(wu)和可(ke) 能(neng)使用(yong)的(de)(de)溶劑(ji)之后，即獲得(de)所述(shu)通(tong)式(X)所示的(de)(de)酚化合(he)物(wu)(wu)。

根據本發明，在通式(Y)中，基團R'₂選自氫、C_1-20直鏈或支鏈烷基和(he)基團(tuan)

根據本發明，在通式(Y)中，在存在多個時，各基團R_b彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-20直鏈或支鏈烷基，優選各自獨立地選自氫和C_1-10直鏈或支鏈烷基。

根據本發明的一個實施方式，在通式(Y)中，在存在多個時，各基團R_b彼此相同或不同，各自獨立地選自氫和C_1-6直鏈(lian)或支鏈(lian)烷基(ji)，優選氫。

根據本發明，在通式(Y)中，在存在多個時，各基團R_c彼此相同或不同，各自獨立地選自氫、C_1-20直鏈或支鏈烷基和C_1-20直鏈(lian)或支鏈(lian)烷基(ji)氧基(ji)。

根據本發明的一個實施方式，在通式(Y)中，在存在多個時，各基團R_c彼此相同或不同，各自獨立地選自氫、C_1-10直鏈或支鏈烷基和C_1-10直鏈或支鏈烷(wan)基氧基。

根據本發明的一個實施方式，在通式(Y)中，優選一個基團R_c處于環基團上N原子(即，與基團R_d鍵合的N原(yuan)子)的對位。

根據本發明，在通式(shi)(Y)中，y是0至3的整數，優選0或1。

根據本發明(ming)，在通式(Y)中，z是0至3的整數，優(you)選0或1。

根據本發明，在通式(Y)中(zhong)，n1為1至8的整數，優(you)選1或2。

根據(ju)本發明，在(zai)通式(shi)(shi)(Y)中(zhong)，在(zai)存在(zai)多個時，各環(huan)(huan)基(ji)團(tuan)(在(zai)通式(shi)(shi)(Y)的結(jie)構(gou)內(nei)部(bu)呈現為(wei)二價(jia)基(ji)團(tuan))彼此相同或(huo)不同，各自獨立(li)地選自苯(ben)環(huan)(huan)(優(you)選在(zai)通式(shi)(shi)(Y)的結(jie)構(gou)內(nei)部(bu)呈現為(wei)1,4-亞苯(ben)基(ji))和萘環(huan)(huan)(優(you)選在(zai)通式(shi)(shi)(Y)的結(jie)構(gou)內(nei)部(bu)呈現為(wei)1,4-或(huo)2,6-亞萘基(ji))，其中(zhong)優(you)選苯(ben)環(huan)(huan)。

根(gen)據本發明，作(zuo)為(wei)所述(shu)通(tong)式(shi)(Y)所示的(de)胺(an)化(hua)合物(wu)，可(ke)以直(zhi)接使(shi)用市售的(de)產品(pin)，并沒(mei)有特別的(de)限制。另(ling)外，作(zuo)為(wei)所述(shu)通(tong)式(shi)(Y)所示的(de)胺(an)化(hua)合物(wu)，可(ke)以僅(jin)使(shi)用一(yi)種，也(ye)可(ke)以兩種或多種組合使(shi)用。

根據本發明，在通式(A)中，基團R_halo選自任選取代的m1價C_2-20直鏈或支鏈烷基和任選取代的m1價C_3-20直鏈或支鏈雜烷基，優選選自任選取代的m1價C_2-10直鏈或支鏈烷基和任選取代的m1價C_3-10直鏈或支鏈雜烷基，更優選選自任選取代的m1價C_2-6直鏈或支鏈烷基和任選取代的m1價C_3-6直鏈或支鏈雜烷基，更優選選自任選取代的m1價C_2-6直鏈或支鏈烷基。

根據本發明，在通式(A)中，在基團R_halo的定義中，所謂任選取代，指的是任選被一個或多個(比如1至4個、1至3個、1至2個或者1個)選自C_1-20烴基和C_3-20直鏈或支鏈雜烷基的取代基取代。作為所述取代基，優選C_1-20直鏈或支鏈烷基、C_6-20芳基或其組合基團。作為所述C_1-20直鏈或支鏈烷基，優選C_1-10直鏈或支鏈烷基，更優選C_1-6直鏈或支鏈烷基(ji)，比如甲基(ji)或者乙基(ji)。

根(gen)據本發(fa)明(ming)，在通式(A)中，基團Halo為鹵(lu)素，包(bao)括(kuo)氟、氯(lv)(lv)、溴和(he)碘，其(qi)中優選氯(lv)(lv)。

根據本發(fa)明，在通式(shi)(A)中(zhong)，m1為2至5的整數(shu)，優選2。

根據(ju)本發明，作為所(suo)(suo)述通式(A)所(suo)(suo)示的多(duo)鹵代化合(he)(he)物，可(ke)以(yi)僅使用一(yi)種(zhong)，也(ye)可(ke)以(yi)兩種(zhong)或多(duo)種(zhong)組合(he)(he)使用。

根據本發明，在所(suo)述屏蔽酚化合(he)物的(de)(de)制造方法中(zhong)，在所(suo)述第一(yi)步驟中(zhong)，所(suo)述通式(shi)(X)所(suo)示(shi)的(de)(de)酚化合(he)物與(yu)所(suo)述通式(shi)(Y)所(suo)示(shi)的(de)(de)胺化合(he)物的(de)(de)摩爾比一(yi)般為(wei)1:0.1-10，優選(xuan)1:0.5-5.0，更優選(xuan)1:0.8-2.0。

根據(ju)本發明(ming)，在所(suo)述屏蔽酚(fen)(fen)化(hua)合(he)物的制造方法中(zhong)，在所(suo)述第一步(bu)驟中(zhong)，所(suo)述通(tong)式(shi)(X)所(suo)示的酚(fen)(fen)化(hua)合(he)物與所(suo)述通(tong)式(shi)(A)所(suo)示的多鹵代化(hua)合(he)物的摩(mo)爾比一般為1:0.1-10，優選(xuan)1:0.2-5.0，更優選(xuan)1:0.3-3.0。

根據本發明，在所述屏蔽酚化合物的制造方法中，所述第一步驟可以在溶劑的存在下進行。作為所述溶劑，比如可以舉出C_2-10脂肪族腈(比如乙腈等)、C_6-20芳香烴(比如苯、甲苯、二甲苯和異丙苯)、C_6-10烷烴(比如正己烷、環己烷和石油醚)、C_1-6脂肪族醇(比如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和乙二醇)、C_2-20鹵代烴(比如二氯甲烷、四氯化碳、氯苯和1,2-二氯苯)、C_3-10酮(比如丙酮、丁酮和甲基異丁基酮)或者C_3-10酰胺(比如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮)等。作為所述溶劑，優選C_6-20芳香烴(比如苯、甲苯、二甲苯和異丙苯)、C_3-10酮(比如丙酮、丁酮和甲基異丁基酮)或者C_3-10酰胺(an)(比(bi)如二甲基甲酰胺(an)、二甲基乙(yi)酰胺(an)和N-甲基吡咯烷(wan)酮)等。這些(xie)溶劑可以僅使用(yong)(yong)一(yi)種(zhong)，也(ye)可以兩種(zhong)或多種(zhong)組合使用(yong)(yong)。

根據(ju)本(ben)發(fa)明，在所(suo)述屏蔽酚化(hua)(hua)(hua)合物的(de)(de)(de)(de)制造方(fang)法中(zhong)，在所(suo)述第一(yi)步驟中(zhong)，可(ke)(ke)以(yi)不加入催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)，也可(ke)(ke)以(yi)加入催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)。作為(wei)所(suo)述催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)，比如(ru)(ru)可(ke)(ke)以(yi)舉出(chu)(chu)堿性催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)。作為(wei)所(suo)述堿性催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)，比如(ru)(ru)可(ke)(ke)以(yi)舉出(chu)(chu)堿金屬的(de)(de)(de)(de)氫氧化(hua)(hua)(hua)物比如(ru)(ru)氫氧化(hua)(hua)(hua)鈉和氫氧化(hua)(hua)(hua)鉀(jia)等(deng)，或(huo)者堿金屬的(de)(de)(de)(de)弱酸(suan)(suan)鹽比如(ru)(ru)醋(cu)酸(suan)(suan)鈉、醋(cu)酸(suan)(suan)鉀(jia)、碳(tan)酸(suan)(suan)鈉、碳(tan)酸(suan)(suan)鉀(jia)、碳(tan)酸(suan)(suan)氫鈉和碳(tan)酸(suan)(suan)氫鉀(jia)等(deng)。這(zhe)些催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)可(ke)(ke)以(yi)僅(jin)使用(yong)(yong)一(yi)種，也可(ke)(ke)以(yi)兩(liang)種或(huo)多種組合使用(yong)(yong)。作為(wei)所(suo)述催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)用(yong)(yong)量，可(ke)(ke)以(yi)直(zhi)接參照(zhao)現有技術的(de)(de)(de)(de)常規用(yong)(yong)量，并沒有特(te)別的(de)(de)(de)(de)限定。

根據本發明(ming)，在所述屏蔽酚化合物的(de)(de)制造方法(fa)中(zhong)，對所述第一(yi)步驟的(de)(de)反應時間沒有特別的(de)(de)限定，但一(yi)般為0.1h-48h，優選0.2-12h，最優選0.5-6h。

根據本發明，在(zai)所述屏蔽酚化合(he)物(wu)的(de)制造(zao)方(fang)法中，對所述第(di)一(yi)步驟的(de)反應溫度沒(mei)有特別的(de)限定(ding)，但一(yi)般為(wei)0-200℃，優(you)選 20-180℃，最優(you)選60-120℃。

根(gen)據本發(fa)明，在(zai)所述(shu)屏蔽酚化合物(wu)的(de)制造方(fang)法中，在(zai)所述(shu)第(di)(di)一步驟結(jie)束之后，通過常規已知的(de)分(fen)離方(fang)法(比如蒸發(fa)等(deng))從該第(di)(di)一步驟獲得的(de)反應混(hun)合物(wu)(以(yi)下(xia)稱為第(di)(di)一步驟的(de)反應混(hun)合物(wu))中除去(qu)可能存在(zai)的(de)溶劑等(deng)揮發(fa)性物(wu)質之后，即可獲得第(di)(di)一步驟的(de)反應產(chan)物(wu)。

根據(ju)本發明的(de)(de)一個實施方式(shi)，所(suo)述屏蔽酚化合物的(de)(de)制造方法任選還包(bao)括使所(suo)述第(di)一步(bu)(bu)驟的(de)(de)反應產物與硫(liu)化劑反應(形(xing)成吩噻(sai)嗪環)的(de)(de)附加(jia)步(bu)(bu)驟(以(yi)下稱為附加(jia)步(bu)(bu)驟A)。

根據本發明(ming)的(de)一個實(shi)施方式，所述屏蔽酚化(hua)合(he)物的(de)制造方法(fa)任選(xuan)還包括使所述第一步驟的(de)反(fan)應(ying)產物與通式(Z)所示的(de)醛化(hua)合(he)物反(fan)應(ying)(形成9,10-二氫吖啶環)的(de)附加步驟(以下稱為附加步驟B)。

根據本發明，在通式(Z)中，基團R”選自氫、C_1-20烴基(優選C_1-20直鏈或支鏈烷基)和C_3-20直鏈或支鏈雜烷基。

根據本發明的一個實施方式，在通式(Z)中，基團R”選自氫、C_1-10直鏈或支鏈烷基和C_3-10直鏈或支鏈雜烷基。

根據本發明一個優選的實施方式，在通式(Z)中，基團R”選自氫和C_1-10直鏈或支鏈烷基。

根據本發明，作為所述通式(Z)所示的醛化合物，比如可以舉出C_1-6脂肪族醛和苯甲醛。

根據本發明的一個實施方式，作為所述C_1-6脂肪族醛，比如可以舉出C_1-6直鏈或支鏈飽和脂肪(fang)醛(quan)(quan)(quan)(quan)，具體比(bi)(bi)如乙醛(quan)(quan)(quan)(quan)或甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)(quan)(quan)(quan)，更優選甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)(quan)(quan)(quan)。作為所述甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)(quan)(quan)(quan)，比(bi)(bi)如可以(yi)使用其水溶液、多聚甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)(quan)(quan)(quan)或低聚甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)(quan)(quan)(quan)形式(shi)，并沒(mei)有特(te)別的限定(ding)。

根據本發明，在(zai)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)屏蔽酚化合物的(de)(de)制(zhi)造方法中，可(ke)(ke)以僅進(jin)行所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)(zou)A，也(ye)可(ke)(ke)以僅進(jin)行所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)(zou)B，也(ye)可(ke)(ke)以既進(jin)行所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)(zou)A又進(jin)行所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)(zou)B。在(zai)既進(jin)行所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)(zou)A又進(jin)行所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)(zou)B時(shi)，對所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)(zou)A和所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)(zou)B的(de)(de)先(xian)(xian)后次序沒(mei)有特(te)別的(de)(de)限定，可(ke)(ke)以先(xian)(xian)進(jin)行所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)(zou)A，在(zai)該(gai)附(fu) 加(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)(zou)A結束(shu)之后再進(jin)行所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)(zou)B，或者先(xian)(xian)進(jin)行所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)(zou)B，在(zai)該(gai)附(fu)加(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)(zou)B結束(shu)之后再進(jin)行所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)(zou)A。另外，各附(fu)加(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)(zou)之間可(ke)(ke)以有產(chan)物(即，來自前一附(fu)加(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)(zou)的(de)(de)反應產(chan)物)分離步(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)(zou)，也(ye)可(ke)(ke)以沒(mei)有產(chan)物分離步(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)(zou)，并沒(mei)有特(te)別的(de)(de)限定。

根據本發明的(de)一個(ge)實(shi)施方式，在所(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)屏蔽(bi)酚化合(he)(he)物(wu)(wu)的(de)制造(zao)方法中，所(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)A在所(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)第一步(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)結束之后(hou)進行(xing)(xing)(xing)。此時，所(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)第一步(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)的(de)反(fan)(fan)應(ying)(ying)產物(wu)(wu)已經如前所(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)從所(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)第一步(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)的(de)反(fan)(fan)應(ying)(ying)混合(he)(he)物(wu)(wu)中分離(li)出(chu)來。或(huo)者，所(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)第一步(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)的(de)反(fan)(fan)應(ying)(ying)產物(wu)(wu)也可(ke)(ke)以(yi)不經過(guo)該(gai)(gai)分離(li)，而直(zhi)接以(yi)所(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)第一步(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)的(de)反(fan)(fan)應(ying)(ying)混合(he)(he)物(wu)(wu)的(de)形式用于進行(xing)(xing)(xing)所(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)A。或(huo)者，所(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)A也可(ke)(ke)以(yi)在所(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)B結束之后(hou)進行(xing)(xing)(xing)。當所(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)A在所(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)B結束之后(hou)進行(xing)(xing)(xing)時，所(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)B的(de)反(fan)(fan)應(ying)(ying)產物(wu)(wu)已經如本文所(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)從所(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)B的(de)反(fan)(fan)應(ying)(ying)混合(he)(he)物(wu)(wu)中分離(li)出(chu)來。或(huo)者，所(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)B的(de)反(fan)(fan)應(ying)(ying)產物(wu)(wu)也可(ke)(ke)以(yi)不經過(guo)該(gai)(gai)分離(li)，而直(zhi)接以(yi)所(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)B的(de)反(fan)(fan)應(ying)(ying)混合(he)(he)物(wu)(wu)的(de)形式用于進行(xing)(xing)(xing)所(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)附(fu)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)(zou)A。

根(gen)據本發明的一個(ge)實(shi)施方式，在(zai)所(suo)述(shu)屏蔽酚化(hua)合物的制(zhi)造方法中(zhong)(zhong)，在(zai)所(suo)述(shu)附加(jia)步驟A中(zhong)(zhong)，作為(wei)所(suo)述(shu)硫化(hua)劑，比如可(ke)以(yi)舉(ju)出(chu)硫和(he)二氯化(hua)硫等，其(qi)中(zhong)(zhong)優選硫。作為(wei)所(suo)述(shu)硫，比如可(ke)以(yi)舉(ju)出(chu)硫磺或升華硫。

根據本發明，在所述(shu)屏蔽酚化合(he)物的(de)制造方法中，在所述(shu)附(fu)加步(bu)驟A中，所述(shu)通(tong)式(shi)(Y)所示(shi)的(de)胺(an)化合(he)物與所述(shu)硫化劑(ji)的(de)摩(mo)爾比一(yi)般為1:1-10，優選1:1.2-6.0，更(geng)優選1:1.5-3.0。

根據本發明，在所述屏蔽酚化合物的制造方法中，所述附加步驟A可以在溶劑的存在下進行。作為所述溶劑，比如可以舉出C_2-10脂肪族腈(比如乙腈等)、C_6-20芳香烴(比如苯、甲苯、二甲苯和異丙苯)、C_6-10烷烴(比如正己烷、環己烷和石油醚)、C_1-6脂肪族醇(比如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和乙二醇)、C_2-20鹵代烴(比如二氯甲烷、四氯化碳、氯苯和1,2-二氯苯)、C_3-10酮(比如丙酮、丁酮和甲基異丁基酮)或者C_3-10酰胺(an)(比(bi)如二(er)甲(jia)(jia)基甲(jia)(jia)酰胺(an)、二(er)甲(jia)(jia)基乙酰胺(an)和N-甲(jia)(jia)基吡(bi)咯烷酮(tong))等。這些溶劑(ji)可以(yi)僅使(shi)用(yong)一種(zhong)，也可以(yi)兩種(zhong)或多種(zhong)組合使(shi)用(yong)。

根據本發明，在(zai)所述屏(ping)蔽(bi)酚化(hua)合物的(de)制造方(fang)法中，所述附加步驟(zou)A一般在(zai)催(cui)化(hua)劑的(de)存在(zai)下進行。作為(wei)所述催(cui)化(hua)劑，比(bi)如(ru)可(ke)以舉出現(xian)有(you)(you)技(ji)術為(wei)此目(mu)的(de)而(er)常規采用的(de)催(cui)化(hua)劑，具體比(bi)如(ru)碘。作為(wei)所述催(cui)化(hua)劑的(de)用量，可(ke)以直接(jie)參照現(xian)有(you)(you)技(ji)術的(de)常規用量，并(bing)沒(mei)有(you)(you)特別(bie)的(de)限定。

根據本發明，在所述屏蔽(bi)酚(fen)化合物的(de)(de)制造(zao)方法(fa)中，對(dui)所述附加步驟A的(de)(de)反應時間沒(mei)有特別(bie)的(de)(de)限(xian)定(ding)，但一般為0.1h-24h，優選(xuan)0.2h-12h，最優選(xuan)0.5h-4h。

根(gen)據本發(fa)明(ming)，在(zai)所述屏蔽酚(fen)化合物的(de)(de)制(zhi)造方法中，對所述附加(jia)步驟A的(de)(de)反(fan)應(ying)溫(wen)度(du)沒有(you)特別(bie)的(de)(de)限定，但一般為(wei)60℃-300℃，優(you)選120℃-240℃，最優(you)選150℃-200℃。

根據(ju)本發明，在所述(shu)屏蔽酚化合(he)(he)物(wu)的制造方法(fa)中(zhong)，在所述(shu)附加(jia)(jia)步驟(zou)A結束之后(hou)(hou)，通過常(chang)規已知的分離方法(fa)(比如(ru)蒸發等)從該附加(jia)(jia)步驟(zou)A獲(huo)得的反(fan)應(ying)混(hun)合(he)(he)物(wu)中(zhong)除去可能存在的溶劑等揮發性物(wu)質之后(hou)(hou)，即可獲(huo)得附加(jia)(jia)步驟(zou)A的反(fan)應(ying)產物(wu)，或者(zhe)也(ye)可以不經過該分離，直接用于后(hou)(hou)續的反(fan)應(ying)步驟(zou)(比如(ru)前述(shu)的附加(jia)(jia)步驟(zou)B)。

根據本(ben)發(fa)明的(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)(yi)個實施方式，在(zai)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)屏蔽(bi)酚化合(he)物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)制(zhi)造(zao)方法(fa)中，所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)附(fu)(fu)加(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)B在(zai)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)第一(yi)(yi)步(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)結(jie)束(shu)之(zhi)后進(jin)行。當所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)附(fu)(fu)加(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)B在(zai)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)第一(yi)(yi)步(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)結(jie)束(shu)之(zhi)后進(jin)行時(shi)，所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)第一(yi)(yi)步(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)的(de)(de)(de)(de)(de)反(fan)應產(chan)物(wu)已(yi)經如前所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)從所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)第一(yi)(yi)步(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)的(de)(de)(de)(de)(de)反(fan)應混(hun)合(he)物(wu)中分離出(chu)來。或者(zhe)，所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)第一(yi)(yi)步(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)的(de)(de)(de)(de)(de)反(fan)應產(chan)物(wu)也可以不經過該分離，而直(zhi)(zhi)接(jie)以所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)第一(yi)(yi)步(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)的(de)(de)(de)(de)(de)反(fan)應混(hun)合(he)物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)形式用于進(jin)行所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)附(fu)(fu)加(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)B。或者(zhe)，所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)附(fu)(fu)加(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)B也可以在(zai)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)附(fu)(fu)加(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)A結(jie)束(shu)之(zhi)后進(jin)行。當所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)附(fu)(fu)加(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)B在(zai)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)附(fu)(fu)加(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)A結(jie)束(shu)之(zhi)后進(jin)行時(shi)，所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)附(fu)(fu)加(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)A的(de)(de)(de)(de)(de)反(fan)應產(chan)物(wu)已(yi)經如本(ben)文所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)從所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)附(fu)(fu)加(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)A的(de)(de)(de)(de)(de)反(fan)應混(hun)合(he)物(wu)中分離出(chu)來。或者(zhe)，所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)附(fu)(fu)加(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)A的(de)(de)(de)(de)(de)反(fan)應產(chan)物(wu)也可以不經過該分離，而直(zhi)(zhi)接(jie)以所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)附(fu)(fu)加(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)A的(de)(de)(de)(de)(de)反(fan)應混(hun)合(he)物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)形式用于進(jin)行所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)附(fu)(fu)加(jia)步(bu)(bu)(bu)(bu)驟(zou)(zou)B。

根(gen)據本發明(ming)，在(zai)所(suo)述(shu)屏蔽酚化合物的制造方(fang)法(fa)中，在(zai)所(suo)述(shu)附加步驟(zou)B中，所(suo)述(shu)通式(shi)(shi)(Y)所(suo)示的胺化合物與所(suo)述(shu)通式(shi)(shi)(Z)所(suo)示的醛化合物的摩爾比一般為1:0.1-10，優選1:0.5-5.0，更優選1:0.8-2.0。

根據本發明，在所述屏蔽酚化合物的制造方法中，所述附加步驟B可以在溶劑的存在下進行。作為所述溶劑，比如可以舉出C_2-10脂肪族腈(比如乙腈等)、C_6-20芳香烴(比如苯、甲苯、二甲苯和異丙苯)、C_6-10烷烴(比如正己烷、環己烷和石油醚)、C_1-6脂肪族醇(比如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和乙二醇)、C_2-20鹵代烴(比如二氯甲烷、四氯化碳、氯苯和1,2-二氯苯)、C_3-10酮(比如丙酮、丁酮和甲基異丁基酮)或者C_3-10酰(xian)(xian)胺(比如二甲(jia)基甲(jia)酰(xian)(xian)胺、二甲(jia)基乙酰(xian)(xian)胺和N-甲(jia)基吡(bi)咯烷酮)等。這些溶(rong)劑(ji)可以(yi)僅使用(yong)一種(zhong)，也可以(yi)兩種(zhong)或(huo)多種(zhong)組合使用(yong)。

根據本發明，在(zai)所(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)屏蔽酚化(hua)合物的(de)(de)制(zhi)造方法中(zhong)，在(zai)所(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)附加步驟(zou)B中(zhong)，可以不(bu)加入催(cui)化(hua)劑(ji)，也可以加入催(cui)化(hua)劑(ji)。作(zuo)(zuo)為(wei)所(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)催(cui)化(hua)劑(ji)，比如可以舉出(chu)無機酸(suan)催(cui)化(hua)劑(ji)和(he)有機酸(suan)催(cui)化(hua)劑(ji)。作(zuo)(zuo)為(wei)所(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)無機酸(suan)催(cui)化(hua)劑(ji)，比如可以舉出(chu)鹽酸(suan)、硫酸(suan)和(he)磷酸(suan)等。作(zuo)(zuo)為(wei)所(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)有機酸(suan)催(cui)化(hua)劑(ji)，比如可以舉出(chu)甲基(ji)(ji)磺(huang)酸(suan)、乙基(ji)(ji)磺(huang)酸(suan)、氨基(ji)(ji)磺(huang)酸(suan)和(he)對(dui)甲苯磺(huang)酸(suan)等。作(zuo)(zuo)為(wei)所(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)催(cui)化(hua)劑(ji)的(de)(de)用(yong)(yong)量，可以直接參照現(xian)有技(ji)術(shu)的(de)(de)常規用(yong)(yong)量，并(bing)沒有特別的(de)(de)限定。

根據本發明，在(zai)所(suo)(suo)述(shu)屏蔽酚化(hua)(hua)合物(wu)(wu)的(de)制造(zao)方法(fa)中(zhong)，在(zai)所(suo)(suo)述(shu)附加步(bu)驟B的(de)開始(shi)階段或者(zhe)進行過程中(zhong)，還可以根據需(xu)要進一(yi)步(bu)加入所(suo)(suo)述(shu)通式(shi)(shi)(Y)所(suo)(suo)示的(de)胺化(hua)(hua)合物(wu)(wu)，由(you)此在(zai)形(xing)成(cheng)9,10-二(er)氫吖啶環的(de)同時形(xing)成(cheng)前(qian)述(shu)通式(shi)(shi)(III)所(suo)(suo)示的(de)基團。此時，所(suo)(suo)述(shu)通式(shi)(shi)(Y)所(suo)(suo)示的(de)胺化(hua)(hua)合物(wu)(wu)與(yu)所(suo)(suo)述(shu)通式(shi)(shi)(Z)所(suo)(suo)示的(de)醛(quan)化(hua)(hua)合物(wu)(wu)的(de)摩爾比一(yi)般為1:0.1-10，優選1:0.5-5.0，更優選1:0.8-2.0。

根據本發(fa)明，在所述屏蔽酚化(hua)合物的制造方法中，對所述附加步驟B的反應時(shi)間沒有特別(bie)的限定，但一般(ban)為0.1h-24h，優選0.2h-12h，最優選0.5h-6h。

根據本發明，在(zai)所(suo)述屏蔽酚化(hua)合物的(de)制造方(fang)法(fa)中，對所(suo)述附(fu)加步驟B的(de)反(fan)應溫度沒有特別的(de)限定，但一般為0℃-250℃，優(you)選20℃-180℃，最(zui)優(you)選60℃-120℃。

根(gen)據本(ben)發明，在所述(shu)屏(ping)蔽酚化合物的(de)(de)制造方法中，在所述(shu)附(fu)加步(bu)驟(zou)B結束之(zhi)后，通過常規已知的(de)(de)分(fen)離方法(比如(ru)蒸發等(deng))從該附(fu)加步(bu)驟(zou)B獲得的(de)(de)反(fan)應混合物中除去可能存在的(de)(de)溶劑等(deng)揮發性物 質(zhi)之(zhi)后，即(ji)可獲得附(fu)加步(bu)驟(zou)B的(de)(de)反(fan)應產物，或者也可以不經(jing)過該分(fen)離，直接(jie)用(yong)于后續(xu)的(de)(de)反(fan)應步(bu)驟(zou)(比如(ru)前述(shu)的(de)(de)附(fu)加步(bu)驟(zou)A)。

現有技術已知的是，前述所(suo)(suo)有的反應步(bu)驟(zou)(包括(kuo)所(suo)(suo)述第一(yi)步(bu)驟(zou)、所(suo)(suo)述附(fu)加步(bu)驟(zou)A和(he)所(suo)(suo)述附(fu)加步(bu)驟(zou)B)一(yi)般在(zai)惰(duo)(duo)性氣(qi)(qi)體氣(qi)(qi)氛的保護下進行(xing)。作為所(suo)(suo)述惰(duo)(duo)性氣(qi)(qi)體，比如可以舉出(chu)氮氣(qi)(qi)和(he)氬氣(qi)(qi)等，并(bing)沒有特別的限定(ding)。

根據本(ben)(ben)發(fa)明(ming)，在所(suo)述(shu)(shu)(shu)屏(ping)(ping)(ping)蔽(bi)(bi)酚(fen)(fen)化(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)制造方(fang)法(fa)中，作(zuo)為(wei)所(suo)述(shu)(shu)(shu)第一步(bu)(bu)驟的(de)(de)(de)(de)反(fan)(fan)應產(chan)(chan)(chan)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)、所(suo)述(shu)(shu)(shu)附加步(bu)(bu)驟A的(de)(de)(de)(de)反(fan)(fan)應產(chan)(chan)(chan)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)或(huo)(huo)者(zhe)所(suo)述(shu)(shu)(shu)附加步(bu)(bu)驟B的(de)(de)(de)(de)反(fan)(fan)應產(chan)(chan)(chan)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)，可(ke)以(yi)是單一一種(zhong)屏(ping)(ping)(ping)蔽(bi)(bi)酚(fen)(fen)化(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(比如(ru)前述(shu)(shu)(shu)通(tong)式(I)所(suo)示的(de)(de)(de)(de)屏(ping)(ping)(ping)蔽(bi)(bi)酚(fen)(fen)化(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu))，也可(ke)以(yi)是包(bao)含多種(zhong)屏(ping)(ping)(ping)蔽(bi)(bi)酚(fen)(fen)化(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)混合(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)。這(zhe)(zhe)些(xie)(xie)反(fan)(fan)應產(chan)(chan)(chan)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)都是本(ben)(ben)發(fa)明(ming)所(suo)預(yu)期的(de)(de)(de)(de)，其(qi)存(cun)在形式的(de)(de)(de)(de)不同并(bing)(bing)不影響(xiang)本(ben)(ben)發(fa)明(ming)效(xiao)果的(de)(de)(de)(de)實現。因此(ci)，本(ben)(ben)說明(ming)書(shu)上下文中不加區分地將這(zhe)(zhe)些(xie)(xie)反(fan)(fan)應產(chan)(chan)(chan)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)均(jun)統稱為(wei)本(ben)(ben)發(fa)明(ming)的(de)(de)(de)(de)屏(ping)(ping)(ping)蔽(bi)(bi)酚(fen)(fen)化(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)。鑒于(yu)此(ci)，根據本(ben)(ben)發(fa)明(ming)，并(bing)(bing)不存(cun)在進一步(bu)(bu)純(chun)化(hua)(hua)這(zhe)(zhe)些(xie)(xie)反(fan)(fan)應產(chan)(chan)(chan)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)，或(huo)(huo)者(zhe)從這(zhe)(zhe)些(xie)(xie)反(fan)(fan)應產(chan)(chan)(chan)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)中進一步(bu)(bu)分離出某一特定(ding)結構(gou)的(de)(de)(de)(de)屏(ping)(ping)(ping)蔽(bi)(bi)酚(fen)(fen)化(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)絕對(dui)必(bi)要(yao)性。當然，該純(chun)化(hua)(hua)或(huo)(huo)分離對(dui)于(yu)本(ben)(ben)發(fa)明(ming)預(yu)期效(xiao)果的(de)(de)(de)(de)進一步(bu)(bu)提升而言(yan)有時是優選(xuan)的(de)(de)(de)(de)，但于(yu)本(ben)(ben)發(fa)明(ming)而言(yan)并(bing)(bing)不必(bi)需。雖然如(ru)此(ci)，作(zuo)為(wei)所(suo)述(shu)(shu)(shu)純(chun)化(hua)(hua)或(huo)(huo)分離方(fang)法(fa)，比如(ru)可(ke)以(yi)舉出通(tong)過柱層析方(fang)法(fa)或(huo)(huo)制備色譜等(deng)(deng)方(fang)法(fa)對(dui)所(suo)述(shu)(shu)(shu)反(fan)(fan)應產(chan)(chan)(chan)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)進行純(chun)化(hua)(hua)或(huo)(huo)分離等(deng)(deng)。

根(gen)據本發明的(de)一個實(shi)施方式，還涉及(ji)按(an)照本發明前述(shu)的(de)屏蔽酚化合(he)(he)物(wu)的(de)制造方法制造的(de)屏蔽酚化合(he)(he)物(wu)。

根據本發明的一個實施方式，涉及一種(zhong)甲醇燃料發動機潤(run)滑油(you)組合(he)物(wu)，其包含本發明前述的任(ren)何屏蔽(bi)酚化合(he)物(wu)(或其任(ren)意(yi)比例的混合(he)物(wu))、無灰分散劑、金屬清凈(jing)劑、ZDDP、有機鉬和(he)主要量(liang)的潤(run)滑基礎油(you)。

實施例

以下采用實施(shi)例進一步詳細地(di)說(shuo)明本發明，但本發明并(bing)不(bu)限于這些實施(shi)例。

實施例和對比例中的性(xing)能(neng)按照如下方(fang)法進行評(ping)定(ding)。

(1)高溫抗氧化性(xing)能評定

將實(shi)施(shi)例或比較例制造的潤(run)滑油組(zu)合(he)物作為(wei)試(shi)(shi)驗(yan)樣(yang)品，采用加 壓差(cha)示掃(sao)描量熱試(shi)(shi)驗(yan)(PDSC)評價該試(shi)(shi)驗(yan)樣(yang)品的抗氧化(hua)性能(neng)，以試(shi)(shi)驗(yan)樣(yang)品的氧化(hua)誘導期(單位是min)表示。PDSC試(shi)(shi)驗(yan)的溫度為(wei)210℃，壓力為(wei)0.5MPa，氧氣流速為(wei)100mL/min。

(2)沉積物生成抑制性能(neng)評(ping)定

將實施(shi)例或比較(jiao)例制造(zao)的潤滑油(you)組合物作為(wei)(wei)試(shi)驗樣(yang)(yang)品進(jin)行模(mo)(mo)擬(ni)活(huo)塞沉(chen)(chen)積物的發動(dong)機曲軸箱成(cheng)(cheng)焦(jiao)模(mo)(mo)擬(ni)試(shi)驗。該(gai)方(fang)法是將300ml試(shi)驗樣(yang)(yang)品加(jia)入成(cheng)(cheng)焦(jiao)板模(mo)(mo)擬(ni)儀，加(jia)熱到150℃，采用連(lian)續(xu)方(fang)式向(xiang)溫度為(wei)(wei)310℃的鋁板濺油(you)，在6小時后稱量鋁板上生成(cheng)(cheng)的焦(jiao)量，以沉(chen)(chen)積物量(單位是mg)表示，模(mo)(mo)擬(ni)活(huo)塞上的沉(chen)(chen)積物。成(cheng)(cheng)焦(jiao)量越(yue)高(gao)，代表此試(shi)驗樣(yang)(yang)品的活(huo)塞清凈(jing)性越(yue)差。

(3)防銹性能評定

按(an)照BRT球(qiu)銹(xiu)蝕(shi)試(shi)驗(yan)方法，以實施例(li)或比較(jiao)例(li)制(zhi)造的潤滑油組合物(wu)作為(wei)試(shi)驗(yan)樣品(pin)，在(zai)整個18小(xiao)時的臺架試(shi)驗(yan)過程中，被所述試(shi)驗(yan)樣品(pin)保護的金屬球(qiu)持續接(jie)觸酸(suan)性液(ye)體和空(kong)(kong)氣，在(zai)試(shi)驗(yan)結(jie)束后，測量金屬球(qiu)反射面強度(du)(du)(du)，得到灰(hui)度(du)(du)(du)測試(shi)值，用來評價銹(xiu)蝕(shi)程度(du)(du)(du)。醋(cu)酸(suan)/氫溴酸(suan)/鹽(yan)酸(suan)/去離(li)子(zi)水(shui)溶(rong)液(ye)的注入速度(du)(du)(du)是0.19毫升/小(xiao)時，空(kong)(kong)氣氣流為(wei)40毫升/分鐘，油溫為(wei)48℃。銹(xiu)蝕(shi)程度(du)(du)(du)越(yue)高，表明(ming)試(shi)驗(yan)樣品(pin)的防銹(xiu)性能越(yue)差(cha)。

(4)抑制粘度增長性能評定

將實施例或比較例制造的(de)(de)(de)潤滑油組合物作為試(shi)驗(yan)樣品(pin)進(jin)行IIIE模擬試(shi)驗(yan)(VIT)。該方法的(de)(de)(de)試(shi)驗(yan)條件為180℃，72h，氧氣流量(liang)為5L/h，計算(suan)試(shi)驗(yan)前后樣品(pin)的(de)(de)(de)粘度增(zeng)長率(％)。

(5)抑制酸(suan)值增加性(xing)能評定

將實施例或比較例制造的潤滑油組合物作為試驗樣品進行IIIE模擬試驗(VIT)。該方法的試驗條件為180℃，72h，氧氣流量為5L/h，計算試驗前后樣品的酸值增加量(mgKOH·g^-1)。

實施例1

在(zai)(zai)裝有攪拌器(qi)、溫度(du)計、冷凝管和(he)滴液(ye)漏(lou)斗的(de)500ml四口燒瓶中，加入(ru)58.79g(0.323mol)2-叔丁基(ji)-6-巰基(ji)苯酚(fen)、6.88g(0.048mol)的(de)三氟化(hua)硼·乙(yi)醚(烷(wan)基(ji)化(hua)反應(ying)催化(hua)劑(ji)(ji))、100ml正己烷(wan)溶劑(ji)(ji)和(he) 161.61g(0.162mol)的(de)聚異(yi)丁烯(xi)(Mn＝1000，吉化(hua)集(ji)團精細化(hua)學品有限公司制造(zao))，在(zai)(zai)80℃反應(ying)2h。反應(ying)結束后，使用(yong)質量分(fen)數為5％的(de)氫氧化(hua)鉀溶液(ye)清洗反應(ying)混合物一(yi)次，并用(yong)熱水水洗至中性以除去催化(hua)劑(ji)(ji)，然后減壓(ya)蒸餾除去溶劑(ji)(ji)及(ji)未(wei)反應(ying)的(de)酚(fen)，獲得聚異(yi)丁烯(xi)巰基(ji)苯酚(fen)，羥值為53.49mgKOH/g。羥值測定參考GB/T7383-2007中的(de)乙(yi)酐(gan)法。

示例反應式如下：

由(you)聚(ju)異(yi)(yi)丁(ding)(ding)(ding)烯(xi)(xi)(xi)巰(qiu)(qiu)基(ji)(ji)苯(ben)(ben)酚產(chan)物的(de)(de)核磁氫(qing)(qing)(qing)譜譜圖分析可知：化(hua)學(xue)位(wei)(wei)移1.40處(chu)為(wei)聚(ju)異(yi)(yi)丁(ding)(ding)(ding)烯(xi)(xi)(xi)巰(qiu)(qiu)基(ji)(ji)苯(ben)(ben)酚苯(ben)(ben)環(huan)(huan)(huan)(huan)上(shang)(shang)叔丁(ding)(ding)(ding)基(ji)(ji)氫(qing)(qing)(qing)的(de)(de)特(te)(te)征(zheng)(zheng)(zheng)峰(feng)；化(hua)學(xue)位(wei)(wei)移3.58處(chu)單(dan)峰(feng)為(wei)聚(ju)異(yi)(yi)丁(ding)(ding)(ding)烯(xi)(xi)(xi)巰(qiu)(qiu)基(ji)(ji)苯(ben)(ben)酚苯(ben)(ben)環(huan)(huan)(huan)(huan)上(shang)(shang)巰(qiu)(qiu)基(ji)(ji)氫(qing)(qing)(qing)的(de)(de)特(te)(te)征(zheng)(zheng)(zheng)峰(feng)；化(hua)學(xue)位(wei)(wei)移4.84處(chu)單(dan)峰(feng)為(wei)聚(ju)異(yi)(yi)丁(ding)(ding)(ding)烯(xi)(xi)(xi)巰(qiu)(qiu)基(ji)(ji)苯(ben)(ben)酚苯(ben)(ben)環(huan)(huan)(huan)(huan)上(shang)(shang)羥(qian)基(ji)(ji)氫(qing)(qing)(qing)的(de)(de)特(te)(te)征(zheng)(zheng)(zheng)峰(feng)；化(hua)學(xue)位(wei)(wei)移7.12處(chu)單(dan)峰(feng)和7.20處(chu)單(dan)峰(feng)分別為(wei)聚(ju)異(yi)(yi)丁(ding)(ding)(ding)烯(xi)(xi)(xi)巰(qiu)(qiu)基(ji)(ji)苯(ben)(ben)酚苯(ben)(ben)環(huan)(huan)(huan)(huan)上(shang)(shang)兩個氫(qing)(qing)(qing)的(de)(de)特(te)(te)征(zheng)(zheng)(zheng)峰(feng)。將苯(ben)(ben)環(huan)(huan)(huan)(huan)上(shang)(shang)羥(qian)基(ji)(ji)氫(qing)(qing)(qing)的(de)(de)積(ji)分定(ding)義為(wei)1，得到苯(ben)(ben)環(huan)(huan)(huan)(huan)上(shang)(shang)氫(qing)(qing)(qing)、巰(qiu)(qiu)基(ji)(ji)氫(qing)(qing)(qing)和羥(qian)基(ji)(ji)氫(qing)(qing)(qing)的(de)(de)積(ji)分比(bi)為(wei)0.95:0.97:1.05:0.94，接(jie)近(jin)理(li)論(lun)的(de)(de)1:1:1:1:1，從核磁譜圖分析，合成(cheng)了預(yu)期(qi)的(de)(de)對位(wei)(wei)取代的(de)(de)聚(ju)異(yi)(yi)丁(ding)(ding)(ding)烯(xi)(xi)(xi)巰(qiu)(qiu)基(ji)(ji)苯(ben)(ben)酚烷基(ji)(ji)化(hua)產(chan)物。

實施例2

氮(dan)氣保護氣氛下，在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管和(he)(he)滴液(ye)漏(lou)斗(dou)的(de)250ml四口燒瓶中(zhong)，加入30.58克(156mmol)2-巰基-4-甲(jia)(jia)(jia)基-6-甲(jia)(jia)(jia)基苯(ben)(ben)酚，15.79克(112mmol)1,4-二(er)氯-2-甲(jia)(jia)(jia)基丁(ding)烷，32.38克(176mmol)N-苯(ben)(ben)基對苯(ben)(ben)二(er)胺，3.45克(25mmol)碳(tan)酸鉀和(he)(he)100mL甲(jia)(jia)(jia)苯(ben)(ben)，迅速攪拌，在90℃反應1h。待(dai)反應結束(shu)后，減壓(ya)蒸(zheng)餾除(chu)去溶劑和(he)(he)生(sheng)成(cheng)的(de)少量(liang)水，并通過柱層(ceng)析分(fen)離(li)得到最終的(de)屏蔽酚產物。

產物表征數據如下：

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ1.00(3H)，1.31(1H)，1.40(9H)，1.78(1H)，1.98(1H)，2.37(3H)，2.99(2H)，3.33(2H)，4.83(1H)，6.95-7.26(12H)，7.55(1H)；

¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ20.4，21.2，30.1，33.7，34.5，43.8，114.3，118.9，119.4，121.8，125.8，129.5，132.3，133.5，146.1，149.0，150.8；

C₂₈H₃₆N₂OS計算值(zhi)(zhi)C 74.96，H 8.09，N 6.24，O 3.57，S 7.15；測定值(zhi)(zhi)：C 74.88，H 8.13，N 6.21，O 3.54，S 7.09。

實施例3

氮(dan)氣保護(hu)氣氛下，在裝(zhuang)有(you)攪拌器(qi)、溫度計、冷凝管和(he)滴液漏斗的250ml四口燒瓶(ping)中，加(jia)入(ru)31.65克(ke)(133mmol)2，6-二叔(shu)丁基(ji)-4-巰基(ji)苯(ben)酚，11.66克(ke)(62mmol)二溴乙烷，28.15克(ke)(153mmol)N-苯(ben)基(ji)對(dui)苯(ben)二胺，0.79克(ke)(7.5mmol)碳酸鈉和(he)100mL苯(ben)，迅速攪拌，在25℃反應(ying)24h。待反應(ying)結束后(hou)，減壓(ya)蒸餾除(chu)去(qu)溶劑和(he)生成(cheng)的少量水，并通過柱(zhu)層析(xi)分離得到最終(zhong)的屏蔽酚產(chan)物。

產物表征數據如下：

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ1.36(18H)，3.15(2H)，3.63(2H)，5.17(1H)，5.32(1H)，6.97-7.26(11H)，7.55(1H)；

¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ29.6，32.7，34.6，47.5，114.3，118.9，119.4，121.8，126.2，127.5，129.5，132.3，136.5，146.1，149.0，153.5；

C₂₈H₃₆N₂OS計(ji)算(suan)值(zhi)C 74.96，H 8.09，N 6.24，O 3.57，S 7.15；測定值(zhi)C 75.06，H 8.13，N 6.11，O 3.61，S 7.09。

實施例4

氮(dan)氣保(bao)護氣氛下(xia)，在(zai)裝有(you)攪拌(ban)器、溫度計、冷凝管(guan)和(he)滴液(ye)漏斗的(de)250ml四口燒瓶中(zhong)，加(jia)入8.57克(ke)(36mmol)2，6-二叔丁基-4-巰基苯酚，2.15克(ke)(15mmol)二氯(lv)乙醚(mi)，10.14克(ke)(39mmol)N,N'-二苯基-1,4-苯二胺，0.55克(ke)(5.1mmol)碳酸鈉和(he)100mL甲苯，迅速攪拌(ban)，在(zai)90℃反應4h。待反應結束后(hou)，減壓蒸餾除(chu)去(qu)溶劑和(he)生成的(de)少(shao)量水，并通過柱層析分離得到(dao)最(zui)終的(de)屏蔽酚產物。

產物表征數據如下：

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ1.36(18H)，2.98(2H)，3.34(2H)，3.63(2H)，3.76(2H)，5.32(1H)，6.80-7.27(16H)，7.55(1H)；

¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ29.6，32.1，34.6，46.9，69.4，69.6，114.0，116.6，117.1，119.3，121.8，126.2，129.2，136.5，142.8，146.1，148.7，153.5；

C₃₆H₄₄N₂O₂S計(ji)算值C 76.02，H 7.80，N 4.92，O 5.63，S 5.64；測定(ding)值C 76.09，H 7.85，N 4.83，O 5.65，S 5.60。

實施例5

氮(dan)氣(qi)保護氣(qi)氛(fen)下，在裝有攪(jiao)拌(ban)器、溫(wen)度計、冷(leng)凝管(guan)和滴液(ye)漏斗的(de)(de)250ml四(si)口(kou)燒瓶(ping)中，加入20.23克(85mmol)2，6-二(er)(er)叔丁(ding)(ding)基(ji)-4-巰基(ji)苯(ben)(ben)酚，12.99克(115mmol)1，3-二(er)(er)氯丙烷，18.49克(69mmol)N-(1,3-二(er)(er)甲(jia)基(ji)丁(ding)(ding)基(ji))-N'-苯(ben)(ben)基(ji)對(dui)苯(ben)(ben)二(er)(er)胺，0.76克(7.2mmol)碳酸鈉和150mL苯(ben)(ben)，迅(xun)速(su)攪(jiao)拌(ban)，在85℃反應3h。待反應結束后，減壓蒸餾除去溶劑 和生成的(de)(de)少量(liang)水，并(bing)通過柱層析分離(li)得到(dao)最(zui)終的(de)(de)屏(ping)蔽酚產物。

產物表征數據如下：

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ0.80(6H)，1.11-1.21(5H)，1.36(18H)，1.67(1H)，2.16-3.47(6H)，5.32(1H)，6.80-7.17(7H)，7.55(1H)；

¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ22.4，24.6，34.6，45.2，52.7，58.6，115.4，116.6，119.4，121.8，126.2，129.5，136.6，144.1，153.5；C₃₅H₅₀N₂OS計算值(zhi):C 76.87，H 9.22，N 5.12，O 2.93，S 5.86；測(ce)定值(zhi)：C 76.95，H 9.28，N 5.08，O 2.87，S 5.80。

實施例6

氮氣保護氣氛下，在(zai)裝有(you)攪(jiao)(jiao)拌(ban)器、溫度計、冷(leng)凝管和滴液漏(lou)斗(dou)的(de)250ml四口燒瓶中，加入3.57克(15mmol)2，6-二(er)叔丁基-4-巰(qiu)基苯(ben)(ben)酚(fen)(fen)，20.81克(103mmol)1，3-二(er)溴(xiu)丙烷，21.76克(103mmol)N-苯(ben)(ben)基-N′-[4-(苯(ben)(ben)基氨基)苯(ben)(ben)基]-1,4-苯(ben)(ben)二(er)胺(an)，0.29克(2.1mmol)碳酸鈉和150mL苯(ben)(ben)，迅速攪(jiao)(jiao)拌(ban)，在(zai)110℃反應4h。待反應結束后(hou)，減壓蒸(zheng)餾(liu)除去溶劑和生成的(de)少量水，并通過柱層析分離得(de)到(dao)最終的(de)屏蔽(bi)酚(fen)(fen)產物(wu)。

產物表征數據如下：

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ1.36(18H)，1.94(2H)，2.95(2H)，3.43(2H)，5.32(1H)，6.80-7.17(16H)，7.20(1H)，7.26(4H)，7.55(1H)；

¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ28.5，29.6，29.9，34.6，47.2，114.0，116.6，117.7，118.4，121.8，126.2，129.2，132.3，136.5，142.8，146.1，148.7，153.5；

C₄₁H₄₇N₃OS計算值C 78.18，H 7.52，N 6.67，O 2.54，S 5.09；測(ce)定值C 78.29，H 7.57，N 6.55，O 2.51，S 5.10。

實施例7

氮氣保護氣氛下，在(zai)裝有攪(jiao)拌器、溫度計、冷凝(ning)管和滴液漏斗的(de)250ml四口燒(shao)瓶中，加入34.51克(145mmol)2，6-二(er)叔丁基(ji)-4-巰基(ji)苯(ben)酚，5.95克(35mmol)2-氯(lv)乙基(ji)-3-氯(lv)丙基(ji)甲胺(an)，4.49克(21mmol)4-氨基(ji)-4'-甲氧(yang)基(ji)二(er)苯(ben)胺(an)，0.28克(2.6mmol)碳酸鈉和150mL苯(ben)，迅速攪(jiao)拌，在(zai)90℃反應(ying)2h。待反應(ying)結束(shu)后，減壓蒸(zheng)餾除去溶劑和生成的(de)少量水，并通過柱層析分離得到最終的(de)屏蔽酚產物。

產物表征數據如下：

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ1.36(18H)，2.27(3H)，2.65(2H)，2.99(2H)，3.09(2H)，3.46(2H)，3.76(3H)，4.10(1H)，5.32(1H)，6.97-7.17(10H)，7.20(1H)；

¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ29.6，34.5，35.1，40.6，45.2，53.4，54.3，55.5，114.3，118.9，120.1，126.2，132.3，136.5，149.0，153.4，154.5；

C₃₂H₄₅N₃O₂S計算值C 71.73，H 8.47，N 7.84，O 5.97，S 5.98；測定值C 71.69，H 8.43，N 7.91，O 5.92，S 5.95。

實施例8

氮(dan)氣(qi)保護(hu)氣(qi)氛下(xia)，在裝(zhuang)有攪拌器、溫度計、冷凝管和(he)滴液(ye)漏斗的250ml四口燒(shao)瓶中，加入(ru)21.66克(ke)(91mmol)2，6-二叔丁基-4-巰(qiu)基苯(ben)酚，1.07克(ke)(9.51mmol)1，3-二氯丙烷，6.51克(ke)(25mmol)N,N'-二苯(ben)基-1,4-苯(ben)二胺(an)，0.65克(ke)(6.5mmol)碳(tan)酸(suan)氫鉀和(he)150mL苯(ben)，迅速(su) 攪拌，在70℃反(fan)應(ying)6h。待(dai)反(fan)應(ying)結束后，減壓蒸餾除去溶劑和(he)生成(cheng)的少(shao)量水，并(bing)通過(guo)柱層析分(fen)離得(de)到最終的屏(ping)蔽酚產物。

產物表征數據如下：

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ1.36(18H)，2.26(2H)，3.05(2H)，3.48(2H)，5.32(1H)，6.80-7.17(12H)，7.27(2H)，7.55(1H)；

¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ28.5，29.6，33.4，34.6，44.2，81.5，114.0，117.1，119.4，121.8，126.2，129.5，136.6，142.8，146.1，148.7，153.4；

C₃₅H₄₂N₂OS計算值C 78.02，H 7.86，N 5.20，O 2.97，S 5.95；測定值：C 78.09，H 7.91，N 5.15，O 2.93，S 5.87。

實施例9

氮氣保護氣氛下，在(zai)裝有(you)攪拌(ban)器、溫(wen)度(du)計、冷凝管和(he)滴液(ye)漏(lou)斗的(de)250ml四(si)口燒瓶(ping)中，加入8.33克(35mmol)2，6-二叔丁基-4-巰基苯(ben)酚(fen)，10.30克(51mmol)1，3-二溴丙烷，9.61克(31mmol)N,N'-二苯(ben)基-2,6-萘(nai)二胺，0.24克(1.71mmol)碳酸(suan)鉀和(he)150mL甲苯(ben)，迅(xun)速攪拌(ban)，在(zai)110℃反(fan)應4h。待反(fan)應結束后，減壓蒸餾(liu)除(chu)去溶劑(ji)和(he)生成的(de)少量(liang)水，并通過柱層析分離得到最終的(de)屏蔽酚(fen)產物。

產物表征數據如下：

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ1.36(18H)，1.99(2H)，3.06(2H)，3.52(2H)，5.32(1H)，5.80(1H)，6.99-7.27(15H)，7.40(1H)，7.84(2H)；

¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ28.5，29.6，29.9，34.6，43.0，106.9，111.1，114.0，116.5，119.9，121.4，126.2，128.9，129.1，129.4，136.5，140.7，142.8，147.5，148.7，153.5；

C₃₉H₄₄N₂OS計算值C 79.55，H 7.53，N 4.76，O 2.72，S 5.45；測定(ding)值C 79.49，H 7.51，N 4.79，O 2.70，S 5.41。

實施例10

氮氣保護氣氛(fen)下，在裝(zhuang)有(you)攪拌器、溫度計(ji)、冷凝(ning)管和滴(di)液(ye)漏斗的250ml四(si)口(kou)燒瓶中(zhong)，加入6.19克(ke)(26mmol)2，6-二(er)叔丁基(ji)-4-巰(qiu)基(ji)苯酚，13.16克(ke)(92mmol)二(er)氯乙(yi)(yi)醚，3.84克(ke)(17mmol)N-異丙基(ji)-N'-苯基(ji)對苯二(er)胺，0.43克(ke)(3.1mmol)碳酸鉀和150mL乙(yi)(yi)醇，迅速攪拌，在80℃反應2h。待反應結束(shu)后，減壓蒸餾除去溶劑和生成的少量水，并(bing)通過柱層析(xi)分離得到(dao)最(zui)終的屏蔽(bi)酚產物。

產物表征數據如下：

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ1.19(6H)，1.36(18H)，3.04(2H)，3.25(2H)，3.35(2H)，3.43(1H)，3.49(2H)，5.32(1H)，6.80-7.26(11H)，7.55(1H)；

¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ19.9，29.6，31.9，34.6，44.5，54.3，69.24，116.6，117.2，119.3，121.8，126.2，129.5，136.5，142.8，146.1，153.4，154.8；

C₃₃H₄₆N₂O₂S計(ji)算(suan)值C 74.11，H 8.67，N 5.24，O 5.98，S 6.00；測定值C 74.05，H 8.61，N 5.29，O 5.93，S 6.07。

實施例11

氮氣(qi)保護氣(qi)氛下，在(zai)裝(zhuang)有攪拌(ban)器(qi)、溫度計、冷凝(ning)管和滴液漏斗的(de)250ml四口燒瓶中，加入(ru)4.99克(ke)(21mmol)2，6-二(er)叔丁基(ji)-4-巰(qiu)基(ji)苯(ben)酚(fen)，7.56克(ke)(31mmol)1，6-二(er)溴己烷，5.70克(ke)(31mmol)N-苯(ben)基(ji)對苯(ben)二(er)胺，0.12克(ke)(0.85mmol)碳酸鉀和150mL乙醇，迅速攪拌(ban)， 在(zai)60℃反(fan)應(ying)2.5h后(hou)，降至室溫，加入(ru)7.05克(ke)(85mmol)甲醛，升溫至85℃反(fan)應(ying)2.5h。待反(fan)應(ying)結(jie)束后(hou)，減(jian)壓蒸餾除去溶(rong)劑和生成的(de)少量水，并通過柱層析分離得到標題所示結(jie)構(gou)的(de)屏蔽酚(fen)產物。

產物表征數據如下：

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ1.32(2H)，1.36(18H)，1.41(2H)，1.64-1.81(4H)，2.93-3.28(4H)，4.14(2H)，4.43(1H)，4.59(1H)，5.32(1H)，6.82-7.21(9H)；

¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ26.8，28.3，28.6，29.6，31.8，33.1，34.3，44.56，113.0，118.9，119.6，122.4，123.3，125.1，126.4，127.9，132.2，140.5，148.5，153.4；

C₃₃H₄₄N₂OS計(ji)算值C 76.70，H 8.58，N 5.42，O 3.10，S 6.20；測(ce)定(ding)值C 76.69，H 8.51，N 5.49，O 3.12，S 6.18。

實施例12

氮氣保(bao)護(hu)氣氛(fen)下，在(zai)裝(zhuang)有攪拌(ban)器、溫(wen)度(du)計、冷凝管和(he)滴(di)液漏斗的(de)250ml四口燒(shao)瓶中(zhong)，加入19.52克(ke)(82mmol)2，6-二(er)叔丁基(ji)(ji)(ji)-4-巰基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)酚，39.20克(ke)(121mmol)1，4-二(er)碘-2-甲(jia)基(ji)(ji)(ji)丁烷(wan)，19.93克(ke)(94mmol)4-氨基(ji)(ji)(ji)-4'-乙基(ji)(ji)(ji)二(er)苯(ben)(ben)胺，2.22克(ke)(16.1mmol)碳酸鉀和(he)100mL甲(jia)苯(ben)(ben)，迅速攪拌(ban)，在(zai)90℃反(fan)(fan)應3h后，降至(zhi)室溫(wen)，在(zai)甲(jia)苯(ben)(ben)層中(zhong)加入10.11克(ke)(316mmol)硫和(he)0.04克(ke)(0.35mmol)碘，升溫(wen)至(zhi)150℃反(fan)(fan)應8h。待反(fan)(fan)應結束后，減壓蒸餾除去溶(rong)劑和(he)生(sheng)成的(de)少量(liang)水，并通過柱(zhu)層析分離(li)得到最(zui)終(zhong)的(de)屏蔽(bi)酚產物。

產物表征數據如下：

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ1.00(3H)，1.23(3H)，1.36(18H)，1.87(2H)，2.06(1H)，2.65(2H)，2.82(2H)，3.29(2H)，4.25(1H)，5.32(1H)，5.70(1H)，6.72(1H)，6.98-7.08(4H)，7.17(2H)，7.49(1H)；

¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ15.60，20.3，29.0，29.6，34.6， 44.2，113.7，116.1，118.9，126.2，127.9，129.7，136.6，141.2，146.1，153.4；

C₃₃H₄₄N₂OS₂計算值C 72.22，H 8.08，N 5.10，O 2.92，S 11.68；測定(ding)值：C 72.29，H 8.14，N 5.08，O 2.86，S 11.57。

實施例13

氮氣(qi)保護氣(qi)氛下(xia)，在裝有攪(jiao)拌(ban)器、溫度計、冷(leng)凝(ning)管和(he)滴液漏斗的(de)250ml四口燒(shao)瓶中，加入(ru)10.95克(ke)(46mmol)2，6-二叔丁基(ji)-4-巰基(ji)苯酚，8.42克(ke)(48mmol)1,1,1-三(san)氯甲基(ji)乙烷，18.95克(ke)(103mmol)N-苯基(ji)對苯二胺，0.71克(ke)(5.12mmol)碳酸(suan)鉀和(he)150mL苯，迅速攪(jiao)拌(ban)，在85℃反應1h。待反應結束后，減(jian)壓蒸餾除去溶劑和(he)生(sheng)成的(de)少(shao)量水(shui)，并通過柱層析分離(li)得到標題所示結構的(de)屏蔽酚產物。

產物表征數據如下：

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ1.01(3H)，1.36(18H)，2.89(2H)，3.03(4H)，4.25(2H)，5.32(1H)，69.7-7.26(20H)，7.55(2H)；

¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ21.4，29.6，34.6，38.0，43.2，54.0，114.3，118.7，119.3，121.8，126.2，129.5，132.3，136.5，146.1，149.0，153.4；

C₄₃H₅₂N₄OS計算值C 76.74，H 7.79，N 8.33，O 2.38，S 4.76；測定值C 76.69，H 7.73，N 8.45，O 2.32，S 4.71。

實施例14

氮氣(qi)保(bao)護氣(qi)氛下，在裝(zhuang)有攪拌器(qi)、溫度(du)計(ji)、冷凝管和(he)滴液漏(lou)斗(dou)的250ml四(si)口(kou)燒瓶(ping)中，加入(ru)21.66克(ke)(ke)(ke)(91mmol)2，6-二叔丁基-4-巰基苯酚，17.98克(ke)(ke)(ke)(89mmol)1,2-二溴(xiu)丙烷，6.62克(ke)(ke)(ke)(36mmol)N-苯基對苯二胺，0.62克(ke)(ke)(ke)(5.12mmol)碳酸鉀和(he)150mL異丙醇，迅(xun)速攪拌，在80℃反應3h。待反應結(jie)(jie)束后，減壓蒸(zheng)餾除去溶劑和(he)生成的少量水，并通過(guo)柱層析分離(li)得到標題所(suo)示結(jie)(jie)構的屏蔽酚產(chan)物(wu)。

產物表征數據如下：

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ1.36(36H)，1.95(4H)，3.04(4H)，3.12(4H)，5.32(2H)，6.80-7.26(13H)，7.55(1H)；

¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ28.5，29.6，34.6，48.4，101.3，116.6，117.1，119.3，121.8，126.2，129.5，136.5，142.8，146.1，149.1，153.4；

C₄₆H₆₄N₂O₂S₂計(ji)算值(zhi)C 74.55，H 8.70，N 3.78，O 4.32，S 8.65；測定值(zhi)C 74.59，H 8.73，N 3.67，O 4.35，S 8.64。

實施例15

氮(dan)氣(qi)保護氣(qi)氛(fen)下，在裝有(you)攪拌器、溫度計、冷凝管和滴液漏(lou)斗的(de)(de)250ml四口燒瓶中，加(jia)入7.70克(36mmol)2-叔丁基-4，6-二(er)巰(qiu)基苯(ben)酚(fen)，10.40克(92mmol)1,2-二(er)氯丙烷，13.06克(71mmol)N-苯(ben)基對苯(ben)二(er)胺，0.43克(3.15mmol)碳酸鉀和150mL甲(jia)苯(ben)，迅速攪拌，在90℃反應(ying)4h。待(dai)反應(ying)結束后，減壓(ya)蒸餾除(chu)去溶劑和生成的(de)(de)少量水，并通過柱層(ceng)析分離得到標題所示結構的(de)(de)屏蔽酚(fen)產物。

產物表征數據如下：

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ1.36(9H)，1.88(4H)，2.85(4H)，3.17(4H)，3.55(2H)，6.97-7.26(19H)，7.28(1H)，7.55(2H)，8.30(1H)；

¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ28.8，29.2，30.0，31.4，34.5，44.8，45.4，113.5，114.3，118.9，121.8，122.7，125.3，126.2，129.5，132.3，146.4，149.0，154.9；

C₄₀H₄₆N₄OS₂計算(suan)值C 72.47，H 6.99，N 8.45，O 2.41，S 9.67；測定值C 72.52，H 7.03，N 8.37，O 2.43，S 9.64。

實施例16

氮氣保(bao)護氣氛下，在裝有攪(jiao)拌(ban)器、溫度計(ji)、冷凝管和(he)(he)滴液(ye)漏斗(dou)的250ml四口燒(shao)瓶中，加入18.56克(ke)(78mmol)2-叔丁基(ji)(ji)-4-巰基(ji)(ji)苯(ben)酚，10.74克(ke)(95mmol)1,2-二(er)氯丙烷，11.23克(ke)(32mmol)N-苯(ben)基(ji)(ji)-N′-[4-(苯(ben)基(ji)(ji)氨基(ji)(ji))苯(ben)基(ji)(ji)]-1,4-苯(ben)二(er)胺，0.79克(ke)(5.71mmol)碳(tan)酸鉀和(he)(he)150mL甲苯(ben)，迅速攪(jiao)拌(ban)，在100℃反(fan)應3h。待(dai)反(fan)應結束(shu)后，減壓蒸餾除去溶劑(ji)和(he)(he)生成的少(shao)量水(shui)，并通過柱層析(xi)分(fen)離(li)得到標題所示結構的屏蔽酚產物。

產物表征數據如下：

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ1.36(36H)，2.02(4H)，3.03(4H)，3.50(4H)，5.32(2H)，6.80-7.17(18H)，7.20(1H)，7.27(4H)；

¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ28.5，29.6，30.1，31.8，34.6，49.9，92.4，114.0，116.6，117.1，122.0，126.2，129.2，136.5，142.8，148.7，153.4；

C₅₈H₇₃N₃O₂S₂計算值(zhi)C 76.69，H 8.10，N 4.63，O 3.52，S 7.06；測(ce)定值(zhi)C 76.61，H 8.05，N 4.71，O 3.49，S 7.03。

實施例17

氮氣保護氣氛下，在(zai)裝(zhuang)有攪拌(ban)器、溫度(du)計、冷凝管和滴液漏斗的250ml四口燒瓶(ping)中，加入47.16克(45mmol)聚異丁烯巰基苯(ben)(ben)(ben)酚(fen)(fen)(實施例1制造)，6.48克(51mmol)1，4-二氯丁烷，13.78克(53mmol)N,N'-二苯(ben)(ben)(ben)基-1,4-苯(ben)(ben)(ben)二胺，0.86克(8.15mmol)碳(tan)酸鈉和150mL苯(ben)(ben)(ben)，迅速攪拌(ban)，在(zai)80℃反(fan)應2.5h。待(dai)反(fan)應結束后(hou)，減壓蒸(zheng)餾除去溶劑和生成的少量水，并(bing)通(tong)過柱層析分離得到最終的屏蔽酚(fen)(fen)產物。

產物表征數據如下：

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ0.88，0.98，1.33，1.40，1.59，1.64，1.73，1.82，1.93，3.25，3.38，3.71，4.86，6.97，7.02，7.19，7.26，7.55；

¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ27.1，28.9，30.1，31.6，32.3，34.5，37.9，43.9，57.1，114.0，117.7，119.4，121.8，129.5，131.6，144.5，146.1，148.7，155.0。

實施例18

氮氣保護氣氛下(xia)，在裝有攪拌(ban)器、溫度計、冷凝管和滴液漏斗的250ml四口(kou)燒瓶(ping)中，加入29.34克(ke)(28mmol)聚異丁(ding)烯巰基苯(ben)酚(實施(shi)例1制造)，2.91克(ke)(35mmol)甲醛，6.24克(ke)(24mmol)N,N'-二(er)苯(ben)基-1,4-苯(ben)二(er)胺(an)，0.34克(ke)(3.2mmol)碳酸鈉和150mL甲苯(ben)，迅速(su)攪拌(ban)，在90℃反(fan)應2h。待反(fan)應結束后，減壓(ya)蒸餾除去溶劑和生(sheng)成(cheng)的少量水，并通(tong)過柱層(ceng)析(xi)分離得到最(zui)終的屏蔽酚產物。

產物表征數據如下：

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ0.86，0.98，1.02，1.40，1.60，1.83，2.59，3.25，3.72，4.86，6.80，6.97，7.02，7.17，7.26，7.55；¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ28.2，30.1，32.3，33.1，34.5，38.1，49.8，59.1，114.3，119.4，121.8，125.2，122.0，127.3，129.5，132.3，143.3，146.1，151.3。

對比例1

氮氣保護氣氛下，在裝(zhuang)有(you)攪(jiao)拌(ban)器、溫度計、冷(leng)凝管和滴液漏斗(dou)的(de)250ml四口(kou)燒瓶中，加(jia)入20.23克(ke)(ke)(85mmol)2，6-二(er)叔丁基-4-巰基苯酚(fen)，7.22克(ke)(ke)(87mmol)甲(jia)醛，14.37克(ke)(ke)(85mmol)二(er)苯胺和150mL甲(jia)醇，迅速(su)攪(jiao)拌(ban)，在60℃反應2h。待反應結(jie)束后(hou)，減壓蒸(zheng)餾除(chu)去溶劑(ji)和生成的(de)少量水，并通(tong)過柱(zhu)層析(xi)分(fen)離(li)得(de)到(dao)最終的(de)屏蔽酚(fen)產物。

產物表征數據如下：

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ1.36(18H)，5.21(2H)，5.32(1H)，6.99(6H)，7.17(2H)，7.27(4H)；

¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ29.6，34.6，55.2，120.4，123.3，125.9，126.2，129.2，136.6，150.0，153.5；

C₂₇H₃₃NOS計(ji)算值C 77.28，H 7.93，N 3.34，O 3.81，S 7.64；測(ce)定值：C 77.22，H 7.89，N 3.31，O 3.83，S 7.67。

對比例2

氮氣保護氣氛下，在裝有攪(jiao)拌器、溫度計、冷(leng)凝管(guan)和滴液漏斗的(de)250ml四口燒瓶中(zhong)，加入(ru)10.71克(52mmol)2，6-二叔丁基(ji)-4-巰(qiu)基(ji)苯(ben)(ben)酚(fen)，1.89克(63mmol)甲醛(quan)，17.42克(65mmol)N-(1,3-二甲基(ji)丁基(ji))-N'-苯(ben)(ben)基(ji)對苯(ben)(ben)二胺和150mL甲醇，迅(xun)速攪(jiao)拌，在70℃反應4h。待(dai)反應結(jie)束后，減壓蒸(zheng)餾除去(qu)溶劑和生成(cheng)的(de)少量(liang)水(shui)，并通過柱(zhu)層析分離(li)得到最終的(de)屏蔽酚(fen)產物。

產物表征數據如下：

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ0.80(6H)，1.11(3H)，1.29(1H)，1.36(18H)，3.45(1H)，4.53(2H)，5.32(2H)，6.97-7.07(9H)， 7.26(2H)，7.55(1H)；

¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ17.9，22.40，24.6，30.4，34.3，45.7，54.5，56.7，116.6，120.4，121.8，125.9，128.9，129.5，135.6，146.1，153.5，154.8；

C₃₃H₄₆N₂O計算值C 81.43，H 9.53，N 5.76，O 3.29；測定(ding)值：C 81.38，H 9.51，N 5.79，O 3.31。

對比例3

氮氣保護(hu)氣氛下，在(zai)裝(zhuang)有攪拌(ban)器、溫度計、冷(leng)凝管和(he)滴液漏斗的250ml四口燒瓶中，加(jia)入9.24克(33mmol)2,6-二叔丁基-4-(3-巰基丙(bing)基)苯酚，3.07克(37mmol)甲醛，11.71克(45mmol)N,N'-二苯基-1,4-苯二胺和(he)150mL苯，迅速(su)攪拌(ban)，在(zai)80℃反應4h。待反應結束(shu)后(hou)，減壓蒸(zheng)餾除去溶劑(ji)和(he)生成的少量水(shui)，并通過柱層(ceng)析分離得到最終的屏(ping)蔽(bi)酚產物。

產物表征數據如下：

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ1.40(18H)，1.99(1H)，2.61-2.80(6H)，4.63(2H)，5.32(1H)，6.97-7.02(12H)，7.26(4H)，7.55(1H)；

¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ28.7，31.1，34.3，35.7，54.1，117.1，119.4，123.3，124.8，129.2，131.8，136.0，142.8，144.9，146.1，151.9；

C₃₆H₄₄N₂OS計算值C 78.22，H 8.02，N 5.07，O 2.89，S 5.80；測(ce)定值：C 78.27，H 7.96，N 4.98，O 2.92，S 5.83。

對比例4～7

抗氧劑的(de)對(dui)比(bi)例4～7的(de)組成見表1。

表1

甲醇燃料(liao)發動機潤滑油的(de)實施例(li)19～28以及比較例(li)8～14

甲醇燃料發動(dong)機(ji)潤滑油的(de)實施例19～28以及比(bi)較(jiao)例8～14的(de)配方組成見表2、3。將表中各組分按規(gui)定(ding)比(bi)例加入到調(diao)和容(rong)器中，在45℃加熱攪(jiao)拌2小(xiao)時，分別配制得到5W-30/SN級別甲醇燃料發動(dong)機(ji)潤滑油組合物。

具體所(suo)使用的一些潤(run)滑油添加(jia)劑如(ru)下(xia)：

無灰分散劑：雙取(qu)代聚(ju)異(yi)(yi)丁(ding)烯(xi)丁(ding)二(er)酰(xian)亞胺(PIB數(shu)均分子(zi)量(liang)2300)，硼化(hua)聚(ju)異(yi)(yi)丁(ding)烯(xi)丁(ding)二(er)酰(xian)亞胺(PIB數(shu)均分子(zi)量(liang)1000，硼含量(liang)0.5％)；

清凈劑：高堿(jian)值硫化烷(wan)(wan)基(ji)酚鈣(gai)(TBN400)和中堿(jian)值硫化烷(wan)(wan)基(ji)酚鈣(gai)(TBN150)；

ZDDP：正丁基，2-乙基己基二硫代磷酸鋅(xin)；

有機鉬：二(er)(er)烷基(ji)二(er)(er)硫代氨基(ji)甲酸(suan)鉬，商品牌(pai)號為Molyvan822；

潤滑基礎(chu)油(you)：II-6潤滑基礎(chu)油(you)，聚烯烴合成油(you)PAO6。

采用加壓(ya)(ya)差示掃描量熱試驗(yan)(PDSC)評價測試實施例(li)(li)19～28以(yi)及比較例(li)(li)8～14進行油品的(de)高溫抗(kang)氧(yang)化性(xing)能，以(yi)試驗(yan)樣品的(de)氧(yang)化誘(you)導期(qi)(單位是min)表示。PDSC試驗(yan)的(de)溫度為220℃，壓(ya)(ya)力為0.5MPa，氧(yang)氣流速為100mL/min。氧(yang)化誘(you)導期(qi)越長，表明試驗(yan)樣品的(de)高溫抗(kang)氧(yang)化性(xing)能越好。

采(cai)用薄(bo)層吸氧(yang)氧(yang)化(hua)(hua)試驗(TFOUT)評(ping)價測試實(shi)施例19～28以(yi)及比較例8～14進(jin)行油品的抗氧(yang)化(hua)(hua)性(xing)能，以(yi)試驗樣(yang)(yang)品的氧(yang)化(hua)(hua)誘導(dao)期(單位是min)表示(shi)。TFOUT試驗的溫度為(wei)(wei)160℃，采(cai)用IIIE催化(hua)(hua) 劑，氧(yang)氣壓力為(wei)(wei)620kPa。氧(yang)化(hua)(hua)誘導(dao)期越長，表明試驗樣(yang)(yang)品的抗氧(yang)化(hua)(hua)性(xing)能越好。

采(cai)用(yong)發動(dong)機(ji)曲軸箱成(cheng)焦(jiao)(jiao)(jiao)模擬試(shi)驗測試(shi)實施例(li)19～28以及(ji)比較例(li)8～14的(de)清凈(jing)(jing)性能。該方法是將(jiang)300ml試(shi)驗樣(yang)品(pin)加入成(cheng)焦(jiao)(jiao)(jiao)板模擬儀，加熱到150℃，采(cai)用(yong)連續(xu)方式向溫度(du)為310℃的(de)鋁板濺油，在6小時后稱量(liang)(liang)(liang)鋁板上(shang)生成(cheng)的(de)焦(jiao)(jiao)(jiao)量(liang)(liang)(liang)，以沉積(ji)(ji)物量(liang)(liang)(liang)(單(dan)位是mg)表示(shi)，模擬活塞上(shang)的(de)沉積(ji)(ji)物。成(cheng)焦(jiao)(jiao)(jiao)量(liang)(liang)(liang)越高，代(dai)表此試(shi)驗樣(yang)品(pin)的(de)清凈(jing)(jing)性越差。

表2

表3

采用高(gao)頻往(wang)復(fu)摩(mo)擦(ca)試(shi)驗(yan)機對(dui)實施例(li)19～28以及比較例(li)8～14進(jin)行油(you)品的高(gao)溫抗(kang)磨(mo)損試(shi)驗(yan)，試(shi)驗(yan)條件為(wei)(wei)：負載(zai)1000g，頻率為(wei)(wei)20Hz，溫度(du)為(wei)(wei)100℃，試(shi)驗(yan)時間為(wei)(wei)60min。磨(mo)斑直徑越(yue)小(xiao)，摩(mo)擦(ca)系數(shu)越(yue)低(di)，表明試(shi)驗(yan)樣品的減摩(mo)抗(kang)磨(mo)性能越(yue)好。

對實(shi)施例19～28以及比較(jiao)例8～14進行(xing)BRT球銹蝕(shi)試(shi)(shi)驗(yan)，在(zai)整個(ge)18小時的(de)(de)(de)臺架試(shi)(shi)驗(yan)過程中，被所述試(shi)(shi)驗(yan)樣(yang)品保(bao)護的(de)(de)(de)金屬球持續接觸酸(suan)性(xing)(xing)液體(ti)和(he)空(kong)氣，在(zai)試(shi)(shi)驗(yan)結(jie)束(shu)后，測量金屬球反射面強度，得到灰度測試(shi)(shi)值，用來確定(ding)腐蝕(shi)面積，從而(er)評定(ding)試(shi)(shi)驗(yan)樣(yang)品的(de)(de)(de)抗銹蝕(shi)能力。醋酸(suan)/氫溴酸(suan)/鹽酸(suan)/去(qu)離(li)子水溶液的(de)(de)(de)注入速度是(shi)0.19毫升/小時，空(kong)氣氣流為40毫升/分(fen)鐘(zhong)，油溫為48℃。評分(fen)結(jie)果越高(gao)，表明試(shi)(shi)驗(yan)樣(yang)品的(de)(de)(de)防銹性(xing)(xing)能越好。

PDSC試(shi)驗(yan)(yan)、TFOUT試(shi)驗(yan)(yan)、成焦模擬試(shi)驗(yan)(yan)、高頻往復摩擦試(shi)驗(yan)(yan)和BRT球銹(xiu)蝕試(shi)驗(yan)(yan)的測試(shi)結果如表4所示(shi)。

表4

從表4可以看出，本發(fa)明(ming)甲(jia)醇燃料發(fa)動機潤滑(hua)油組合物(wu)具有優(you)異的(de)高(gao)溫抗氧化(hua)性能(neng)、清凈分散性能(neng)、較(jiao)好的(de)抗磨能(neng)力和(he)較(jiao)低的(de)摩擦系數(shu)、以及優(you)異的(de)防銹蝕能(neng)力。