專利名稱：使用產生電流或消耗電流的單元生產金屬化織物表面的方法
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使用產生電流或消耗電流的單元生產金屬化織物表面的方法 本發明涉及一種生產包含一種或多種需要電流或產生電流的單元的金
屬化織物表面的方法，其包括
(A) 以圖案化方式或以均勻方式在織物表面上施加包含至少一種金屬粉末 (a)作為組分的配制劑，
(B) 在步驟(A)中施加配制劑的至少兩個位置處固定至少 一種需要電流或 產生電流的單元，
(C) 在織物表面上沉積其它金屬。 本發明進一步涉及由本發明方法生產的金屬化織物表面及金屬化織物
表面的用途。
金屬化紡織品的生產是具有巨大t艮潛能的領域。金屬化織物表面可 應用于許多領域。尤其^1金屬化織物表面可用作例如加熱套，也可用作時 尚制品如用于發光織物，或用于生產可用于包括預防在內的醫學中的織物， 例如用于監測器官及其功能。金屬化織物表面另外可用于屏蔽電磁輻射。
希望提供具有需要電流或產生電流的單元如晶體管或光電池的織物。 然而，將這類單元固定于織物上以使它們獲得與電流接觸的嘗試看來^艮困 難。如果試圖將導電電線摻入薄膜中，則需要特殊裝置。
然而，尤其是用于生產這類金屬化織物表面的現有方法仍很昂貴、不 便且不具靈活性。需要特殊設備且不可能使用傳統裝置如常規編織機。已 知例如可在織物中摻入金屬線。然而，許多情況下，不可能滿意地將例如 銅線及聚酯線彼此組合而形成機織物，因為需要特殊織機。
可以嘗試通過在完全制成的織物中摻入金屬線來避免上述缺點。然而， 該程序通常需要大量手工勞動且昂貴。
使用導電聚合物纖維具有的其它缺點是許多導電聚合物如未氧化聚吡 咯對空氣和/或濕氣敏感。
因此，本發明的目的是提供一種生產避免上述缺點的具有需要電流或產生電流的單元的金屬化織物表面的方法。本發明的另一個目的是提供具 有需要電流或產生電流的單元的金屬化織物表面。本發明的又一個目的是 提供具有需要電流或產生電流的單元的新穎金屬化織物表面的用途。 我們發現該目的可通過在開篇處所描述的方法實現。
開篇處所描述的方法從織物表面，例如針織物或優選機織物或非織造 織物開始。對本發明而言，織物表面可以是剛性的或優選是撓性的。它們 優選為例如可用手彎曲 一次或多次而不會目測到彎曲前與從彎曲狀態恢復 后之間差異的織物表面。
織物表面優選是紡織品或三維構造的織物材料的構成部分。對本發明 而言，織物表面可以是天然纖維或合成纖維或天然纖維與合成纖維的混合 物。有用的天然纖維包括例如羊毛、亞麻及優選棉花。有用的合成纖維包 括例如聚酰胺、聚酯、改性聚酯、聚酯混紡織物、聚酰胺混紡織物、聚丙 烯腈、三乙酸酯、乙酸酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯微纖維， 優選聚酯及棉花與合成纖維的混紡物，特別是棉花與聚酯的混紡物。在另 一個實施方案中，玻璃纖維和碳纖維是合適的。
在本發明的一個實施方案中，織物表面包含復合物部分。例如，織物 材料可與另一織物材料復合，例如通過粘附、涂布、縫紉或針刺。織物材 料也可與另一材料復合，其中織物表面可從工藝開始時層壓至膜上，例如 聚酯膜、聚烯烴膜(尤其是聚乙烯膜或聚丙烯膜)、聚酰胺膜或聚氨酯膜。
在本發明的一個實施方案中，織物表面可包括例如用粘合劑(例如聚氨 酯粘合劑、聚丙烯酸酯粘合劑或苯乙烯-丁二烯膠乳)涂布的涂布織物表面。
在本發明的一個實施方案中，織物表面可包括在其上層壓或涂布有膜 如聚丙烯膜、聚酯膜、聚乙烯膜或聚氨酯膜，特別是聚氨酯的熱塑性膜的 表面。
時， 是有利的。
本發明方法通過在步驟(A)中向織物表面施加包含至少 一種金屬粉末 (a)的配制劑進行。例如，該施加可通過刮刀涂布、噴涂、輥涂、浸涂且尤其是通過印刷來進行。
包含至少一種金屬粉末(a)的配制劑可優選包括含水配制劑，尤其是水 溶液，更優選是印刷配制劑。
在本發明的一個優選實施方案中，在步驟(A)中使用包含至少一金屬粉 末(a)的印刷配制劑，優選含水印刷配制劑來印刷織物表面。
印刷配制劑的實例是印刷油墨如凹版印刷油墨、膠版印刷油墨、苯胺 印刷油墨、絲網印刷油墨、液體油墨如用于Valvoline工藝的油墨，優選印 刷漿，優選含水印刷漿。
金屬粉末(a)包括純的或者作為混合物或合金的粉狀金屬，M金屬及 堿土金屬Be、 Ca、 Sr和Ba應被排除在外。同樣，當然，放射性金屬應被 排除在外。
例如，金屬粉末(a)可選自粉狀Al、 Zn、 Ni、 Cu、 Ag、 Sn、 Co、 Mn、 Fe、 Mg、 Pb、 Cr及Bi，其可以是例如純的或者作為混合物或者呈指定金 屬彼此或指定金屬與其它金屬的粉狀合金的形式。有用合金的實例是 CuZn、 CuSn、 CuNi、 SnPb、 SnBi、 SnCu、 NiP、 ZnFe、 ZnNi、 ZnCo 及ZnMn。可使用的優選金屬粉末(a)是鐵粉和/或銅粉，并且非常特別優選 鐵粉。
在一個特定變型中，選擇碳用作金屬粉末(a)，其作為呈微粒形式的石 墨、炭黑、煙灰或碳納米管。當下文所述步驟(C)使用外部電壓源時，特別 優選該變型。在本發明領域中，碳如呈微粒形式的石墨、炭黑、煙灰或碳 納米管均共同包括于術語金屬粉末(a)的范疇。
一個特定變型4吏用粉狀Al、 Zn、 Ni、 Cu、 Ag、 Sn、 Co、 Mn、 Fe、 Mg、 Pb、 Cr和Bi的混合物(一方面尤其為鐵粉，另一方面是碳如呈微^立 形式的石墨、炭黑、煙灰或碳納米管)作為金屬粉末(a)。
在本發明的一個實施方案中，金屬粉末(a)的平均粒徑為0.01-100)tmi， 優選0.1-50pm，更優選l-10pm(例如使用Microtrac X100通過激光散射測 量法測定)。
在一個實施方案中，金屬粉末(a)的特征在于其粒徑分布。例如，d1Q 值可為0.01-5/mi， d幼值可為l-10/tm，且d卯值可為3-100|tm，需符合以下條件d1()<d5()<d9()。優選沒有直徑大于100/mi的顆粒。
金屬粉末(a)可以鈍化形式如以至少局部/部分涂布的形式使用。有用涂 層的實例包括無機層，例如所述金屬的氧化物(SK)2或Si02，aq)或者例如所 述金屬的磷酸鹽。
金屬粉末(a)的顆粒原則上可具有任何所需形狀，其中可使用例如針 狀、圓柱狀、片狀或球狀顆粒，優選球狀及片狀顆粒。術語針狀、圓柱狀、 片狀及球狀各自可指理想化形式。
特別優選的是使用具有球狀顆粒的金屬粉末(a),優選主要具有球狀顆 粒的金屬粉末(a),最優選具有球狀顆粒的所謂羰基鐵粉。
另 一個特別優選的實施方案使用球狀顆粒混合物的金屬粉末(a)，最優 選具有球狀顆粒的所謂羰基鐵顆粒，及片狀顆粒，特別是片狀銅顆粒。
在步驟(A)的一個實施方案中可施加金屬粉末(a)，優選通過印刷施加， 以使金屬粉末的顆粒緊密靠在一起，以致于它們能夠傳導電流。在步驟(A) 的另一個實施方案中，可施加金屬粉末(a)，優選通過印刷施加，以使金屬 粉末(a)的顆粒彼此遠離，以致于它們不能傳導電流。
金屬粉末(a)的生產是本身已知的。例如，可使用普通商品或通過本身 已知方法生產金屬粉末(a)，例如通過從所述金屬的鹽溶液電解沉積或化學 還原，或者通過還原氧化性粉末(例如借助氫氣)，通過特別是向冷卻介質(例 如氣體或水)中噴霧或噴射熔融金屬。
特別優選使用通itig鐵的熱分解生產的這類金屬粉末(a)，本文中 也稱作羰基鐵粉。
例如在Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry(Ullmann工業 化學百科全書)，第5版，A14巻，第599頁中描述了通過特別是五g鐵 Fe(CO)5的熱分解來生產羰基鐵粉。五羰基鐵的分解可在例如大氣壓力及 例如高溫(例如200-300 "C)下在例如一種優選呈垂直位置的包括耐熱材料 (例如石英玻璃或V2A鋼)管的可加熱分解裝置中進行，該管由加熱設備(例 如由加熱帶、加熱絲或加熱介質可流過的加熱套組成)包圍。
可在寬范圍內經由與分解階段有關的工藝^和反應調節來控制g 鐵粉的平均粒徑，且其數均值通常為0.01-100pm，優選0.1-50jwm，更優選在本發明的一個實施方案中，步驟(A)使用配制劑，優選印刷配制劑， 其包含
(a) 至少一種金屬粉末，優選羰基鐵粉，
(b) 至少一種粘合劑，
(c) 至少一種乳化劑，其可以是陰離子型、陽離子型或優選非離子型，
(d) 如果合適，至少一種流變改性劑。
本發明所用配制劑(尤其是印刷配制劑)可包含至少一種粘合劑(b)，優 選至少一種成膜聚合物如聚丙烯酸酯、聚丁二烯、至少一種乙烯基芳族化 合物與至少一種共軛二烯及如果合適其它共聚單體的共聚物(例如苯乙烯-丁二烯粘合劑)的至少一種水M體。其它合適的粘合劑(b)選自聚氨酯，優 選陰離子型聚氨酯或乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。
對本發明而言，有用的粘合劑(b)聚丙烯酸酯可通過例如至少一種(甲基) 丙烯酸d-do烷基酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基 丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯)與至少一種其它共聚單體如其它(甲基) 丙烯酸d-do烷基酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(曱基)丙 烯酰胺、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯)的共聚 獲得。
對本發明而言，有用的粘合劑(b)聚氨酯(優選是陰離子型)可通過例如 一種或多種芳族或優選脂族或脂環族二異氰酸酯與 一種或多種聚酯二醇及 優選一種或多種羥基羧酸如羥基乙酸或優選二羥基羧酸如l，l-二羥曱基丙 酸、1,1-二羥甲基丁酸或1，1-二羥甲基乙^應而獲得。
特別有用的粘合劑(b)乙烯-(曱基)丙烯酸共聚物可通過例如乙烯、(曱基) 丙烯酸及如果合適至少一種其它共聚單體如(甲基)丙烯酸烷基酯、 馬來酸酐、異丁烯或乙酸乙烯酯的共聚獲得，優選在l卯-350X:的溫度及 1500-3500巴，優選2000-2500巴的壓力下通過共聚獲得。
特別有用的粘合劑(b)乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物可例如包含至多90重 量％的共聚乙烯并在120C下經測量具有60-10 000mm2/s,優選 100-5000mm2/s的動態熔體粘度。特別有用的粘合劑(b)乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物可例如包含至多90重 量。/。的共聚乙烯并根據ENISOU33在325g負荷下在160匸下經測量具有 l國50g/10分鐘，優選5畫20g/10分鐘，更優選7畫15g/10分鐘的熔體流速(MFR)。
特別有用的粘合劑(b)(至少 一種乙烯基芳族化合物與至少 一種共軛二 烯及如果合適其它共聚單體的共聚物)如苯乙烯-丁二烯粘合劑包含呈共聚 形式的至少一種烯鍵式不飽和羧酸或二羧酸或合適衍生物如相應酸酐。特 別合適的乙烯基芳族化合物是對甲基苯乙烯、a-甲基苯乙烯，尤其是苯乙 烯。特別合適的共軛二烯是異戊二烯、氯丁二烯，特別是1，3-丁二烯。特 別合適的烯鍵式不飽和羧酸或二羧酸或其合適的衍生物是(甲基)丙烯酸、 馬來酸、衣康酸、馬來酸酐或衣康酸酐，這僅是一些實例。
在本發明的一個實施方案中，特別合適的粘合劑(b)(至少一種乙烯基芳 族化合物與至少 一種共軛二烯及如果合適其它共聚單體的共聚物)包含呈 共聚形式的以下物質 19.9-80重量％的乙烯基芳族化合物， 19.9-80重量％的共輒二烯，
0.1-10重量％的烯鍵式不飽和羧酸或二羧酸或合適衍生物如相應酸酐。
在本發明的一個實施方案中，粘合劑(b)在23*€下具有lO-lOOdPa.s， 優選20-30dPa's的動態粘度，其例如通過旋轉粘度計(例如使用Haake粘 度計)測定。
乳化劑(c)可以是陰離子型、陽離子型或優選非離子型表面活性物質。 合適陽離子型乳化劑(c)的實例是例如含CVd8烷基、C6-C18芳烷基或 雜環基的伯、仲、叔或季銨鹽，鏈烷醇銨鹽，吡咬錄鹽，咪喳啉錯鹽，噁 峻啉錯鹽，嗎啉錄鹽，噻哇啉錄鹽以及氧化胺的鹽，壹啉錄鹽，異會啉錄 鹽，萆錄、鹽，锍鹽和銹鹽。可提及的實例為十二烷基乙酸銨或相應的鹽酸 鹽、2-(N,N，N-三甲基銨)乙基鏈烷酸酯的氯化物或乙酸鹽、氯化N-十六烷 基吡咬錯、硫酸N-月桂基吡咬镥以及N-十六烷基-N，N,N-三甲基溴化銨、 N-十二烷基-N，N,N-三甲基溴化銨、N，N-二硬脂基-N,N-二甲基氯化銨以及 偕表面活性劑N,N，-(月桂基二甲基)乙二胺二溴化物。
合適的陰離子型乳化劑(c)的實例是以下物質的堿金屬鹽及銨鹽硫酸烷基酯(烷基C8-C12)、乙H^化鏈烷醇的硫酸單酯(乙M化程度4-30, 烷基C12-C18)、乙氧基化烷基酚的硫酸單酯(乙氧基化程度3-50，烷基 C4-C12)、烷基磺酸(烷基C12-C18)、烷基芳基磺酸(烷基Ods)和磺基琥 珀酸酯如磺基琥珀酸單酯或二酯。優選芳基取代或烷基取代的聚二醇醚以 及在US 4,218,218中描述的物質，及y(來自US 4,218,218的式)為10-37的 同系物。
特別優選非離子型乳化劑(c)，例如單烷氧基化或優選多重烷氧基化的 CnrC3o鏈烷醇，優選用3-100mol的(:2-<:4氧化烯，特別是乙氧基化^l&合 成醇或脂肪醇。
特別合適的多重烷氧基化脂肪醇及羰基合成醇的實例是
n畫C
8H370-(CH2CH20
n-C18H370-(CH2CH20 n-Ci8H370-(CH2CH20 n-C18H370-(CH2CH20 n-C18H370-(CH2CH20 n-C18H370-(CH2CH20 n-C16H330-(CH2CH20 nC16H330-(CH2CH20 n-C16H330-(CH2CH20 n-C16H330-(CH2CH20 n-C16H330-(CH2CH20 n-C16H330-(CH2CH20 n-C12H2S0-(CH2CH20 n-C12H250-(CH2CH20 n-C12H250-(CH2CH20 n-C12H250-(CH2CH20 n-C12H250-(CH2CH20 n-C30H61O-(CH2CH2O n-C10H21O-(CH2CH2O
'80-H，
70-H,
60誦H，
50-H，
25國H，
i2-H，
80-H， 70國H，
60-H，
50"H， 25畫H， 12-H，
u醫H,
18國H，
50-H,
80畫H，
8~H
9-HUn-C10H21O-(CH2CH2O)7H， n-C10H21O-(CH2CH2O)5-H ， n-C10H21O(CH2CH2O)3-H，
及上述乳化劑的混合物，例如n-C18H370-(CH2CH20)S(rH與
n-C16H330-(CH2CH20)5(rH的混合物，
指數各自為數均值。
在本發明的一個實施方案中，步驟(A)中所用的配制劑(尤其是印刷配 制劑)可包含至少 一種選自增稠劑(dl)及減粘劑(d2)的流變改性劑(d)。
合適增稠劑(dl)例如是天然增稠劑或優選合成增稠劑。天然增稠劑是 天然產物或可通過處理如純化操作(例如，特別是萃取)由天然產物獲得的 這類增稠劑。無機天然增稠劑的實例是片狀硅酸鹽如膨潤土。有機天然增 稠劑的實例優選蛋白質如酪蛋白或優選多糖。特別優選的天然增稠劑選自 瓊脂、角叉菜膠、阿拉伯樹膠、藻酸鹽/酯(例如藻酸鈉、藻酸鉀、藻酸銨、 藻酸鉤和藻酸丙二醇酯)、果膠、多糖、角豆粉(甘露糖)及糊精。
優選使用選自以下物質的合成增稠劑合成聚合物(特別是丙烯酸酯) 在例如白油中的普通液體溶液或作為水溶液，及呈干燥形式的合成聚合物 (例如噴霧干燥粉末)。用作增稠劑(dl)的合成聚合物包含酸基，其可用氨完 全中和或中和至某一百分比。在固定操作過程中，釋放氨、降低pH并開 始實際固定過程。或者，固定所需的pH降低可通過添加不揮發性酸如檸 檬酸、琥珀酸、戊二酸或蘋果酸 進行。
非常特別優選的合成增稠劑選自以下物質的共聚物85-95重量％的丙 烯酸、4-14重量％的丙烯酰胺及0.01重量％至不超過1重量。/。的式I的(甲 基)丙烯酰胺衍生物，
其具有100 000-2 000 000g/mol的分子量Mw,每種情況下基團W可相同 或不同并可代表甲基或氫。
其它合適的增稠劑(dl)選自脂族二異氰酸酯如三亞甲 二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸S旨、六亞甲基二異氰酸酯或1,12-十二烷二異氰酸酯與優 選2當量的多重烷氧基化脂肪醇或羰基合成醇如10至150-重乙氧基化
do-C30脂肪醇或Cu-CM羰基合成醇的反應產物。
合適的減粘劑(d2)例如是有機溶劑，例如二甲亞砜(DMSO)、 N-甲基吡 咯烷酮(NMP)、 N-乙基吡咯烷酮(NEP)、乙二醇、二甘醇、丁二醇、二丁 二醇及例如無殘余醇的烷氧基化正CrC8鏈烷醇(優選無殘余醇的單至10， 更優選3至6重乙M化正C4-Q鏈烷醇)。殘余醇是指各未烷氧基化的正
C4-Cs鏈烷醇。
在本發明的一個實施方案中，步驟(A)中所用配制劑(尤其是印刷配制 劑)包含
10-90重量％,優選50-85重量％，更優選60-80重量。/。的金屬粉末(a)， 1-20重量％，優選2-15重量。/。的粘合劑(b)， 0.1-4重量％，優選至多2重量。/o的乳化劑(c)， 0-5重量％，優選0.2-1重量。/。的流變改性劑(d)，
各重量。/o均基于步驟(A)中所用全部配制劑或更準確而言印刷配制劑并且 在粘合劑(b)的情況下是指各粘合劑(b)的固體含量。
本發明的一個實施方案包括在本發明方法的步驟(A)中使用配制劑(尤 其是印刷配制劑)印刷，該配制劑除了金屬粉末(a)和如果合適粘合劑(b)、 乳化劑(c)及如果合適流變改性劑(d)以外，還包含至少一種助劑(e)。合適助 劑(e)的實例是手感改良劑(handimprover)、消泡劑、潤濕劑、勻平劑、脲、 腐蝕抑制劑、活性物質如生物殺傷劑或阻燃劑。
合適消泡劑為例如含有機硅的消泡劑(siliconic defoamer)如式 HO-(CH2)3-Si(CH3)[OSi(CH3)32和HO-(CH2)3-Si(CH3)[OSi(CH3)3[OSi (CH3)20Si(CH3)3的那些，其未進行烷氧基化或已使用至多20當量的氧化 烯且尤其是氧化乙烯烷氧基化。不含有機硅的消泡劑(silicone-free defoamer)也合適，實例是多重烷HJ^化醇，例如烷lL&化脂肪醇，優選2 至50-重乙氧基化的優選直鏈d(rC加鏈烷醇、直鏈CnrC2o鏈烷醇和2-乙
基己-l-醇。其它合適的消泡劑是月旨肪酸Q-C20烷基酯，優選硬脂酸do-C20 烷基酯，每種情況下Q-C20烷基，優選do-C20烷基可為支化或直鏈的。合適的潤濕劑為例如非離子型、陰離子型或陽離子型表面活性劑，特 別是脂肪醇的乙氧基化和/或丙氧基化產物或者氧化丙烯-氧化乙烯嵌段共
聚物、乙li^化或丙氧基化脂肪醇或g合成醇、以及油酸或烷基酚的乙 氧基化物、烷基酚醚硫酸酯、烷基多糖苷、膦酸烷基酯、膦酸烷基苯酯、 磷酸烷基酯或磷酸烷基苯酯。
合適的勻平劑例如為分子量Mn為500-5000g/mol,優選800-2000g/mol 的氧化乙烯與氧化丙烯的嵌段共聚物。非常特別優選氧化丙烯-氧化乙烯嵌 段共聚物，例如式EOsP07EOs，其中EO表示氧化乙烯，PO表示氧化丙 烯。
合適的生物殺傷劑例如以Proxel商品名市售。可提及的實例是1,2-苯并異瘞唑^"3-酮(BIT)(由Avecia Lim.以Proxe^商品名市售)及其堿金屬 鹽；其它合適的生物殺傷劑是2-甲基-2H-異瘞唑-3-酮(MIT)和5-氯-2-甲基 -211-異漆唑-3-酮((:01)。
在本發明的一個實施方案中，步驟(A)中所用配制劑(尤其是印刷配制 劑)包含基于金屬粉末(a)、粘合劑(b)、乳化劑(c)和如果合適流變改性劑(d) 的總和為至多30重量。/。的助劑(e)。
包^^金屬粉末(a)的配制劑例如可通過噴霧、刮刀涂布或浸涂在步驟(A) 中施力口。該施加優選以印刷實施。
本發明的一個實施方案包括在步驟(A)中施加(尤其是通過印刷施加)圖 案，其中金屬粉末(a)以直條紋狀或優選彎條紋狀圖案或線條圖案形式布置 于織物上，其中所述線條可具有例如各自0.1pm至5mm的寬度和厚度， 且所述條紋可具有例如5.1mm至例如10cm或如果合適更高的寬度及 O.l^im至5mm的厚度。
本發明的一個具體實施方案包括在步驟(A)中施加(尤其是通過印刷施 加)金屬粉末(a)的條紋狀圖案或線條圖案，其中所述條紋和線條各自既不接 觸也不相交。
例如，當意圖生產印刷電路時，本發明的另一個具體實施方案包括在 步驟(A)中施加(尤其是通過印刷施加)金屬粉末(a)的條紋狀圖案或線條圖 案，其中所述條紋和線條彼此分叉或彼此合并。在本發明的一個實施方案中，步驟(A)中的印刷通過各種本來已知的方 法進行。本發明的一個實施方案使用鏤花模版，使用刮板透過該鏤花模版 壓制包含金屬粉末(a)的配制劑(尤其是印刷配制劑)。上述方法是絲網印刷 法。有用的印刷法還包括凹版印刷法和苯胺印刷法。其它有用的印刷法選 自閥門噴射法。閥門噴射法使用優選不包含增稠劑(dl)的印刷配制劑。
在本發明的一個實施方案中，本發明方法使用配制劑，尤其是印刷配 制劑，更優選印刷漿，其包含
10-90重量％，優選50-80重量。/。的金屬粉末(a)，尤其是羰基鐵粉，
5-30重量％，優選10-15重量。/。的粘合劑(b)，
0.1-4重量％，優選至多2重量。/。的乳化劑(c)，
0-5重量％，優選0.2-1重量。/。的流變改性劑(d)，
各重量％均基于步驟(A)中所用全部配制劑或更準確而言印刷配制劑。
在本發明方法中，本發明的一個實施方案使用包含基于金屬粉末(a)、 粘合劑(b)、乳化劑(c)和流變改性劑(d)總和為至多30重量。/。助劑(e)的配制 劑(尤其是印刷配制劑)。
下物質混合在一起而生產
(a) 至少一種金屬粉末，特別優選羰基鐵粉，
(b) 至少一種粘合劑，
(c) 至少一種乳化劑，和
(d) 如果合適至少一種流變改性劑， 以及如果合適一種或多種助劑(e)。
為了生產本發明方法中所用配制劑(尤其是印刷配制劑)， 一種可能的 程序是例如將水和如果合適一種或多種助劑如消泡劑(例如基于有機硅的 消泡劑)攪拌在一起。其后，可添加一種或多種乳化劑。
然后，可添加一種或多種手感改良劑，例如一種或多種乳化硅油。
其后，可添加一種或多種乳化劑(c)和金屬粉末(a)。
再后，可添加一種或多種粘合劑(b)，最后如果合適可添加一種或多種 流變改性劑(d),并通過持續混合如通過攪拌來均化該混合物。在1000-3000rpm的攪拌器轉速下，充分攪拌時間通常較短，例如為5秒至5 分鐘，優選20秒至1分鐘。
當本發明的制成配制劑(尤其是印刷配制劑)欲用作印刷漿時，其可包 含30-70重量％的白油。含7K合成增稠劑(dl)優選包含至多25重量％的用 作增稠劑(dl)的合成聚合物。為了使用增稠劑(dl)的含水配制劑，通常添加 氨水。同樣，可使用增稠劑(c)的顆粒狀固體配制劑以使印刷物可以無排放 方式生產。
本發明方法通過在步驟(B)中在至少兩個位置處(其中在步驟(A)中施加 包含金屬粉末(a)的配制劑)固定至少一種需要電流或產生電流的單元而進 行。這類單元在本文中也稱作單元(B)。
本文中"至少兩個位置"是指來自步驟(A)的包含金屬粉末(a)的圖案的 位置。
在本發明的一個實施方案中，在步驟(A)中印刷且在步驟(B)中其上固 定至少一個需要電流或產生電流的單元的任何兩個位置屬于步驟(A)中所 印刷圖案的不同部分(例如條紋)。
步驟(B)中所指出的任何兩個位置優選彼此靠近，例如0.1-5mm，優選 至多2mm。
在本發明的一個實施方案中，在步驟(B)中固定的需要電流或產生電流 的單元較小，例如平均直徑為l-5mm或更低。
在本發明的一個實施方案中，單元(B)具有至少兩個末端，其中每一個 均固定在上述位置處。
單元(B)的種類可相同或不同。
本發明的一個實施方案自發光二極管、液晶顯示元件、珀爾帖元件、 晶體管、電致變色染料、芯片(集成電子部件)、電阻元件、電容元件、感 應元件、二極管、晶體管、致動器、機電元件和太陽能電池選擇單元(B)。
發光二極管、液晶顯示元件、珀爾帖元件、晶體管、電致變色染料、 芯片(集成電子部件)、電阻元件、電容元件、感應元件、二極管、晶體管、 致動器、機電元件和太陽能電池本身已知且可市購。
在本發明的一個實施方案中，單元(B)的固定在常規安裝方法和系統中進行。安裝方法和系統的實例可由例如電路板生產(表面安裝技術)獲知。
自動置放才幾(automatic placement machine)將例如一種或多種單元(B)放在 由步驟(A)所處理的織物表面的特定所需位置處。
欲固定足夠小的單元(B)的一個本發明實施方案自封裝在卡紙板或塑 料傳動帶中的單元(B)開始。所述傳動帶具有可固持單元(B)的凹槽。凹槽 的上表面例如通過能被剝去從而移出單元(B)的薄膜來密封。所述傳動帶本 身可巻繞在巻筒上。在至少一側，巻筒上具有規則間隔的孔洞，自動置放 機可經由所述孔洞推進傳動帶。借助進給裝置，將所述巻筒進給至自動置 放機。例如，使用真空鑷子或夾持器移出單元(B)并且隨后將其置于織物基 材的所需位置上。對于所有欲固定的單元(B)，重復該操作。
在本發明方法的步驟(C)中，將其它金屬沉積于織物表面上。在步驟(C) 中可沉積一種或多種其它金屬，但優選僅沉積一種其它金屬。
通過在步驟(C)中將其它金屬沉積于織物表面上來進行本發明方法。這 里"織物表面"是指前面根據步驟(A)-(C)及如果合適其它步驟如(D)處理的 織物表面。
在步驟(C)中可沉積多種其它金屬，但優選僅沉積一種其它金屬。 本發明的 一個實施方案在步驟(A)中使用羰基鐵粉作為金屬粉末(a)并
且在步驟(C)中使用銀、金或尤其是銅作為其它金屬。
在本發明的一個實施方案中，下文中也稱作步驟(C1)，在步驟(C1)中沒有使用外部電壓源并且在堿性或優選在酸性溶液中，在元素的電化學序
列中，步驟(C1)中的其它金屬具有比金屬粉末(a)中的的金屬及氫更強的正
標準電位。
一種用于在步驟(A)中印刷及在步驟(B)中熱處理的織物表面的可能的 程序為用其它金屬鹽的堿性、中性或優選酸性優選水溶液及如果合適一種 或多種還原劑來處理，例如將其置于所述溶液中。
本發明的一個實施方案包括在步驟(C1)中處理0,5分鐘至12小時，優 選至多30分鐘。
本發明的另一個實施方案包括在步驟(C1)中處理10-30秒。
本發明的一個實施方案包括在步驟(C1)中用其它金屬鹽的堿性、中性或優選酸性溶液進行處理，該溶液的溫度為o-ioox:，優選io-8o匸。
在步驟(ci)中可另外添加一種或多種還原劑。例如，當選擇銅作為其 它金屬時，可添加的還原劑包括例如醛，特別是還原糖或甲醛作為還原劑。 例如，當選擇鎳作為其它金屬時，可添加的還原劑的實例包括堿金屬次磷
酸鹽(特別是NaH2P02'2H20)或硼氫化物(boranate)(特別是NaBH4)。
在本發明的另一個實施方案中，下文中也稱作步驟(C2)，在步驟(C2) 中使用外部電壓源并且在酸性或堿性溶液中，在元素的電化學序列中，步 驟(C2)中的其它金屬具有比金屬粉末(a)中的金屬更強或更弱的正標準電 位。優選為此選擇羰基鐵粉作為金屬粉末(a)并且選擇鎳、鋅或尤其是銅作 為其它金屬。在元素的電化學序列中，在步驟(C2)中的其它金屬具有比氫 及金屬粉末(a)中的金屬更強的正標準電位的情況下，觀測到其它金屬以類 似于步驟(C1)的方式被另外沉積。
例如，通過施加強度為10-100A，優選12-50A的電流進行步驟(C2)。 例如，步驟(C2)通過使用外部電壓源進行1-160分鐘。 在本發明的一個實施方案中，通過最初不使用外部電壓源和隨后使用 外部電壓源操作來組合步驟(C1)和步驟(C2)，并且在元素的電化學序列中， 步驟(C)中的其它金屬具有比金屬粉末(a)中的金屬更強的正標準電位。
本發明的一個實施方案包括向其它金屬的溶液中添加一種或多種助 劑。有用助劑的實例包括緩沖劑、表面活性劑、聚合物(特別是粒徑在10nm 至10/rni的顆粒狀聚合物)、消泡劑、 一種或多種有機溶劑、 一種或多種配 位劑。
乙l乙酸鹽緩沖劑是特別有用的緩沖劑。
特別合適的表面活性劑選自陽離子型、陰離子型且尤其是非離子型表 面活性劑。
作為陽離子型表面活性劑，可提及例如含CVd8烷基、CVds芳烷 基或雜環基的伯、仲、叔或季銨鹽，鏈烷醇銨鹽，吡咬錄鹽，咪唑啉錯鹽， 喁哇啉錯鹽，嗎啉錄鹽，嚷哇啉鏞鹽以及氧化胺的鹽，奮啉錯鹽，異會啉 錯鹽，革鏘鹽，锍鹽和錛鹽。可提及的實例為十二烷基乙酸銨或相應的鹽 酸鹽、各2-(N,N,N-三甲基銨)乙基鏈烷酸酯的氯化物或乙酸鹽、氯化N-十及N-十六烷基-N,N，N-三甲基溴化 銨、N-十二烷基-N，N，N-三甲基溴化銨、N，N-二硬脂基-N,N-二甲基氯化銨 以及偕表面活性劑N,N，-(月桂基二甲基)乙二胺二溴化物。
合適陰離子型表面活性劑的實例是以下物質的堿金屬鹽和銨鹽硫酸 烷基酯(烷基C8-C12)、乙氧基化鏈烷醇的硫酸單酯(乙fL&化程度4-30， 烷基C12-C18)、乙氧基化烷基酚的硫酸單酯(乙氧基化程度3-50，烷基 C4-C12)、烷基磺酸(烷基C12-C18)、烷基芳基磺酸(烷基0<:18)和磺基琥 珀酸酯如磺基琥珀酸單酯或二酯。優選芳基取代或烷基取代的聚二醇醚以 及在US 4,218,218中描述的物質，及y(來自US 4,218,218的式)為10-37的 同系物。
特別優選非離子型表面活性劑，例如單烷氧基化或優選多重烷氧基化 的do-C3o鏈烷醇，優選用3-100mol的C2-C4氧化烯，特別是乙氧基化羰 基合成醇或脂肪醇。
合適的消泡劑為例如含有機珪的消泡劑如式 HO-(CH2)3-Si(CH3)[OSi(CH3)32和HO-(CH2)3-Si(CH3)OSi(CH3)3[OSi (CH3)20Si(CH3)3的那些，其未進行烷g化或已使用至多20當量的氧化 烯且尤其是氧化乙烯烷M化。不含有機眭的消泡劑也合適，實例是多重 烷氧基化醇，例如烷氧基化脂肪醇，優選2至50重乙氧基化的優選直鏈 do-C20鏈烷醇、直鏈do-C2。鏈烷醇和2-乙基己小醇。其它合適的消泡劑 ;U旨肪酸Q-C2o烷基酯，優選硬脂酸CnrC2o烷基酯，每種情況下C8-C20 烷基，優選d(rC2o烷基可為支化或直鏈的。
合適的配位劑是形成螯合物的這類化合物。優選選自帶有至少一個羧 酸基的胺、二胺及三胺的這類配位劑。合適的實例是氨三乙酸、乙二胺四 乙酸及二亞乙基五胺五乙酸以及相應的堿金屬鹽。
本發明的一個實施方案包括沉積充足的其它金屬以產生100nm至 500/tm、優選l-100;tm,更優選2-50;tm的層厚。
通過大多數情況下部分或全部由其它金屬替代的金屬粉末(a)進行步 驟(C)，并且另外沉積的金屬的形態不必與金屬粉末(a)的形態相同。
當其它金屬(C)的沉積完成時，獲得本發明的金屬化織物表面。例如，本發明的金屬化織物表面另外可用水漂洗一次或多次。
如用于生產顯示設備那樣，為生產例如本發明的這類金屬化織物表面， 電導線可以常規方式如通過焊接固定在末端。
本發明的一個實施方案包括在步驟(A)后、步驟(B)后或步驟(C)后進行 一個或多個熱處理步驟(D)。在本發明的領域中，在步驟(A)后立即進行的 熱處理步驟也稱為熱處理步驟(D1)，在步驟(B)后立即進行的熱處理步驟也,。
當需要進行多個熱處理步驟時，可在相同溫度下或優選在不同溫度下 進行各熱處理步驟。
步驟(D)或每單個步驟(D)可包括例如在50-200'C的溫度下處理。必需 注意確保步驟(D)的熱處理不會軟化或甚至熔化用作原材料的織物表面材 料。因此，溫度總是保持在所述織物材料的軟化點或熔點以下，或熱處理 的持續時間太短以不會發生軟化或甚至熔化。
步驟(D)或每單個步驟(D)中的處理持續時間例如可為10秒至15分鐘， 優選30秒至10分鐘。
特別優選在第一步(D1)中在例如50-110'C的溫度下處理30秒至3分 鐘，且隨后在笫二步(D2)中在130-200C的溫度下處理30秒至15分鐘。
步驟(D)或每單個步驟(D)可在本來已知的設備中進行，例如在大氣干 燥箱、拉幅機或真空干燥箱中進行。
在本發明的一個優選實施方案中，在步驟(B)前進行另外的步驟(E)。 為進行步驟(E),已在通過步驟(A)提供有金屬粉末(a)的織物表面上的某些 位置上沉積混合物，該混合物同樣包括與金屬粉末(a)不同或優選相同的優 選呈粉末形式的金屬。
本發明方法的一個實施方案包括在步驟(E)中在至少兩個印刷位置處 沉積同樣包含金屬粉末(a)的混合物。該同樣包含金屬粉末(a)的混合物可包 含其它印刷配制劑且尤其是步驟(A)中所用的印刷漿，或者包含其它組分的 混合物。步驟(E)的第三實施方案使用包括焊錫的制劑作為同樣包含金屬粉 末(a)的混合物。本發明的一個實施方案包括在步驟(E)中沉積包含金屬的充足混合物 以使金屬的層厚為來自步驟(A)的金屬粉末(a)的層厚的2-200倍。
本發明的 一個實施方案包括在步驟(E)中沉積包含金屬粉末(a)的充足 混合物以使織物表面上金屬粉末(a)的層厚為0.1-5mm。
在本發明的一個實施方案中，來自步驟(A)的金屬粉末(a)不同于來自步 驟(E)的金屬粉末(a),優選在平均粒徑方面不同。
在本發明的一個優選實施方案中，來自步驟(A)和步驟(E)的金屬粉末(a) 均相同。
本發明的一個實施方案包括進行點印刷。
進行步驟(E)后，可重復步驟(D)。然而，優選在剛進行步驟(E)后，不 立即進行熱處理(D)而立即進行步驟(B)。
本發明的 一個具體實施方案包括在步驟(C)后進行至少 一個選自下列 的其它步驟
(F) 施加腐蝕抑制層或
(G) 施加撓性層，
該腐蝕抑制層為剛性的(例如不可彎曲的)或撓性的。
合適腐蝕抑制層的實例是一種或多種以下材料的層蠟(尤其是聚乙烯
蠟)、漆(例如水性漆)、1,2,3-苯并三唑及鹽(尤其是季銨化脂肪胺的硫酸鹽
和甲基硫酸鹽，例如月桂基/肉豆蔻基-三甲銨甲基硫酸鹽)。
撓性層的實例是箔，特別是聚合物箔，例如聚酯、聚氯乙烯、熱塑性
聚氨酯(TPU)或尤其是聚烯烴(例如聚乙烯或聚丙烯)的箔，術語聚乙烯和聚
丙烯各自也可理解為乙烯和丙烯各自的共聚物。
本發明的另一個實施方案包括施加作為撓性層的粘合劑(b2)，其可與
來自步驟(A)的任何印刷粘合劑(bl)相同或不同。
施加均可通過層壓、粘附、焊接、刮刀涂布、印刷、噴霧或澆注進行。 當在步驟(G)中已施加粘合劑時，隨后可再次進行步驟(D)的熱處理。 本發明進一步提供可通過上述方法獲得的金屬化織物表面。本發明的
金屬化織物表面并非僅以有效且特定的方式生產，其中例如撓性及導電性
可能會以特定方式經由金屬粉末(a)的印刷圖案的同 一性及經由例如沉積的其它金屬的量而受到影響。本發明的金屬化織物表面在用途上是多種多
樣的，例如作為組分或用于生產 -將電流轉化成熱量的織物， -能屏蔽電場的織物， -織物集成電子系統， -顯示設備，
-車輛(特別是汽車)的頂部襯墊，及 -能通過光生伏打產生電流的織物。
在本發明的一個實施方案中，經室溫下且沿所述條紋或線條測量，已 印刷有線條或條紋狀圖案的本發明金屬化織物表面的比電阻為lm!2/cm2 至1MQ/cm2或1#12/ 112至1M12/cm2。
在本發明的一個實施方案中，印刷有線條或條紋狀圖案的本發明金屬
末端的導線。 '、* ， " ， J 、,
本發明進一步提供本發明金屬化織物表面作為下列的用途將電流轉 化成熱量的織物、能屏蔽電場的織物、織物集成電子系統、顯示i殳備、車 輛的頂部襯墊及能例如通過光生伏打產生電流的織物。
本發明進一步提供上述金屬化織物表面用于生產下列的用途將電流 轉化成熱量的織物、能屏蔽電場的織物、織物集成電子系統、顯示i殳備、 車輛的頂部襯墊及能例如通過光生伏打產生電流的織物。
本發明進一步提儉使用包含本發明金屬化表面的物體生產的將電流轉 化成熱量的織物、能屏蔽電場的織物、織物集成電子系統、顯示i殳備、車 輛的頂部襯墊及能例如通過光生伏打產生電流的織物。
織物集成電子器件的實例為織物集成傳感器、晶體管、芯片、發光二 極管(LED)、太陽能模塊、太陽能電池及珀爾帖元件。織物如特別是織物 集成傳感器適于例如監測嬰兒或老年人的身體功能。例如，合適應用進一 步包括高能見度服裝，例如高能見度背心。其它應用是例如可整合到RFID 標簽中的應答器中的天線、織物集成芯片卡模塊、用作扁平電纜、座位加 熱器、薄膜導體、用于生產LCD或等離子體屏幕或用于生產一側或兩側鍍金屬的織物、地板、墻壁或篷頂燈或作為任何種類的裝飾應用(例如在織 物或包裝業中，并且也可用于例如布袋或鞋子的裝飾)。
本發明進一步提供使用本發明的金屬化織物表面生產這類將電流轉化 成熱量的織物和織物集成電子系統的方法。使用本發明金屬化織物表面生 產這類將電流轉化成熱量的織物的本發明方法例如可通過制成具有本發明 金屬化表面的織物進行。
通過工作實施例描述本發明。 I.生產印刷漿
將下列物質攪拌在一起 54g水
750g羰基鐵粉，d103pm、 d50 4，5/tm、 d90 9/*m，使用孩O見上薄的氧化鐵層 鈍化。
125g水^L體，pH6.6，下列物質的固體含量為39.3重量％的無規乳液共 聚物
1重量份N-羥甲基丙烯酰胺、l重量份丙烯酸、28.3重量份苯乙烯、 69.7重量份丙烯酸正丁酯，重量份均基于全部固體，平均粒徑(重 均)172nm，通過庫樂爾特顆粒計數器測定，Tg: -19'0(粘合劑b.l) 動態粘度(23 "C) 70mPa's ， 20g下式化合物
20g六亞甲基二異氰酸酯與n-C18H37(OCH2CH2)15OH的反應產物在異丙醇 /水(體積分數2:3)中的51重量％溶液。
在5000rpm(Ultra-Thurrax)下經20分鐘完成攪拌以獲得動態粘度在 23。C下為30dPa's(使用Haake旋轉粘度計測量)的印刷漿。 II.織物的印刷，步驟(A)及熱處理，步驟(D1)
使用I.的印刷漿來印刷聚酯非織造織物，定量為90g/cm2，使用具有條紋狀圖案的80網目篩。圖l中可見圖案的示意圖。
其后在IOO'C下在干燥箱中干燥10分鐘。獲得印刷及熱處理的聚酯非 織造織物。
III. 提供包含金屬粉末(al)的混合物，步驟(E)及固定需要電流的單元，步 驟(B)
在II.下印刷的圖案上再次通過印刷施加呈直徑為2mm的小圓圏形式 的I.的印刷漿。
然后，手動分布下列類型呈紅色和綠色的發光二極管"Everlight 67-22SURSYGC S530陽A2/TR8型，裝置編號DSE畫672國025，來自Everlight Electronics Co.， Ltd.(對于紅色發光二級管為SUR AIGalnP型，對于黃色 發光二極管為SYRAIGalnP型)，規格3.2mmx2.7mm。
IV. 沉積其它金屬，步驟(C)
IV. l無需外部電壓源而沉積銅
II.的印刷及熱處理的聚酯非織造織物在具有下列組成的浴(室溫)中處
理10分鐘 1.47kg CuS045H20 382g H2S04 5.1L蒸餾水
l.lgNaCl
5g C13/C15烷基-O-(EO)10(PO)5-CH3(EO :CH2-CH2-0 ， PO : CH2-CH(CH3)-0)
移除聚酯非織造物，在流動水下漂洗兩次并在9ox:下干燥i小時。
獲得本發明的金屬化聚酯非織造織物PES-l。
V. 涂布撓性層
將下列物質攪拌在一起 260g水
700g水^t體，pH7.0,下列物質的固體含量為55重量％的無規乳液共聚 物
1重量份N-羥甲基丙烯酰胺、l重量份丙烯酸、28.3重量份苯乙烯、69.7重量份丙烯酸正丁酯，重量份均基于全部固體，平均粒徑(重均) 為172nm，通過庫樂爾特顆粒計數器測定，Tg: -19^:(粘合劑b.2) 動態粘度(23 "C )70mPa's ， 20g下式化合物
20g六亞甲基二異氰酸酯與n-C18H37(OCH2CH2)15OH的反應產物在異丙醇 /水(體積分數2:3)中的51重量％溶液。
在5000rpm(Ultra-Thurrax)下經20分鐘完成攪拌以獲得動態粘度在 23X:下為30dPa's(使用Haake旋轉粘度計測量)的印刷漿。
使用氣刀涂布來自IV.的金屬化織物表面，施加速度為20m/min，施 加量為300g/m2。
權利要求
1.一種生產包含一種或多種需要電流或產生電流的單元的金屬化織物表面的方法，其包括(A)以圖案化方式或以均勻方式在織物表面上施加包含至少一種金屬粉末(a)作為組分的配制劑，(B)在步驟(A)中施加配制劑的至少兩個位置處固定至少一種需要電流或產生電流的單元，(C)在所述織物表面上沉積其它金屬。
2. 根據權利要求l的方法，其中步驟(A)中所用配制劑包含(a) 至少一種金屬粉末，(b) 至少一種粘合劑，(c) 至少一種乳化劑，(d) 如果合適至少一種流變改性劑。
3. 根據權利要求1或2的方法，其中在步驟(A)中通過印刷施加包含 至少 一種金屬粉末(a)的印刷配制劑。
4. 根據權利要求l-3中任一項的方法，其中在步驟(A)、 (B)或(C)之后 進行一個或多個熱處理步驟(D)。
5. 根據權利要求l-4中任一項的方法，其中所述金屬粉末(a)通過五羰 基4失的熱分解獲得。
6. 根據權利要求1-5中任一項的方法，其中在步驟(C)中不使用外部電 壓源，并且在元素的電化學序列中，步驟(C)中的其它金屬具有比金屬粉末 (a)中的金屬更強的正標準電位。
7. 根據權利要求1-5中任一項的方法，其中在步驟(C)中使用外部電壓 源，并且在元素的電化學序列中，步驟(C)中的其它金屬具有比金屬粉末(a) 中的金屬更強或更弱的正標準電位。
8. 根據權利要求l-7中任一項的方法，其中需要電流或產生電流的單 元選自發光二極管、液晶顯示元件、珀爾帖元件、晶體管、電致變色染料、 機電元件和太陽能電池。
9. 根據權利要求l-8中任一項的方法，其中乳化劑(c)選自非離子型乳 化劑。
10. 根據權利要求1-9中任一項的方法，其中在步驟(C)之后進行至少 一個選自下列步驟的其它步驟(F) 施加腐蝕抑制層，(G) 施加撓性層，所述腐蝕抑制層是撓性的或剛性的。
11. 一種通過權利要求1-10中任一項的方法獲得的金屬化織物表面。
12. 根據權利要求ll的金屬化織物表面作為以下材料或用于生產以下 材料的用途將電流轉化成熱量的織物、能屏蔽電場的織物、織物集成電 子系統、顯示設備、車輛的頂部襯墊和能產生電流的織物。
13. 使用權利要求ll的金屬化織物表面生產的將電流轉化成熱量的織 物、能屏蔽電場的織物、織物集成電子系統、顯示設備、車輛的頂部襯墊 和能產生電流的織物。
全文摘要
本發明涉及一種生產包含至少一種需要電流或產生電流的單元的金屬化織物表面的方法，所述方法的特征在于(A)以均勻方式或以形成圖案的方式在織物表面上施加包含至少一種金屬粉末作為組分的配制劑，(B)在步驟(A)中施加配制劑的至少兩個位置處固定至少一種需要電流或產生電流的單元，(C)在織物表面上沉積其它金屬。
文檔編號D06M11/74GK101617079SQ200880005685
公開日2009年12月30日 申請日期2008年2月19日 優先權日2007年2月20日
發明者A·拉法勒阿達莫, J·卡祖恩, J·普菲斯特, N·瓦格納, R·內倫貝格, R·洛赫特曼 申請人:巴斯夫歐洲公司