本發明屬(shu)于有機化(hua)工領域(yu)，具體涉及一種(zhong)固載化(hua)離子(zi)液(ye)體催(cui)化(hua)劑及其(qi)制(zhi)備方法和用途。

背景技術：

1、碳(tan)(tan)酸二(er)甲(jia)酯(zhi)（dmc）毒性(xing)低、無污(wu)染，是一種(zhong)綠色環保的化工原料，在(zai)鋰離子電池電解液、有(you)機(ji)(ji)合成中(zhong)間體和(he)合成聚碳(tan)(tan)酸酯(zhi)等(deng)方面應用廣泛。同時(shi)碳(tan)(tan)酸二(er)甲(jia)酯(zhi)也可用作汽油添加劑、有(you)機(ji)(ji)溶劑，具有(you)廣泛的應用前景。碳(tan)(tan)酸二(er)甲(jia)酯(zhi)分(fen)子中(zhong)含有(you)豐(feng)富的官(guan)能(neng)團，其(qi)中(zhong)的羰基和(he)甲(jia)基可替代有(you)毒原料進行多種(zhong)化學反應。

2、目前(qian)，用于制備碳(tan)(tan)(tan)酸(suan)二甲酯(zhi)(zhi)的方法(fa)(fa)主要有光氣法(fa)(fa)、甲醇氧(yang)(yang)化(hua)羰基(ji)化(hua)法(fa)(fa)、尿(niao)素醇解法(fa)(fa)和酯(zhi)(zhi)交換(huan)(huan)法(fa)(fa)，其中，酯(zhi)(zhi)交換(huan)(huan)法(fa)(fa)因反應(ying)(ying)條(tiao)(tiao)件溫(wen)和、收率高(gao)、反應(ying)(ying)過(guo)程(cheng)綠(lv)色無污染(ran)等優勢，已成為工業化(hua)生(sheng)產(chan)碳(tan)(tan)(tan)酸(suan)二甲酯(zhi)(zhi)的主流方法(fa)(fa)。工業上酯(zhi)(zhi)交換(huan)(huan)法(fa)(fa)制備碳(tan)(tan)(tan)酸(suan)二甲酯(zhi)(zhi)分(fen)兩步進行，首先是環氧(yang)(yang)丙烷（或環氧(yang)(yang)乙烷）與二氧(yang)(yang)化(hua)碳(tan)(tan)(tan)在高(gao)溫(wen)高(gao)壓條(tiao)(tiao)件下(xia)通過(guo)環加成反應(ying)(ying)生(sheng)成碳(tan)(tan)(tan)酸(suan)丙烯(xi)(xi)酯(zhi)(zhi)（或碳(tan)(tan)(tan)酸(suan)乙烯(xi)(xi)酯(zhi)(zhi)），經過(guo)分(fen)離(li)(li)后(hou)(hou)得到(dao)高(gao)純度的碳(tan)(tan)(tan)酸(suan)丙烯(xi)(xi)酯(zhi)(zhi)（或碳(tan)(tan)(tan)酸(suan)乙烯(xi)(xi)酯(zhi)(zhi)），然后(hou)(hou)與甲醇進行酯(zhi)(zhi)交換(huan)(huan)反應(ying)(ying)，再(zai)精餾分(fen)離(li)(li)，最(zui)終(zhong)得到(dao)碳(tan)(tan)(tan)酸(suan)二甲酯(zhi)(zhi)。

3、環加成反(fan)應中常見的(de)(de)(de)均(jun)相催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)有金屬配合物(wu)(wu)、金屬鹵化(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)、非金屬有機催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)和離子液體(ti)等(deng)，常見的(de)(de)(de)非均(jun)相催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)是(shi)同時具有路(lu)易斯酸堿(jian)活(huo)性(xing)位的(de)(de)(de)樹脂(zhi)、金屬氧化(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)以及均(jun)相固(gu)載催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)等(deng)。酯交(jiao)換反(fan)應的(de)(de)(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)為(wei)傳統的(de)(de)(de)均(jun)相固(gu)體(ti)堿(jian)和非均(jun)相固(gu)體(ti)堿(jian)。均(jun)相催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)在反(fan)應原料中的(de)(de)(de)溶解(jie)性(xing)較(jiao)好，不(bu)(bu)存(cun)(cun)在傳質(zhi)問題，因此催(cui)化(hua)(hua)(hua)活(huo)性(xing)和產物(wu)(wu)收率(lv)相對(dui)較(jiao)高(gao)，但是(shi)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)與(yu)產物(wu)(wu)的(de)(de)(de)分離較(jiao)為(wei)困難，從(cong)而導(dao)致(zhi)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)重(zhong)復利用性(xing)較(jiao)差以及設備投(tou)資較(jiao)高(gao)。非均(jun)相催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)不(bu)(bu)存(cun)(cun)在產物(wu)(wu)與(yu)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)分離問題，但是(shi)傳質(zhi)受限制，導(dao)致(zhi)催(cui)化(hua)(hua)(hua)活(huo)性(xing)相較(jiao)于均(jun)相催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)偏低(di)。

4、離子(zi)(zi)液(ye)(ye)(ye)體(ti)(ti)(ti)具(ju)有不(bu)易(yi)揮發、熱化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學穩定性(xing)良(liang)(liang)好(hao)、液(ye)(ye)(ye)態(tai)溫(wen)區較(jiao)寬、獨特的(de)可設計性(xing)等優(you)勢，被(bei)(bei)作為(wei)清(qing)潔(jie)溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)和(he)新催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)體(ti)(ti)(ti)系用于催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)多種(zhong)反(fan)(fan)應(ying)(ying)(ying)。離子(zi)(zi)液(ye)(ye)(ye)體(ti)(ti)(ti)催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)在(zai)環氧(yang)(yang)(yang)(yang)丙烷(wan)(wan)（環氧(yang)(yang)(yang)(yang)乙烷(wan)(wan)）與(yu)二(er)(er)(er)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)碳(tan)(tan)(tan)(tan)(tan)的(de)環加成(cheng)反(fan)(fan)應(ying)(ying)(ying)中(zhong)(zhong)應(ying)(ying)(ying)用非常廣泛，其主要優(you)勢在(zai)于二(er)(er)(er)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)碳(tan)(tan)(tan)(tan)(tan)可以(yi)很(hen)好(hao)地溶(rong)(rong)解在(zai)離子(zi)(zi)液(ye)(ye)(ye)體(ti)(ti)(ti)中(zhong)(zhong)，因而(er)離子(zi)(zi)液(ye)(ye)(ye)體(ti)(ti)(ti)被(bei)(bei)認為(wei)是一(yi)種(zhong)固定二(er)(er)(er)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)碳(tan)(tan)(tan)(tan)(tan)和(he)催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)二(er)(er)(er)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)碳(tan)(tan)(tan)(tan)(tan)反(fan)(fan)應(ying)(ying)(ying)的(de)很(hen)有效的(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)。專(zhuan)利cn101773858b制(zhi)備了一(yi)種(zhong)咪(mi)(mi)唑(zuo)類復(fu)合型離子(zi)(zi)液(ye)(ye)(ye)體(ti)(ti)(ti)催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)，以(yi)環氧(yang)(yang)(yang)(yang)丙烷(wan)(wan)和(he)二(er)(er)(er)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)碳(tan)(tan)(tan)(tan)(tan)為(wei)原料(liao)制(zhi)備碳(tan)(tan)(tan)(tan)(tan)酸(suan)(suan)丙烯酯(zhi)(zhi)，該催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)活性(xing)高、反(fan)(fan)應(ying)(ying)(ying)速(su)度快、反(fan)(fan)應(ying)(ying)(ying)條件溫(wen)和(he)、能耗較(jiao)低，但其催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)環氧(yang)(yang)(yang)(yang)烷(wan)(wan)烴(jing)一(yi)步(bu)生成(cheng)碳(tan)(tan)(tan)(tan)(tan)酸(suan)(suan)二(er)(er)(er)甲(jia)酯(zhi)(zhi)的(de)活性(xing)較(jiao)低。離子(zi)(zi)液(ye)(ye)(ye)體(ti)(ti)(ti)催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)在(zai)碳(tan)(tan)(tan)(tan)(tan)酸(suan)(suan)丙烯酯(zhi)(zhi)和(he)甲(jia)醇(chun)制(zhi)備碳(tan)(tan)(tan)(tan)(tan)酸(suan)(suan)二(er)(er)(er)甲(jia)酯(zhi)(zhi)的(de)反(fan)(fan)應(ying)(ying)(ying)中(zhong)(zhong)也(ye)有所(suo)應(ying)(ying)(ying)用。專(zhuan)利申(shen)請cn116178626a以(yi)咪(mi)(mi)唑(zuo)類離子(zi)(zi)液(ye)(ye)(ye)體(ti)(ti)(ti)為(wei)陽(yang)離子(zi)(zi)骨架(jia)，摻雜含氮的(de)堿(jian)性(xing)基團的(de)單體(ti)(ti)(ti)，進行自由基聚(ju)合，制(zhi)備了一(yi)種(zhong)堿(jian)性(xing)聚(ju)離子(zi)(zi)液(ye)(ye)(ye)體(ti)(ti)(ti)催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)，該催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)中(zhong)(zhong)氮的(de)摻雜增加了堿(jian)性(xing)活性(xing)位點(dian)，從而(er)在(zai)催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)碳(tan)(tan)(tan)(tan)(tan)酸(suan)(suan)丙烯酯(zhi)(zhi)和(he)甲(jia)醇(chun)合成(cheng)碳(tan)(tan)(tan)(tan)(tan)酸(suan)(suan)二(er)(er)(er)甲(jia)酯(zhi)(zhi)的(de)反(fan)(fan)應(ying)(ying)(ying)中(zhong)(zhong)表現出良(liang)(liang)好(hao)的(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)性(xing)能，且通(tong)(tong)過(guo)離心就能夠實現催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)分離，通(tong)(tong)過(guo)真空冷凍干燥(zao)即能實現催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)再生，但該催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)無法催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)環氧(yang)(yang)(yang)(yang)烷(wan)(wan)烴(jing)一(yi)步(bu)生成(cheng)碳(tan)(tan)(tan)(tan)(tan)酸(suan)(suan)二(er)(er)(er)甲(jia)酯(zhi)(zhi)，生產中(zhong)(zhong)設備投資仍然偏高。

5、由(you)環氧烷烴(jing)經兩步法制(zhi)備(bei)(bei)碳(tan)酸(suan)二甲酯在(zai)工(gong)業化(hua)(hua)(hua)(hua)應用(yong)(yong)中(zhong)雖已較成(cheng)(cheng)熟，但其存在(zai)流程(cheng)復雜、使(shi)用(yong)(yong)設(she)(she)(she)備(bei)(bei)較多、催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)用(yong)(yong)量大等問題，造成(cheng)(cheng)設(she)(she)(she)備(bei)(bei)投資、能耗等成(cheng)(cheng)本較高。現有技術所涉及到的(de)(de)離子液體催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)均不具(ju)備(bei)(bei)雙活(huo)性(xing)(xing)，即，不兼具(ju)催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)環加成(cheng)(cheng)和(he)酯交換反應的(de)(de)雙活(huo)性(xing)(xing)，無法實現催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)環氧烷烴(jing)一(yi)步生成(cheng)(cheng)碳(tan)酸(suan)二甲酯。因此有必要研發(fa)具(ju)有雙活(huo)性(xing)(xing)的(de)(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)，通過一(yi)步法來制(zhi)備(bei)(bei)碳(tan)酸(suan)二甲酯，從而(er)簡(jian)化(hua)(hua)(hua)(hua)生產流程(cheng)和(he)降(jiang)低設(she)(she)(she)備(bei)(bei)的(de)(de)復雜性(xing)(xing)。

技術實現思路

1、針(zhen)對(dui)以上(shang)問題，本(ben)發明的目的之一(yi)在于(yu)提供一(yi)種固載化離(li)(li)子液(ye)體催(cui)(cui)化劑。本(ben)發明的固載化離(li)(li)子液(ye)體催(cui)(cui)化劑能夠催(cui)(cui)化環氧烷烴一(yi)步(bu)制備(bei)(bei)碳酸二甲酯。而且(qie)，本(ben)發明的固載化離(li)(li)子液(ye)體催(cui)(cui)化劑催(cui)(cui)化活性(xing)優(you)異，能夠在溫(wen)和條件下(xia)實現碳酸二甲酯的制備(bei)(bei)且(qie)產物與催(cui)(cui)化劑分離(li)(li)簡單，降低設(she)備(bei)(bei)投資費(fei)用。

2、為達到此目的，本發明采用以下技術(shu)方案：

3、一種固載(zai)化離(li)(li)子(zi)(zi)液體(ti)催化劑，所述(shu)(shu)(shu)催化劑包含路易(yi)(yi)斯(si)(si)酸(suan)復(fu)(fu)合(he)離(li)(li)子(zi)(zi)液體(ti)和固體(ti)堿，其中(zhong)，所述(shu)(shu)(shu)路易(yi)(yi)斯(si)(si)酸(suan)復(fu)(fu)合(he)離(li)(li)子(zi)(zi)液體(ti)為咪(mi)(mi)唑(zuo)類離(li)(li)子(zi)(zi)液體(ti)與路易(yi)(yi)斯(si)(si)酸(suan)的復(fu)(fu)合(he)物，所述(shu)(shu)(shu)咪(mi)(mi)唑(zuo)類離(li)(li)子(zi)(zi)液體(ti)的咪(mi)(mi)唑(zuo)結(jie)構為n-烷基(ji)咪(mi)(mi)唑(zuo)，所述(shu)(shu)(shu)固體(ti)堿作為所述(shu)(shu)(shu)路易(yi)(yi)斯(si)(si)酸(suan)復(fu)(fu)合(he)離(li)(li)子(zi)(zi)液體(ti)的載(zai)體(ti)。

4、根據本發明所述的催化(hua)劑，其中，所述咪唑類離子(zi)(zi)液體為(wei)鹵代烷基(ji)咪唑離子(zi)(zi)液體，例如，溴化(hua)1-丁(ding)基(ji)-3甲基(ji)咪唑；所述路易(yi)斯酸為(wei)金屬(shu)鹵化(hua)物，優選為(wei)氯化(hua)鋅、溴化(hua)鋅或(huo)碘(dian)化(hua)鋅中的一種。

5、根據(ju)本發明所述(shu)的催化(hua)劑，其中(zhong)，所述(shu)固體堿(jian)為(wei)樹突纖維狀二氧化(hua)硅負(fu)載(zai)堿(jian)金(jin)屬，所述(shu)堿(jian)金(jin)屬為(wei)鋰、鈉、鉀、銫中(zhong)的一種。

6、根(gen)據本(ben)發明(ming)所述(shu)的催化劑(ji)，其中(zhong)，所述(shu)路易斯酸復合(he)離子(zi)液體(ti)和固體(ti)堿的質量比為(wei)(2~10):1，優選(2~7):1。

7、本發明的目的之二(er)在于提供一種制(zhi)備固載化離子(zi)液體催化劑的方法，技術(shu)方案如下：

8、一種制備固載化(hua)離子(zi)液(ye)體(ti)催(cui)化(hua)劑的方法，包(bao)括以下步驟：

9、步驟(zou)1：n-烷基咪唑與鹵(lu)代烷烴攪拌混合，在(zai)加(jia)熱條件下(xia)發生反(fan)應(ying)，反(fan)應(ying)完成后經洗滌、旋蒸、干燥(zao)，制備得到(dao)鹵(lu)代烷基咪唑離子液體；鹵(lu)代烷基咪唑離子液體與路易(yi)斯酸攪拌混合，在(zai)加(jia)熱條件下(xia)發生反(fan)應(ying)，反(fan)應(ying)完成后經干燥(zao)，制備得到(dao)路易(yi)斯酸復合離子液體；

10、步驟2：通過水(shui)熱(re)法制備(bei)樹突(tu)纖維狀二氧化(hua)硅(gui)(gui)；以(yi)乙酸(suan)堿(jian)(jian)金屬(shu)鹽(yan)為前驅體，將(jiang)乙酸(suan)堿(jian)(jian)金屬(shu)鹽(yan)中(zhong)的(de)堿(jian)(jian)金屬(shu)負載到樹突(tu)纖維狀二氧化(hua)硅(gui)(gui)上，焙燒后(hou)得到固體堿(jian)(jian)；

11、步驟3：路易斯酸復合離子液(ye)體與固體堿(jian)發生反(fan)應，得到固載(zai)化離子液(ye)體催(cui)化劑。

12、根據本發(fa)明所述的(de)(de)(de)制備(bei)固(gu)載化離子液體催化劑的(de)(de)(de)方法，其(qi)中(zhong)，在(zai)步驟1中(zhong)，在(zai)n-烷(wan)基咪唑與鹵代烷(wan)烴反(fan)應的(de)(de)(de)步驟中(zhong)，

13、n-烷(wan)基咪(mi)(mi)(mi)唑為n-甲基咪(mi)(mi)(mi)唑、n-乙基咪(mi)(mi)(mi)唑、n-丙基咪(mi)(mi)(mi)唑，或n-丁基咪(mi)(mi)(mi)唑，優選n-甲基咪(mi)(mi)(mi)唑；

14、鹵代烷(wan)(wan)烴為溴丁烷(wan)(wan)、氯丁烷(wan)(wan)，或碘丁烷(wan)(wan)，優選溴丁烷(wan)(wan)；

15、n-烷基(ji)咪唑與鹵(lu)代烷烴的(de)質量比為1:(1~4)；

16、反應(ying)(ying)溫度為70~120℃，優選(xuan)75~90℃，反應(ying)(ying)時間為20~30h。

17、根據本發明所述的制備固載化(hua)離(li)子液體(ti)催化(hua)劑的方法(fa)，其中(zhong)，在(zai)步驟1中(zhong)，在(zai)鹵代烷(wan)基咪唑離(li)子液體(ti)與路易斯酸反應的步驟中(zhong)，

18、路易斯酸(suan)為(wei)金屬鹵化物，優(you)選(xuan)(xuan)氯化鋅、溴化鋅或(huo)碘化鋅中的(de)一種，更優(you)選(xuan)(xuan)溴化鋅；

19、鹵代(dai)烷基咪唑離(li)子液體(ti)與路易(yi)斯酸的質量比(bi)為(wei)(5~20):1，優選(8~15):1；

20、反應溫度為(wei)90~120℃，優(you)選95~110℃，反應時間為(wei)20~30h。

21、根據本發明所述的制備固載化(hua)離子液體催化(hua)劑(ji)的方法，其中(zhong)，在步驟2中(zhong)，將烷(wan)(wan)基溴化(hua)銨和尿(niao)素(su)溶于水中(zhong)，隨(sui)后(hou)加入(ru)四烷(wan)(wan)氧(yang)基硅烷(wan)(wan)，所得混合(he)液進(jin)行水熱反(fan)(fan)應，反(fan)(fan)應結束后(hou)，將反(fan)(fan)應液焙(bei)燒(shao)，得到樹(shu)突纖維狀二氧(yang)化(hua)硅；

22、反(fan)應溫度為70-90℃，反(fan)應時間為20-30h；

23、焙燒溫度為500-600℃，焙燒時間為5-8h；

24、烷(wan)(wan)基溴(xiu)化銨與四烷(wan)(wan)氧基硅(gui)烷(wan)(wan)的質量(liang)體(ti)積比(g/ml)為(wei)1:(1~10)，優選1:(1~6)；

25、尿素(su)與四烷氧(yang)基硅烷的(de)質量體(ti)積比(g/ml)為(wei)1:(1~10)，優選1:(1~6)；

26、烷基(ji)(ji)溴化銨選自(zi)十六烷基(ji)(ji)三甲(jia)基(ji)(ji)溴化銨、十四烷基(ji)(ji)三甲(jia)基(ji)(ji)溴化銨、十八烷基(ji)(ji)三甲(jia)基(ji)(ji)溴化銨中的一種或多種；

27、四(si)烷氧(yang)(yang)基硅烷選自四(si)乙(yi)氧(yang)(yang)基硅烷、四(si)甲氧(yang)(yang)基硅烷、四(si)丙氧(yang)(yang)基硅烷中的一種(zhong)或多種(zhong)。

28、根(gen)據本發明所述的(de)制備(bei)固載(zai)化離子液(ye)體催化劑的(de)方(fang)法，其中，在步(bu)驟2中，將乙(yi)酸堿金(jin)屬(shu)鹽(yan)溶(rong)解于水中，逐滴加(jia)入到樹(shu)突纖維狀二(er)氧(yang)化硅(gui)上(shang)，攪(jiao)拌反(fan)應，以將乙(yi)酸堿金(jin)屬(shu)鹽(yan)中的(de)堿金(jin)屬(shu)負載(zai)到樹(shu)突纖維狀二(er)氧(yang)化硅(gui)上(shang)，反(fan)應結束后，將反(fan)應液(ye)靜置，然(ran)后焙燒，得到固體堿；

29、反應溫度為15-35℃，優選20-30℃，反應時(shi)間為10-15h；

30、焙燒溫度為400-500℃，焙燒時間為1-3h；

31、乙(yi)酸(suan)堿(jian)金(jin)屬(shu)鹽選自乙(yi)酸(suan)鉀、乙(yi)酸(suan)鋰(li)、乙(yi)酸(suan)鈉，或乙(yi)酸(suan)銫；

32、樹突纖維(wei)狀二(er)氧(yang)化硅與乙酸(suan)堿金屬鹽的質量(liang)比為(wei)?(10~40):1，優選(12~30):1。

33、根據本發(fa)明所述的(de)(de)制備固(gu)(gu)載化離子(zi)液體催化劑(ji)的(de)(de)方法(fa)，其中，在(zai)步驟3中，固(gu)(gu)體堿(jian)首先在(zai)溶劑(ji)中分散(san)，固(gu)(gu)體堿(jian)與溶劑(ji)的(de)(de)質(zhi)量體積比(bi)(g/ml)為1:(50~100)，溶劑(ji)選(xuan)自甲苯、乙苯、苯中的(de)(de)一種或多(duo)種，優(you)選(xuan)甲苯；

34、逐滴加入路(lu)易斯(si)酸(suan)復合(he)離子(zi)液(ye)進(jin)行(xing)反應(ying)(ying)，優(you)選地，在氮氣保護(hu)下逐滴加入路(lu)易斯(si)酸(suan)復合(he)離子(zi)液(ye)進(jin)行(xing)反應(ying)(ying)；

35、路易斯酸(suan)復合離(li)子液與固體堿的質量比為(2~10):1，優(you)選(2~7):1；

36、反應溫度為(wei)90~130℃，反應時間為(wei)10~20h；

37、反(fan)應結束后，用溶劑（例(li)如(ru)，二氯甲烷(wan)）抽提，干燥后得(de)到(dao)固載化(hua)離子液體催(cui)化(hua)劑。

38、本發明的目的之(zhi)三在于提供一種制備碳(tan)酸二甲酯的方(fang)法(fa)，技術方(fang)案如下：

39、一種制備碳酸二甲酯的方法，包括以下步(bu)驟：

40、將(jiang)固載(zai)化離子液體(ti)催化劑(ji)與甲(jia)醇(chun)和環氧烷烴按照一定比(bi)例加入(ru)到(dao)高壓反(fan)(fan)應釜中，通(tong)入(ru)二氧化碳，進行反(fan)(fan)應，反(fan)(fan)應結束后通(tong)過(guo)離心回收所述固載(zai)化離子液體(ti)催化劑(ji)，通(tong)過(guo)精餾分離得(de)到(dao)碳酸二甲(jia)酯。

41、根(gen)據本發明所述的制備碳酸二甲酯的方法，其中(zhong)，

42、固載化離子液體催化劑的加入(ru)量為環氧(yang)烷烴的0.1-5wt%，優選0.1-3wt%；

43、甲醇(chun)和環氧烷烴的質量比為2:1-5:1；

44、通(tong)入(ru)二氧化碳，控(kong)制反應壓力為2-4mpa；

45、反應溫(wen)度為80-120℃，優選100-120℃；

46、反應時(shi)間為1h-5h，優選3-5h；

47、所述(shu)環(huan)氧(yang)烷(wan)烴為(wei)環(huan)氧(yang)乙烷(wan)或環(huan)氧(yang)丙烷(wan)。

48、本(ben)發(fa)明的(de)目的(de)之四在(zai)于(yu)提(ti)供固(gu)載化(hua)(hua)離子(zi)液體催(cui)化(hua)(hua)劑催(cui)化(hua)(hua)環氧烷烴(jing)一步制(zhi)備碳酸二甲酯(zhi)的(de)用(yong)途。

49、有益效果

50、1）本(ben)發(fa)明制備的固載化離子液體催化劑的固體堿載體上堿金屬的負載能夠有效調控(kong)催化劑的堿性(xing)，雙活性(xing)特點能夠實現一步(bu)法在較溫和(he)條(tiao)件下制備碳酸(suan)二甲酯(zhi)；

51、（2）本(ben)發明制備的固(gu)載化(hua)離(li)(li)子(zi)(zi)液體(ti)(ti)催化(hua)劑的固(gu)體(ti)(ti)堿(jian)作為所述路(lu)易斯酸復合離(li)(li)子(zi)(zi)液體(ti)(ti)的載體(ti)(ti)，其樹(shu)突纖(xian)維結構有利于反(fan)應物分子(zi)(zi)擴散到活性位點(dian)且能夠(gou)有效固(gu)定(ding)離(li)(li)子(zi)(zi)液體(ti)(ti)，使(shi)得催化(hua)劑在(zai)一(yi)步法制備碳酸二甲酯反(fan)應中表現出高活性及高穩定(ding)性；

52、（3）本(ben)發明提供的固載化離(li)子液體(ti)催(cui)化劑在反應(ying)后通過簡單(dan)的離(li)心操(cao)作(zuo)即可實現催(cui)化劑的分離(li)回收，操(cao)作(zuo)簡單(dan)，降低設備(bei)投(tou)資費用。