本(ben)發明涉及鋁(lv)(lv)制翅(chi)片(pian)(pian)材(cai)料(liao)的(de)親水(shui)性皮膜被覆方法、鋁(lv)(lv)制翅(chi)片(pian)(pian)材(cai)料(liao)及鋁(lv)(lv)制熱交換(huan)器

背景技術：

鋁或其合(he)金，重量輕且具有優(you)異的加工性及(ji)熱傳導(dao)性，因此被用于各種用途。例(li)如，已(yi)知有使用鋁的熱交換器。

對于空(kong)調機等的(de)(de)熱(re)交(jiao)換(huan)器的(de)(de)翅片(pian)(pian)，在(zai)(zai)制(zhi)冷運行時大氣(qi)中的(de)(de)水(shui)分作為(wei)冷凝水(shui)附著在(zai)(zai)翅片(pian)(pian)表(biao)面，存在(zai)(zai)該(gai)水(shui)滴(di)成為(wei)網(wang)(wang)眼堵塞的(de)(de)原因(yin)(yin)的(de)(de)情況。該(gai)網(wang)(wang)眼堵塞，增(zeng)加通風阻(zu)力、使得熱(re)交(jiao)換(huan)器的(de)(de)交(jiao)換(huan)效率降低，另外(wai)，還有因(yin)(yin)產生噪音、水(shui)滴(di)濺(jian)射(she)而導致的(de)(de)污染等問(wen)題。為(wei)了防(fang)止(zhi)這些(xie)問(wen)題的(de)(de)發生，歷來在(zai)(zai)翅片(pian)(pian)表(biao)面實施親水(shui)化(hua)處理。

另外，近年來，作為對(dui)親(qin)水化處理的(de)性能(neng)要求，在(zai)附(fu)(fu)著有污染物(wu)(wu)(wu)質的(de)情況下的(de)親(qin)水性的(de)持續性也變得(de)重要。這(zhe)是因為，空調機(ji)等所使(shi)用的(de)環境中作為各種(zhong)室內漂浮物(wu)(wu)(wu)質而(er)存在(zai)有棕櫚酸(suan)、硬脂酸(suan)、石蠟(la)酸(suan)等塑料潤滑劑、鄰苯二甲酸(suan)二異辛酯等污染物(wu)(wu)(wu)質，這(zhe)些物(wu)(wu)(wu)質附(fu)(fu)著在(zai)翅片表面使(shi)得(de)親(qin)水性皮膜的(de)親(qin)水性急(ji)劇惡化。

作為(wei)親(qin)水(shui)化(hua)處理劑，提出了含(han)有(you)聚(ju)(ju)丙烯酸聚(ju)(ju)合物等(deng)(deng)高(gao)(gao)分子(zi)、該(gai)高(gao)(gao)分子(zi)與氫結合的(de)聚(ju)(ju)氧化(hua)乙烯等(deng)(deng)高(gao)(gao)分子(zi)的(de)親(qin)水(shui)化(hua)處理用聚(ju)(ju)合物組合物(例(li)如，參考專利(li)文獻(xian)1)。這是將親(qin)水(shui)性(xing)皮(pi)膜(mo)的(de)親(qin)水(shui)性(xing)的(de)持續性(xing)進行了改良的(de)技(ji)術(shu)，但是根據所附著的(de)污(wu)染物質的(de)種類(lei)不(bu)同，有(you)時上述親(qin)水(shui)性(xing)的(de)惡化(hua)還不(bu)能得到(dao)足夠的(de)抑(yi)制(zhi)。另(ling)外(wai)，附著有(you)水(shui)分的(de)狀(zhuang)態(tai)下(xia)的(de)金屬表面與親(qin)水(shui)性(xing)皮(pi)膜(mo)之間的(de)密合性(xing)也不(bu)足夠。

另外，提出了含有(you)(you)羧甲(jia)基纖(xian)維素鹽、N-羥甲(jia)基丙(bing)(bing)烯(xi)酰(xian)(xian)胺、聚丙(bing)(bing)烯(xi)酸及(ji)聚氧化(hua)(hua)乙烯(xi)的(de)(de)親水化(hua)(hua)處理(li)劑(ji)以及(ji)具有(you)(you)聚氧化(hua)(hua)烯(xi)鏈的(de)(de)水性高(gao)分子(zi)化(hua)(hua)合(he)物、水性樹脂以及(ji)含有(you)(you)N-羥甲(jia)基丙(bing)(bing)烯(xi)酰(xian)(xian)胺的(de)(de)親水化(hua)(hua)處理(li)劑(ji)(例如，參考專利文獻2、3)。這(zhe)些物質，由于是以N-羥甲(jia)基丙(bing)(bing)烯(xi)酰(xian)(xian)胺為單體(ti)配合(he)得到，在附著有(you)(you)污(wu)染物質的(de)(de)情況下上述持續性還不(bu)足夠。

另外，提出了由具有聚(ju)氧化(hua)烯鏈的單乙(yi)烯單體(ti)(ti)、(甲基)丙烯系(xi)單乙(yi)烯單體(ti)(ti)、N-羥甲基丙烯酰胺等N-羥甲基及具有聚(ju)合(he)性(xing)雙(shuang)鍵的交(jiao)(jiao)聯性(xing)不飽(bao)和單體(ti)(ti)及其他(ta)單體(ti)(ti)所得到的交(jiao)(jiao)聯性(xing)微粒(li)子(例(li)如，參(can)考(kao)專利文(wen)獻4～6)。特(te)別(bie)是，通過將特(te)定(ding)的交(jiao)(jiao)聯性(xing)微粒(li)子配合(he)至(zhi)親(qin)水(shui)(shui)化(hua)處理劑中，能(neng)夠提高附(fu)著(zhu)有污染物質之后(hou)的親(qin)水(shui)(shui)持續性(xing)且提高附(fu)著(zhu)有水(shui)(shui)的狀態下親(qin)水(shui)(shui)性(xing)皮膜與(yu)金屬表面之間的密(mi)合(he)性(xing)(參(can)考(kao)專利文(wen)獻7、8)。

現有技術文獻

專利文獻

專(zhuan)利文獻1：日本特(te)開平6-322292號公報

專利文(wen)獻2：日(ri)本特開(kai)平6-322552號公報

專(zhuan)利文獻3：日本特開(kai)平(ping)7-102189號公報

專利文獻4：日本特開(kai)平8-120003號公(gong)報

專利文獻(xian)5：日本特開號公報(bao)

專利文獻6：日(ri)本特(te)開號公報

專利文獻(xian)7：日本(ben)特開2005-2151號公報

專利文(wen)獻(xian)8：日(ri)本特開號(hao)公報

技術實現要素：

發明所要解決的課題

如上(shang)所(suo)述，使用專利(li)文獻7、8所(suo)記載的親(qin)(qin)水(shui)化處理劑，在(zai)金屬(shu)(shu)表面(mian)形成的親(qin)(qin)水(shui)性(xing)(xing)(xing)皮(pi)(pi)膜，在(zai)附著(zhu)有水(shui)分的狀態下親(qin)(qin)水(shui)性(xing)(xing)(xing)皮(pi)(pi)膜與金屬(shu)(shu)表面(mian)之間的密合(he)性(xing)(xing)(xing)優(you)異，附著(zhu)有污染物(wu)質的狀態下的親(qin)(qin)水(shui)持續(xu)性(xing)(xing)(xing)也優(you)異。

然而，鋁(lv)制熱(re)交換器(qi)(qi)，小型化(hua)的要(yao)求變得(de)強烈(lie)。伴隨著熱(re)交換器(qi)(qi)的小型化(hua)，鋁(lv)制的翅(chi)(chi)片材(cai)(cai)料之(zhi)間的距(ju)離變窄。當熱(re)交換器(qi)(qi)的翅(chi)(chi)片材(cai)(cai)料之(zhi)間變窄，由水(shui)(shui)滴引起的網目堵塞變得(de)易(yi)于發生，由此在熱(re)交換器(qi)(qi)的表面，有時要(yao)求形成與以(yi)往所要(yao)求的親水(shui)(shui)性(xing)相比而具(ju)有極高(gao)的親水(shui)(shui)性(xing)(有時稱作“超親水(shui)(shui)性(xing)”)的親水(shui)(shui)性(xing)皮膜。

然而(er)，以往的(de)親(qin)(qin)水(shui)化處理(li)劑，難以在翅片材料之間狹窄的(de)鋁(lv)制熱交換器上形(xing)成具有(you)超親(qin)(qin)水(shui)性的(de)親(qin)(qin)水(shui)性皮膜(mo)。

本發(fa)(fa)明是為了解(jie)決上述(shu)課題(ti)而(er)完(wan)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)的(de)(de)，其(qi)目的(de)(de)在(zai)于提供一(yi)種能(neng)夠形成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)可以發(fa)(fa)揮極(ji)高的(de)(de)親(qin)水(shui)(shui)性(xing)(超(chao)親(qin)水(shui)(shui)性(xing))、親(qin)水(shui)(shui)持(chi)續性(xing)也(ye)優異并(bing)且在(zai)附著有水(shui)(shui)分(fen)的(de)(de)狀(zhuang)態(tai)下親(qin)水(shui)(shui)性(xing)皮膜與金屬(shu)之間的(de)(de)密(mi)合性(xing)也(ye)優異的(de)(de)親(qin)水(shui)(shui)性(xing)皮膜的(de)(de)熱交(jiao)換器的(de)(de)表面處理方法、在(zai)翅(chi)(chi)片(pian)的(de)(de)表面由該方法形成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)有親(qin)水(shui)(shui)性(xing)皮膜的(de)(de)鋁(lv)制(zhi)(zhi)翅(chi)(chi)片(pian)材料(liao)以及使(shi)用該鋁(lv)制(zhi)(zhi)翅(chi)(chi)片(pian)材料(liao)形成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)的(de)(de)鋁(lv)制(zhi)(zhi)熱交(jiao)換器。

解決課題的手段

本(ben)發明人等發現在金(jin)屬表面(mian)被覆使用含有(you)親(qin)水(shui)(shui)性(xing)樹(shu)脂(zhi)與交聯性(xing)微粒子(zi)的親(qin)水(shui)(shui)化處理劑所(suo)形(xing)成(cheng)(cheng)的親(qin)水(shui)(shui)性(xing)皮膜，能夠解決上述(shu)課題(ti)，從而完成(cheng)(cheng)了(le)本(ben)發明。其中，作為所(suo)述(shu)親(qin)水(shui)(shui)性(xing)樹(shu)脂(zhi)，含有(you)特(te)定(ding)(ding)的(甲基(ji))丙烯酸類樹(shu)脂(zhi)、聚乙烯醇以及(ji)特(te)定(ding)(ding)分(fen)子(zi)量的聚亞(ya)烷基(ji)醚樹(shu)脂(zhi)，各成(cheng)(cheng)分(fen)的配比調(diao)節為特(te)定(ding)(ding)的范圍內(nei)。更具體地(di)，發明提供了(le)下述(shu)方案(an)。

為了(le)解決(jue)上述(shu)課題，本發明(ming)提供(gong)了(le)一(yi)種(zhong)鋁(lv)制(zhi)(zhi)(zhi)翅片(pian)材(cai)料(liao)的(de)親水性皮膜(mo)被覆方法，其為鋁(lv)制(zhi)(zhi)(zhi)熱(re)交換器(qi)的(de)表面(mian)(mian)處(chu)理方法，包括：使(shi)(shi)鋁(lv)制(zhi)(zhi)(zhi)熱(re)交換器(qi)中所使(shi)(shi)用的(de)鋁(lv)制(zhi)(zhi)(zhi)翅片(pian)材(cai)料(liao)的(de)表面(mian)(mian)與(yu)化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)處(chu)理劑(ji)接(jie)觸以生成(cheng)(cheng)化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)皮膜(mo)的(de)步驟(zou)，以及使(shi)(shi)上述(shu)步驟(zou)所得到的(de)化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)皮膜(mo)與(yu)親水化(hua)(hua)處(chu)理劑(ji)接(jie)觸以形成(cheng)(cheng)親水性皮膜(mo)的(de)步驟(zou)；其中，

所述親水化處理劑含有：具有源于(yu)丙(bing)(bing)烯(xi)酸單(dan)體的(de)重(zhong)復(fu)單(dan)元(yuan)及(ji)/或源于(yu)甲基丙(bing)(bing)烯(xi)酸單(dan)體的(de)重(zhong)復(fu)單(dan)元(yuan)的(de)(甲基)丙(bing)(bing)烯(xi)酸類(lei)樹脂(zhi)(A)、聚(ju)(ju)乙烯(xi)醇(B)、聚(ju)(ju)亞烷基醚樹脂(zhi)(C)以及(ji)交聯性微粒子(D)；

所述(shu)(甲(jia)基)丙烯酸類(lei)樹脂(A)，(1)不具(ju)(ju)有(you)源于具(ju)(ju)有(you)磺酸基的(de)(de)單(dan)體(ti)(ti)的(de)(de)重(zhong)(zhong)復單(dan)元(yuan)和源于具(ju)(ju)有(you)酰胺基的(de)(de)單(dan)體(ti)(ti)的(de)(de)重(zhong)(zhong)復單(dan)元(yuan)，(2)重(zhong)(zhong)均(jun)分(fen)子量為20000～2000000，(3)樹脂固形成(cheng)分(fen)的(de)(de)酸值為100～800mgKOH/g；

所述(shu)聚亞(ya)烷基醚樹(shu)脂(zhi)(C)的重均分子(zi)量為5000～500000；

所述交聯(lian)性微粒子(D)由(you)下述式(I)所表示的單(dan)體(ti)(a)30～95質(zhi)量(liang)(liang)％、具有聚(ju)氧化烯鏈及(ji)聚(ju)合性雙(shuang)鍵的單(dan)體(ti)(b)5～60質(zhi)量(liang)(liang)％以及(ji)其(qi)他聚(ju)合單(dan)體(ti)(c)0～50質(zhi)量(liang)(liang)％共聚(ju)而形(xing)成(cheng)，

化1

式中，R¹表示氫或甲基，R²表示CH₂或C₂H₄；

所述親水化處理劑固形成(cheng)分(fen)中(zhong)的(de)所述(甲基(ji))丙(bing)烯酸類樹脂(A)的(de)固形成(cheng)分(fen)含(han)量為10～30質量％，所述聚乙烯醇(B)的(de)固形成(cheng)分(fen)含(han)量為5～40質量％，所述聚亞(ya)烷基(ji)醚樹脂(C)為40～50質量％，所述交聯性微粒(li)子(D)為10～20質量％；

所(suo)(suo)述(shu)親水化處(chu)理劑固形(xing)成分中，所(suo)(suo)述(shu)聚(ju)(ju)乙烯醇(chun)(B)含(han)量對所(suo)(suo)述(shu)聚(ju)(ju)亞烷(wan)基醚樹脂(C)含(han)量的(de)比(所(suo)(suo)述(shu)聚(ju)(ju)乙烯醇(chun)(B)的(de)含(han)量/所(suo)(suo)述(shu)聚(ju)(ju)亞烷(wan)基醚樹脂(C)的(de)含(han)量)為1/9～1/1。

本發明提(ti)供一種鋁制翅片材料，特征在(zai)于，根據本發明的(de)親水性皮膜被覆(fu)方法在(zai)其(qi)表面形成(cheng)有親水性皮膜。

另外，本發(fa)明提供一種使用本發(fa)明的鋁制(zhi)翅片(pian)材料的鋁制(zhi)熱(re)交(jiao)換器。

發明效果

使用本發明的親(qin)水(shui)(shui)化(hua)處理劑在金(jin)(jin)屬表面(mian)形成的親(qin)水(shui)(shui)性(xing)皮膜，不僅呈現(xian)極高(gao)的親(qin)水(shui)(shui)性(xing)(超(chao)親(qin)水(shui)(shui)性(xing))，親(qin)水(shui)(shui)持續性(xing)也優異(yi)(yi)，且在附著有水(shui)(shui)分的狀態下(xia)親(qin)水(shui)(shui)性(xing)皮膜與金(jin)(jin)屬表面(mian)之間的密合性(xing)也優異(yi)(yi)。

具體實施方式

以(yi)下，對本發明(ming)的實施方(fang)式(shi)進行說明(ming)。需要說明(ming)的是，本發明(ming)不限于下述實施方(fang)式(shi)。

1.鋁制翅片材料

對(dui)使用本發明(ming)的(de)(de)親(qin)水化處理(li)劑(ji)涂布形(xing)成的(de)(de)鋁線圈實(shi)施預定的(de)(de)加工(gong)即可構(gou)成翅片。

由(you)親(qin)(qin)水(shui)化處理(li)劑形成親(qin)(qin)水(shui)性皮膜的方(fang)(fang)法(fa)(fa)沒(mei)有特殊(shu)的限(xian)制，例(li)如(ru)可以使用(yong)如(ru)下方(fang)(fang)法(fa)(fa)，即，在將(jiang)鋁(lv)線圈(quan)脫脂之后(hou)，在由(you)磷酸(suan)鉻(ge)酸(suan)鹽進(jin)行化成處理(li)后(hou)，將(jiang)上述親(qin)(qin)水(shui)化處理(li)劑通過輥(gun)涂(tu)(tu)法(fa)(fa)涂(tu)(tu)布于(yu)鋁(lv)線圈(quan)，通過將(jiang)其加(jia)熱干燥，形成親(qin)(qin)水(shui)性皮膜。

通(tong)常，鋁(lv)翅片材(cai)料的表面(mian)要求親水性(xing)和耐(nai)腐蝕(shi)性(xing)，但是通(tong)常親水性(xing)優異的皮(pi)膜則某種程(cheng)度耐(nai)腐蝕(shi)性(xing)較低。為此，對于本發明的鋁(lv)翅片材(cai)料，在形成親水性(xing)皮(pi)膜之前(qian)，由于要形成耐(nai)腐蝕(shi)性(xing)皮(pi)膜的底漆(qi)，在化成處理后，通(tong)過使用有機樹脂的底漆(qi)處理來(lai)進行耐(nai)腐蝕(shi)性(xing)表面(mian)處理也(ye)沒有問題。

“鋁(lv)(lv)”是以鋁(lv)(lv)為主體的(de)金屬及合金的(de)總稱，其概念包含純鋁(lv)(lv)及鋁(lv)(lv)合金。

熱(re)交(jiao)換(huan)器(qi)，從提高熱(re)交(jiao)換(huan)效率(lv)的(de)觀點出發，表面積盡可能大的(de)多片翅(chi)片以狹窄的(de)間隔來配置，同時這些翅(chi)片中(zhong)錯綜復雜地配置有制(zhi)冷(leng)劑供(gong)給用管。

2.鋁制熱交換器

本發明(ming)的(de)熱交(jiao)換器是由(you)(you)(you)銅合(he)金構成的(de)制(zhi)冷劑配管(guan)插(cha)入設置在鋁制(zhi)翅(chi)(chi)片(pian)材(cai)料內的(de)圓(yuan)筒狀的(de)套(tao)環部內，由(you)(you)(you)此使得上(shang)述制(zhi)冷劑配管(guan)與上(shang)述翅(chi)(chi)片(pian)材(cai)料組(zu)合(he)成一體從(cong)而成為由(you)(you)(you)十(shi)字翅(chi)(chi)片(pian)管(guan)構成的(de)熱交(jiao)換器。

上(shang)述翅片材料，在(zai)由鋁板(ban)形成的(de)熱(re)交換器用(yong)翅片材料中通過(guo)沖床加工(gong)(gong)(gong)制作(zuo)有用(yong)于插入并固定(ding)有上(shang)述管(guan)(guan)(guan)的(de)、具有1～4mm左右高度的(de)翅片套環部的(de)組(zu)裝孔(kong)。接著(zhu)，將所(suo)得(de)到的(de)翅片材料進行積層厚，在(zai)上(shang)述組(zu)裝孔(kong)內部，插通另行制作(zuo)的(de)管(guan)(guan)(guan)。管(guan)(guan)(guan)通常采用(yong)將銅(tong)(tong)管(guan)(guan)(guan)或銅(tong)(tong)合金(jin)(jin)管(guan)(guan)(guan)通過(guo)滾軋加工(gong)(gong)(gong)等在(zai)內表面實施(shi)(shi)溝槽加工(gong)(gong)(gong)等、并實施(shi)(shi)定(ding)尺切(qie)斷、發夾彎曲(qu)(qu)加工(gong)(gong)(gong)得(de)到的(de)管(guan)(guan)(guan)。接著(zhu)，將管(guan)(guan)(guan)在(zai)鋁板(ban)翅片材料上(shang)進行擴(kuo)管(guan)(guan)(guan)固定(ding)，在(zai)與實施(shi)(shi)了發夾彎曲(qu)(qu)加工(gong)(gong)(gong)一側(ce)相對側(ce)的(de)管(guan)(guan)(guan)端部對U型彎曲(qu)(qu)管(guan)(guan)(guan)實施(shi)(shi)釬焊(han)加工(gong)(gong)(gong)，來(lai)制作(zuo)熱(re)交換器。需要說明的(de)是(shi)，上(shang)述“銅(tong)(tong)合金(jin)(jin)”是(shi)以銅(tong)(tong)為主體的(de)金(jin)(jin)屬及(ji)合金(jin)(jin)的(de)總稱，其概念包含純銅(tong)(tong)及(ji)銅(tong)(tong)合金(jin)(jin)。

3.熱交換器的表面處(chu)理方法(fa)

本發明的(de)(de)表面(mian)處(chu)理方法(fa)使(shi)用特定(ding)(ding)的(de)(de)親(qin)水(shui)(shui)化(hua)處(chu)理劑。該特定(ding)(ding)的(de)(de)親(qin)水(shui)(shui)化(hua)處(chu)理劑，以特定(ding)(ding)的(de)(de)比例含(han)有(you)(you)特定(ding)(ding)的(de)(de)親(qin)水(shui)(shui)性樹(shu)脂和特定(ding)(ding)的(de)(de)交聯性微粒子。通過含(han)有(you)(you)這些(xie)成分(fen)，所(suo)形(xing)成的(de)(de)親(qin)水(shui)(shui)性皮膜呈現極高親(qin)水(shui)(shui)性(超親(qin)水(shui)(shui)性)的(de)(de)同(tong)時，親(qin)水(shui)(shui)持(chi)續性也優異，且在附著有(you)(you)水(shui)(shui)分(fen)的(de)(de)狀態下親(qin)水(shui)(shui)性皮膜與金屬表面(mian)之間(jian)的(de)(de)密合性也優異。

1)親水性樹脂

本發明的親水性樹(shu)(shu)脂必須含(han)有：含(han)有源于丙(bing)烯(xi)酸(suan)單(dan)體的重(zhong)(zhong)復單(dan)元及/或(huo)源于甲基(ji)丙(bing)烯(xi)酸(suan)單(dan)體的重(zhong)(zhong)復單(dan)元的(甲基(ji))丙(bing)烯(xi)酸(suan)類樹(shu)(shu)脂(A)、聚(ju)乙烯(xi)醇(B)以及聚(ju)亞烷基(ji)醚樹(shu)(shu)脂(C)。

(甲(jia)(jia)基)丙(bing)(bing)烯酸(suan)(suan)類樹(shu)脂(A)含(han)有(you)源于丙(bing)(bing)烯酸(suan)(suan)單(dan)體及甲(jia)(jia)基丙(bing)(bing)烯酸(suan)(suan)單(dan)體中的(de)(de)至少(shao)一(yi)種(zhong)的(de)(de)重(zhong)復單(dan)元(yuan)。源于丙(bing)(bing)烯酸(suan)(suan)單(dan)體的(de)(de)重(zhong)復單(dan)元(yuan)、源于甲(jia)(jia)基丙(bing)(bing)烯酸(suan)(suan)單(dan)體的(de)(de)重(zhong)復單(dan)元(yuan)的(de)(de)合計含(han)量沒有(you)特殊限制，優選為50～100質量％。

(甲基)丙(bing)(bing)烯酸類(lei)樹脂(A)中還可以含(han)有除了源于丙(bing)(bing)烯酸單(dan)體(ti)的(de)(de)重(zhong)復(fu)單(dan)體(ti)、源于甲基丙(bing)(bing)烯酸單(dan)體(ti)的(de)(de)重(zhong)復(fu)單(dan)元(yuan)之外的(de)(de)重(zhong)復(fu)單(dan)元(yuan)。例(li)如丙(bing)(bing)烯酸單(dan)體(ti)或甲基丙(bing)(bing)烯酸單(dan)體(ti)的(de)(de)衍生(sheng)物等。

具體而言，作為(wei)在分子內含(han)有1個聚合性不飽和鍵的(de)單體，例舉甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)甲(jia)(jia)(jia)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)正(zheng)丁(ding)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)異丁(ding)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、2-甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)乙(yi)基(ji)(ji)(ji)己酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)異壬酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)正(zheng)辛酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)月桂酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)十八酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)等(deng)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)；丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)甲(jia)(jia)(jia)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)正(zheng)丁(ding)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)異丁(ding)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、2-丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)乙(yi)基(ji)(ji)(ji)己酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)異壬酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)正(zheng)辛酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)等(deng)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)；甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)芐基(ji)(ji)(ji)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)等(deng)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)芳烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)；丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)芐基(ji)(ji)(ji)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)等(deng)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)芳烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)；甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)丁(ding)氧(yang)基(ji)(ji)(ji)乙(yi)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)等(deng)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)烷(wan)(wan)氧(yang)基(ji)(ji)(ji)烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)；丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)丁(ding)氧(yang)基(ji)(ji)(ji)乙(yi)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)等(deng)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)烷(wan)(wan)氧(yang)基(ji)(ji)(ji)烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)。這些物質可(ke)以(yi)單獨(du)使用(yong)(yong)，也可(ke)以(yi)2種以(yi)上(shang)并(bing)用(yong)(yong)。

另外，(甲基)丙烯酸類樹脂(A)還可以(yi)含(han)有(you)上(shang)述單(dan)(dan)(dan)體(ti)以(yi)外的成分，但(dan)優選不含(han)有(you)源(yuan)(yuan)于(yu)具(ju)(ju)有(you)磺酸基的單(dan)(dan)(dan)體(ti)的重復(fu)單(dan)(dan)(dan)元(yuan)以(yi)及(ji)源(yuan)(yuan)于(yu)具(ju)(ju)有(you)酰胺基的單(dan)(dan)(dan)體(ti)的重復(fu)單(dan)(dan)(dan)元(yuan)。含(han)有(you)這些(xie)單(dan)(dan)(dan)元(yuan)，則傾向于(yu)難(nan)以(yi)抑(yi)制臭氣(qi)的發生。

親(qin)水(shui)(shui)化處(chu)理劑的(de)(de)(de)總(zong)固形(xing)(xing)成(cheng)分(fen)中(zhong)，(甲(jia)(jia)基(ji)(ji))丙烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)類(lei)(lei)樹(shu)(shu)脂(zhi)(A)的(de)(de)(de)固形(xing)(xing)成(cheng)分(fen)含量為10～30質量％。如(ru)果(guo)(甲(jia)(jia)基(ji)(ji))丙烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)類(lei)(lei)樹(shu)(shu)脂(zhi)(A)的(de)(de)(de)固形(xing)(xing)成(cheng)分(fen)含量不(bu)足10質量％，則(ze)親(qin)水(shui)(shui)性(xing)皮膜(mo)與金(jin)屬表(biao)(biao)面(mian)(mian)之間的(de)(de)(de)密合性(xing)降(jiang)低。如(ru)果(guo)(甲(jia)(jia)基(ji)(ji))丙烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)類(lei)(lei)樹(shu)(shu)脂(zhi)(A)的(de)(de)(de)固形(xing)(xing)成(cheng)分(fen)含量超過(guo)30質量％，則(ze)親(qin)水(shui)(shui)持續性(xing)降(jiang)低。當(dang)(甲(jia)(jia)基(ji)(ji))丙烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)類(lei)(lei)樹(shu)(shu)脂(zhi)(A)的(de)(de)(de)固形(xing)(xing)成(cheng)分(fen)含量為上述范(fan)圍內，則(ze)能(neng)夠使得幾乎所有的(de)(de)(de)(甲(jia)(jia)基(ji)(ji))丙烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)類(lei)(lei)樹(shu)(shu)脂(zhi)(A)存(cun)在(zai)于與金(jin)屬表(biao)(biao)面(mian)(mian)的(de)(de)(de)邊界(jie)上，而(er)在(zai)親(qin)水(shui)(shui)性(xing)皮膜(mo)的(de)(de)(de)表(biao)(biao)面(mian)(mian)側(ce)不(bu)存(cun)在(zai)(甲(jia)(jia)基(ji)(ji))丙烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)類(lei)(lei)樹(shu)(shu)脂(zhi)(A)。

(甲基)丙(bing)烯酸(suan)類樹(shu)脂(A)的(de)酸(suan)值為100～800mgKOH/g。當(甲基)丙(bing)烯酸(suan)類樹(shu)脂(A)的(de)酸(suan)值不足100mgKOH/g，則親水(shui)性(xing)皮(pi)膜(mo)與金屬(shu)表面(mian)之(zhi)間的(de)密合性(xing)降低。當(甲基)丙(bing)烯酸(suan)類樹(shu)脂(A)的(de)酸(suan)值超(chao)過800mgKOH/g，則親水(shui)性(xing)皮(pi)膜(mo)吸附(fu)大氣(qi)中的(de)酸(suan)性(xing)成分，從而使得(de)耐臭氣(qi)性(xing)降低。

(甲(jia)基(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)類(lei)(lei)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)(A)的(de)(de)(de)(de)重(zhong)均(jun)(jun)分(fen)子量(liang)(liang)(liang)為20000～2000000。當(dang)(甲(jia)基(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)類(lei)(lei)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)(A)重(zhong)均(jun)(jun)分(fen)子量(liang)(liang)(liang)不足20000，則親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)持(chi)續性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)降低。當(dang)(甲(jia)基(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)類(lei)(lei)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)(A)重(zhong)均(jun)(jun)分(fen)子量(liang)(liang)(liang)超(chao)過2000000，則親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)化(hua)處理劑的(de)(de)(de)(de)粘度(du)增加，操作(zuo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)變差。當(dang)(甲(jia)基(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)類(lei)(lei)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)(A)的(de)(de)(de)(de)重(zhong)均(jun)(jun)分(fen)子量(liang)(liang)(liang)較小時，在(zai)親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)皮(pi)(pi)膜(mo)接觸水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)分(fen)時，在(zai)與金屬(shu)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)的(de)(de)(de)(de)邊(bian)界(jie)附近存(cun)在(zai)的(de)(de)(de)(de)(甲(jia)基(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)類(lei)(lei)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)(A)向親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)皮(pi)(pi)膜(mo)的(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)側移(yi)動(dong)。當(dang)(甲(jia)基(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)類(lei)(lei)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)(A)移(yi)動(dong)至親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)皮(pi)(pi)膜(mo)的(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)側，則親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)皮(pi)(pi)膜(mo)與金屬(shu)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)之(zhi)間(jian)的(de)(de)(de)(de)密(mi)合(he)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)降低。另(ling)外(wai)，如果重(zhong)均(jun)(jun)分(fen)子量(liang)(liang)(liang)過小，因為溶(rong)(rong)解(jie)于(yu)(yu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)這一原因，親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)皮(pi)(pi)膜(mo)與金屬(shu)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)之(zhi)間(jian)的(de)(de)(de)(de)密(mi)合(he)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)降低。當(dang)(甲(jia)基(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)類(lei)(lei)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)(A)的(de)(de)(de)(de)重(zhong)均(jun)(jun)分(fen)子量(liang)(liang)(liang)處于(yu)(yu)上述范圍內，即使在(zai)親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)皮(pi)(pi)膜(mo)的(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)附著有水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)的(de)(de)(de)(de)狀態持(chi)續，也不會(hui)產生親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)皮(pi)(pi)膜(mo)與金屬(shu)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)之(zhi)間(jian)的(de)(de)(de)(de)密(mi)合(he)力降低的(de)(de)(de)(de)問(wen)題。優選地，(甲(jia)基(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)類(lei)(lei)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)(A)的(de)(de)(de)(de)重(zhong)均(jun)(jun)分(fen)子量(liang)(liang)(liang)范圍為20000～100000。需要說(shuo)明的(de)(de)(de)(de)是，重(zhong)均(jun)(jun)分(fen)子量(liang)(liang)(liang)的(de)(de)(de)(de)值采用(yong)凝膠(jiao)滲透色(se)譜法(fa)(GPC)法(fa)測定得到的(de)(de)(de)(de)值。具體而言，對(dui)于(yu)(yu)四氫呋喃100質(zhi)量(liang)(liang)(liang)份(fen)，使用(yong)溶(rong)(rong)解(jie)有樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)試(shi)料0.4重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)的(de)(de)(de)(de)溶(rong)(rong)液作(zuo)為試(shi)料溶(rong)(rong)液，將其通過日本(ben)分(fen)析工業(ye)株式會(hui)社制的(de)(de)(de)(de)LC-08(A-5432)型(xing)GPC進(jin)行測定，通過聚(ju)苯乙烯(xi)(xi)換算(suan)計算(suan)得到。

親水(shui)化處理劑所含的聚(ju)乙烯醇(chun)(B)，通過對聚(ju)乙酸乙烯酯聚(ju)合(he)得(de)(de)到的聚(ju)合(he)體(ti)進行(xing)皂化得(de)(de)到。本發明中，聚(ju)乙烯醇(chun)(B)的聚(ju)合(he)度(du)沒有特殊(shu)限制(zhi)，優(you)選為(wei)300～2000以下。另外，聚(ju)乙烯醇(chun)(B)的皂化度(du)優(you)選為(wei)95％以上。

親水化處理劑(ji)的(de)(de)總固形成(cheng)分中的(de)(de)聚乙烯醇(B)的(de)(de)固形成(cheng)分含(han)(han)量為(wei)5～40質(zhi)量％。當上(shang)述含(han)(han)量不足5質(zhi)量％時(shi)，附著有(you)水分的(de)(de)狀態下的(de)(de)金屬表面與親水性(xing)皮膜(mo)之間的(de)(de)密(mi)合性(xing)不充分，親水持續性(xing)也(ye)降低。當上(shang)述含(han)(han)量超(chao)過(guo)40質(zhi)量％時(shi)，則難以呈現親水性(xing)皮膜(mo)的(de)(de)超(chao)親水性(xing)。上(shang)述含(han)(han)量優選為(wei)10～25質(zhi)量％。

親水(shui)化處理劑中所含的聚亞烷基醚樹脂(zhi)(C)，是對親水(shui)性皮(pi)膜賦予(yu)親水(shui)性及(ji)潤滑性的成分。通(tong)過(guo)對親水(shui)性皮(pi)膜賦予(yu)潤滑性，提高對鋁翅片(pian)材料的表面進行沖(chong)床加工等時的加工性。

聚(ju)亞(ya)烷(wan)基醚樹脂(zhi)(zhi)(zhi)(C)，只要重均(jun)分(fen)子量為上(shang)述范圍內，沒(mei)有特殊限制。作(zuo)為聚(ju)亞(ya)烷(wan)基醚樹脂(zhi)(zhi)(zhi)(C)，可以(yi)例舉聚(ju)氧(yang)乙(yi)烯(xi)(聚(ju)氧(yang)化乙(yi)烯(xi)、聚(ju)乙(yi)二(er)醇)、聚(ju)氧(yang)丙烯(xi)、這些(xie)物質(zhi)的(de)(de)縮(suo)合物等。另外，還可以(yi)混用這些(xie)聚(ju)亞(ya)烷(wan)基醚樹脂(zhi)(zhi)(zhi)。作(zuo)為聚(ju)亞(ya)烷(wan)基醚樹脂(zhi)(zhi)(zhi)(C)，從(cong)提(ti)高所形成的(de)(de)親水(shui)性(xing)皮膜的(de)(de)親水(shui)性(xing)這一觀點出(chu)發(fa)，優選使用聚(ju)氧(yang)乙(yi)烯(xi)。

聚(ju)(ju)亞(ya)烷基(ji)(ji)(ji)醚(mi)(mi)(mi)樹(shu)脂(zhi)(C)的(de)重(zhong)(zhong)均(jun)分子(zi)(zi)量(liang)(liang)為5000～500000。當(dang)聚(ju)(ju)亞(ya)烷基(ji)(ji)(ji)醚(mi)(mi)(mi)樹(shu)脂(zhi)(C)的(de)重(zhong)(zhong)均(jun)分子(zi)(zi)量(liang)(liang)不足5000，則聚(ju)(ju)亞(ya)烷基(ji)(ji)(ji)醚(mi)(mi)(mi)樹(shu)脂(zhi)(C)對(dui)水(shui)的(de)溶解性(xing)過(guo)高(gao)，使得所(suo)形成的(de)親(qin)(qin)水(shui)性(xing)皮膜的(de)親(qin)(qin)水(shui)持續性(xing)降低。另一方(fang)面(mian)，如(ru)果聚(ju)(ju)亞(ya)烷基(ji)(ji)(ji)醚(mi)(mi)(mi)樹(shu)脂(zhi)(C)的(de)重(zhong)(zhong)均(jun)分子(zi)(zi)量(liang)(liang)超過(guo)500000，由(you)于聚(ju)(ju)亞(ya)烷基(ji)(ji)(ji)醚(mi)(mi)(mi)樹(shu)脂(zhi)(C)的(de)粘度過(guo)高(gao)，涂(tu)裝性(xing)變差。聚(ju)(ju)亞(ya)烷基(ji)(ji)(ji)醚(mi)(mi)(mi)樹(shu)脂(zhi)(C)的(de)重(zhong)(zhong)均(jun)分子(zi)(zi)量(liang)(liang)優選為5000～300000。如(ru)此，通過(guo)減小聚(ju)(ju)亞(ya)烷基(ji)(ji)(ji)醚(mi)(mi)(mi)樹(shu)脂(zhi)(C)的(de)重(zhong)(zhong)均(jun)分子(zi)(zi)量(liang)(liang)，提高(gao)了聚(ju)(ju)亞(ya)烷基(ji)(ji)(ji)醚(mi)(mi)(mi)樹(shu)脂(zhi)(C)的(de)親(qin)(qin)水(shui)性(xing)，從而親(qin)(qin)水(shui)性(xing)皮膜能夠呈現更高(gao)的(de)超親(qin)(qin)水(shui)性(xing)。

親(qin)水化(hua)處理劑的(de)(de)固形(xing)成(cheng)(cheng)分(fen)(fen)中，聚亞烷基(ji)醚樹(shu)脂(zhi)(C)的(de)(de)固形(xing)成(cheng)(cheng)分(fen)(fen)含量(liang)為40～50質(zhi)量(liang)％。當上述含量(liang)不(bu)足40質(zhi)量(liang)％時，親(qin)水性皮膜(mo)不(bu)呈現(xian)超(chao)親(qin)水性。當上述含量(liang)超(chao)過50質(zhi)量(liang)％時，皮膜(mo)成(cheng)(cheng)分(fen)(fen)有可能溶于水中。

另(ling)外，在親水化處理劑(ji)的固形成分中，所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)聚(ju)乙(yi)烯(xi)醇(B)的含(han)量(liang)(liang)(liang)相(xiang)對于(yu)所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)聚(ju)亞(ya)烷(wan)基醚樹(shu)(shu)(shu)脂(C)的含(han)量(liang)(liang)(liang)的比(所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)聚(ju)乙(yi)烯(xi)醇(B)含(han)量(liang)(liang)(liang)/所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)聚(ju)亞(ya)烷(wan)基醚樹(shu)(shu)(shu)脂(C)含(han)量(liang)(liang)(liang))為(wei)1/9～1/1。當比值(zhi)(所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)聚(ju)乙(yi)烯(xi)醇(B)含(han)量(liang)(liang)(liang)/所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)聚(ju)亞(ya)烷(wan)基醚樹(shu)(shu)(shu)脂(C)含(han)量(liang)(liang)(liang))不足1/9時(shi)，附著有(you)水分狀態下(xia)的金屬表面與親水性(xing)(xing)皮(pi)膜(mo)之間的密合性(xing)(xing)不足夠，皮(pi)膜(mo)成分易于(yu)溶于(yu)水。另(ling)一方面，當比值(zhi)(所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)聚(ju)乙(yi)烯(xi)醇(B)含(han)量(liang)(liang)(liang)/所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)聚(ju)亞(ya)烷(wan)基醚樹(shu)(shu)(shu)脂(C)含(han)量(liang)(liang)(liang))超過(guo)1/1時(shi)，親水性(xing)(xing)皮(pi)膜(mo)難(nan)以成效超親水性(xing)(xing)。比值(zhi)(所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)聚(ju)乙(yi)烯(xi)醇(B)含(han)量(liang)(liang)(liang)/所(suo)(suo)(suo)(suo)(suo)述(shu)聚(ju)亞(ya)烷(wan)基醚樹(shu)(shu)(shu)脂(C)含(han)量(liang)(liang)(liang))優(you)選為(wei)1/9～1/2。

本發明中，主要如上所述，在(zai)親(qin)水化處(chu)理劑的(de)固(gu)形(xing)(xing)成分(fen)中提(ti)高聚(ju)亞烷基(ji)醚(mi)樹脂(C)的(de)固(gu)形(xing)(xing)成分(fen)含量(liang)。由(you)此，成為所形(xing)(xing)成的(de)親(qin)水性皮(pi)膜(mo)的(de)基(ji)礎(chu)的(de)并提(ti)高與(yu)鋁表面(mian)之間的(de)密(mi)合(he)性的(de)聚(ju)乙烯醇(B)，與(yu)存在(zai)于(yu)親(qin)水性皮(pi)膜(mo)的(de)表面(mian)的(de)聚(ju)亞烷基(ji)醚(mi)樹脂(C)致(zhi)密(mi)地(di)相(xiang)分(fen)離，使得親(qin)水性皮(pi)膜(mo)表面(mian)的(de)凹凸(tu)增多(duo)從而(er)呈現超親(qin)水性。

需(xu)要(yao)說明(ming)的(de)(de)是，若提(ti)高聚亞烷基醚樹脂(C)的(de)(de)固形成分(fen)含量，則(ze)存(cun)在親水性(xing)皮膜(mo)與金屬表(biao)面(mian)(mian)之間的(de)(de)密合性(xing)降低的(de)(de)傾向。本發明(ming)中，通(tong)過提(ti)高存(cun)在于與金屬表(biao)面(mian)(mian)的(de)(de)邊界附件的(de)(de)(甲基)丙(bing)烯酸(suan)類樹脂(A)的(de)(de)固量以在上述范圍內，來使得親水性(xing)皮膜(mo)與金屬表(biao)面(mian)(mian)之間的(de)(de)密合性(xing)增加。

2)交聯性微粒子

本(ben)發(fa)明(ming)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)交聯性(xing)微(wei)粒(li)(li)子(zi)(D)是(shi)由下(xia)(xia)述式(shi)(I)所(suo)表示的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)單(dan)(dan)(dan)體(ti)(a)、具有(you)聚(ju)氧化(hua)烯鏈及聚(ju)合性(xing)雙鍵的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)單(dan)(dan)(dan)體(ti)(b)以及其他聚(ju)合性(xing)單(dan)(dan)(dan)體(ti)構成(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)單(dan)(dan)(dan)體(ti)成(cheng)分進(jin)行(xing)共聚(ju)得到的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)共聚(ju)物樹脂粒(li)(li)子(zi)。對于上(shang)述交聯性(xing)微(wei)粒(li)(li)子(zi)(D)，上(shang)述(a)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)羥(qian)甲基(ji)(ji)(ji)、羥(qian)乙基(ji)(ji)(ji)與(yu)上(shang)述(b)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)羧基(ji)(ji)(ji)、羥(qian)基(ji)(ji)(ji)等官能團(tuan)發(fa)生(sheng)反(fan)應(ying)(ying)(ying)，或(huo)羥(qian)甲基(ji)(ji)(ji)、羥(qian)乙基(ji)(ji)(ji)同類之間發(fa)生(sheng)縮合反(fan)應(ying)(ying)(ying)，或(huo)與(yu)上(shang)述(c)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)羧基(ji)(ji)(ji)、羥(qian)基(ji)(ji)(ji)發(fa)生(sheng)反(fan)應(ying)(ying)(ying)。因此，作為親(qin)(qin)(qin)(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)(shui)化(hua)處(chu)理(li)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)成(cheng)分使用上(shang)述交聯性(xing)微(wei)粒(li)(li)子(zi)(D)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)情況(kuang)下(xia)(xia)，可(ke)以在金屬表面(mian)形成(cheng)水(shui)(shui)(shui)(shui)不溶性(xing)強的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)親(qin)(qin)(qin)(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)(shui)性(xing)皮膜。另外，由于上(shang)述交聯性(xing)微(wei)粒(li)(li)子(zi)(D)親(qin)(qin)(qin)(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)(shui)性(xing)高，未反(fan)應(ying)(ying)(ying)官能團(tuan)較多，作為親(qin)(qin)(qin)(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)(shui)化(hua)處(chu)理(li)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)成(cheng)分使用的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)情況(kuang)下(xia)(xia)，與(yu)其他親(qin)(qin)(qin)(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)(shui)性(xing)樹脂發(fa)生(sheng)反(fan)應(ying)(ying)(ying)，可(ke)以不破壞親(qin)(qin)(qin)(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)(shui)性(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)同時，使附著有(you)污染物質之后的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)親(qin)(qin)(qin)(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)(shui)持續(xu)性(xing)大(da)幅(fu)提高。進(jin)一步，上(shang)述交聯性(xing)微(wei)粒(li)(li)子(zi)(D)，對水(shui)(shui)(shui)(shui)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)溶脹率(lv)較低，能夠抑制所(suo)形成(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)親(qin)(qin)(qin)(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)(shui)性(xing)皮膜溶解于水(shui)(shui)(shui)(shui)中。

化2

上(shang)(shang)述式(shi)(I)所(suo)表(biao)示的(de)(de)單體(a)為N-羥甲(jia)基(ji)(ji)丙烯(xi)(xi)酰(xian)胺(an)、N-羥甲(jia)基(ji)(ji)甲(jia)基(ji)(ji)丙烯(xi)(xi)酰(xian)胺(an)、N-羥乙(yi)基(ji)(ji)丙烯(xi)(xi)酰(xian)胺(an)或N-羥乙(yi)基(ji)(ji)甲(jia)基(ji)(ji)丙烯(xi)(xi)酰(xian)胺(an)。當使用(yong)含(han)有使用(yong)由上(shang)(shang)述式(shi)(I)所(suo)表(biao)示的(de)(de)單體(a)的(de)(de)情況下所(suo)得到(dao)的(de)(de)交聯性(xing)微(wei)粒子(D)的(de)(de)親(qin)水(shui)化處理劑，則可以(yi)形(xing)成上(shang)(shang)述親(qin)水(shui)持續性(xing)及上(shang)(shang)述密合(he)性(xing)優異(yi)的(de)(de)親(qin)水(shui)性(xing)皮膜。其可以(yi)單獨使用(yong)，也可以(yi)兩種以(yi)上(shang)(shang)并用(yong)。

上(shang)(shang)述(shu)(shu)交(jiao)(jiao)(jiao)聯(lian)(lian)(lian)性(xing)微粒(li)子(zi)(zi)(D)，由(you)含(han)有(you)(you)上(shang)(shang)述(shu)(shu)式(I)所(suo)表示的(de)(de)單體(ti)(a)30～95質量(liang)％的(de)(de)單體(ti)成分(fen)(fen)共聚得到(dao)。當不足30質量(liang)％時(shi)，親(qin)(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)性(xing)皮膜(mo)在(zai)(zai)附(fu)著有(you)(you)污染(ran)物(wu)質之(zhi)(zhi)后(hou)的(de)(de)親(qin)(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)持(chi)續性(xing)有(you)(you)可(ke)能(neng)(neng)降(jiang)低(di)。當高(gao)于95質量(liang)％時(shi)，則有(you)(you)可(ke)能(neng)(neng)難以(yi)制造。上(shang)(shang)述(shu)(shu)式(I)所(suo)表示的(de)(de)單體(ti)(a)，由(you)于配比為上(shang)(shang)述(shu)(shu)范圍內，在(zai)(zai)作(zuo)為交(jiao)(jiao)(jiao)聯(lian)(lian)(lian)成分(fen)(fen)發揮(hui)(hui)功能(neng)(neng)的(de)(de)同時(shi)，還作(zuo)為親(qin)(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)性(xing)皮膜(mo)形(xing)成成分(fen)(fen)的(de)(de)主要成分(fen)(fen)發揮(hui)(hui)功能(neng)(neng)。即，在(zai)(zai)僅僅為了呈現交(jiao)(jiao)(jiao)聯(lian)(lian)(lian)成分(fen)(fen)的(de)(de)功能(neng)(neng)來配比的(de)(de)情(qing)況(kuang)下(xia)，通常使用(yong)(yong)的(de)(de)配合(he)量(liang)比上(shang)(shang)述(shu)(shu)范圍少(shao)，但(dan)本發明中(zhong)(zhong)的(de)(de)交(jiao)(jiao)(jiao)聯(lian)(lian)(lian)性(xing)微粒(li)子(zi)(zi)(D)通過以(yi)上(shang)(shang)述(shu)(shu)范圍的(de)(de)配合(he)量(liang)使用(yong)(yong)由(you)上(shang)(shang)述(shu)(shu)(I)所(suo)表示的(de)(de)單體(ti)(a)，即使在(zai)(zai)共聚之(zhi)(zhi)后(hou)，在(zai)(zai)交(jiao)(jiao)(jiao)聯(lian)(lian)(lian)性(xing)微粒(li)子(zi)(zi)中(zhong)(zhong)也(ye)殘存有(you)(you)羥甲基、羥乙基。為此(ci)，在(zai)(zai)使用(yong)(yong)含(han)有(you)(you)上(shang)(shang)述(shu)(shu)交(jiao)(jiao)(jiao)聯(lian)(lian)(lian)性(xing)微粒(li)子(zi)(zi)(D)的(de)(de)親(qin)(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)化處理劑來形(xing)成親(qin)(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)性(xing)皮膜(mo)的(de)(de)情(qing)況(kuang)下(xia)，與(yu)其他親(qin)(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)性(xing)樹脂發生反應，得到(dao)強的(de)(de)密合(he)性(xing)與(yu)親(qin)(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)持(chi)續性(xing)。因(yin)此(ci)，在(zai)(zai)所(suo)形(xing)成的(de)(de)親(qin)(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)性(xing)皮膜(mo)上(shang)(shang)即使附(fu)著了棕(zong)櫚酸、硬脂酸、石蠟(la)酸等(deng)塑料用(yong)(yong)潤(run)滑劑、鄰(lin)苯二甲酸二異(yi)辛酯等(deng)污染(ran)物(wu)質之(zhi)(zhi)后(hou)，親(qin)(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)性(xing)皮膜(mo)的(de)(de)親(qin)(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)性(xing)也(ye)能(neng)(neng)夠充分(fen)(fen)持(chi)續發揮(hui)(hui)。

另外，通過配比由上述(shu)式(shi)(I)所(suo)表示(shi)的單體(a)來得到的交聯(lian)性(xing)(xing)微粒(li)子，因(yin)其配合量增(zeng)加導致交聯(lian)度也增(zeng)大。因(yin)此，抑制所(suo)形成的親水性(xing)(xing)皮膜(mo)因(yin)水分而溶解，可以形成密合性(xing)(xing)(皮膜(mo)暴露(lu)于水分情況下的密合性(xing)(xing))優異的皮膜(mo)。

相(xiang)對于單體成分(fen)100質(zhi)量％，上述(shu)(shu)式(I)所(suo)表示(shi)的單體(a)的配合量為(wei)30～95質(zhi)量％。上述(shu)(shu)下限(xian)優(you)選為(wei)40質(zhi)量％，上述(shu)(shu)上限(xian)優(you)選為(wei)80質(zhi)量％。

上(shang)述單體(b)，只要(yao)是具(ju)有聚氧化(hua)烯鏈(lian)及聚合(he)性雙鍵的單體即可(ke)，沒有特殊的限(xian)制，優(you)選(xuan)為由(you)下(xia)述式(shi)(II)及/或下(xia)述式(shi)(III)所表示的化(hua)合(he)物。由(you)此，可(ke)以得到(dao)水分散性穩定的親水性優(you)異的交聯(lian)性微粒子。

化3

化4

在上述式(II)中，上述R³及上述R⁴相同或不同，表示氫或甲基。上述R⁵表示氫、甲基、SO₃H、SO₃Na或SO₃NH₄。

上(shang)述(shu)(shu)式(II)中，n表示6～300的整(zheng)數。如果不足6，則分(fen)散穩(wen)定(ding)性、親水性不足夠，如果超(chao)過300，則難(nan)以制造。上(shang)述(shu)(shu)下限優(you)選為(wei)30，上(shang)述(shu)(shu)上(shang)限優(you)選為(wei)200。

上述式(III)中，上述R⁶及上述R⁸，可以相同也可以不同，表示氫或甲基。上述R⁹表示氫、甲基、SO₃H、SO₃Na或SO₃NH₄。上述R⁷表示CH₂或苯環(huan)(下述化學式(IV))。

化5

上(shang)(shang)述(shu)(shu)式(III)中，m表示6～300的整數。如(ru)果不(bu)(bu)足(zu)6，則分散穩定性、親水性不(bu)(bu)足(zu)夠，如(ru)果超過300，則難以制造。上(shang)(shang)述(shu)(shu)下限(xian)優選為30，上(shang)(shang)述(shu)(shu)上(shang)(shang)限(xian)優選為200。

作為上述(shu)(shu)單(dan)體(b)沒有特殊限制，例如，除了上述(shu)(shu)式(II)、上述(shu)(shu)式(III)所表示(shi)的化合物以(yi)(yi)外(wai)，可以(yi)(yi)例舉(ju)甲氧(yang)(yang)基(ji)(ji)聚(ju)乙二(er)醇(chun)單(dan)甲基(ji)(ji)丙(bing)烯酸酯(zhi)、甲氧(yang)(yang)基(ji)(ji)聚(ju)乙二(er)醇(chun)單(dan)丙(bing)烯酸酯(zhi)、辛(xin)氧(yang)(yang)基(ji)(ji)聚(ju)乙二(er)醇(chun)-聚(ju)丙(bing)二(er)醇(chun)單(dan)丙(bing)烯酸酯(zhi)等。這些(xie)物質可以(yi)(yi)單(dan)獨使用，也可以(yi)(yi)2種以(yi)(yi)上并用。

上(shang)述單體(ti)(b)，優(you)選(xuan)為含有50質量(liang)％以(yi)上(shang)聚(ju)氧化烯鏈(lian)的(de)化合物。此處，50質量(liang)％以(yi)上(shang)是指，在所使用的(de)單體(ti)(b)的(de)固形成(cheng)分質量(liang)100質量(liang)％之中(zhong)，聚(ju)氧化烯鏈(lian)部分的(de)總固形成(cheng)分質量(liang)為50質量(liang)％以(yi)上(shang)。如果不足50質量(liang)％，則(ze)親(qin)水(shui)性皮膜的(de)親(qin)水(shui)性可能降低(di)。上(shang)述單體(ti)(b)更(geng)優(you)選(xuan)含有80～99質量(liang)％的(de)聚(ju)氧化烯鏈(lian)。

相對單體成分100質量(liang)％，上(shang)(shang)述(shu)單體(b)的(de)配合量(liang)為5～60質量(liang)％。如果(guo)不(bu)足5質量(liang)％，則(ze)親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)化處理劑中的(de)交聯性(xing)(xing)(xing)(xing)微粒(li)子的(de)分散(san)性(xing)(xing)(xing)(xing)降低(di)(di)，另外，親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)(xing)皮(pi)膜(mo)的(de)親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)(xing)降低(di)(di)。如果(guo)超過(guo)60質量(liang)％，則(ze)親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)(xing)皮(pi)膜(mo)的(de)密合性(xing)(xing)(xing)(xing)還不(bu)足夠，在附著(zhu)了污染物質之后的(de)親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)持續(xu)性(xing)(xing)(xing)(xing)降低(di)(di)。上(shang)(shang)述(shu)下限(xian)(xian)優(you)選(xuan)為10質量(liang)％，上(shang)(shang)述(shu)上(shang)(shang)限(xian)(xian)優(you)選(xuan)為40質量(liang)％。

上(shang)(shang)述其他聚合單體(c)，只要是在1個分子(zi)之中(zhong)具有(you)(you)聚合性不(bu)(bu)飽和(he)鍵且可(ke)以與由上(shang)(shang)述式(I)所表示的單體(a)及上(shang)(shang)述單體(b)共聚的化合物即可(ke)，沒(mei)有(you)(you)特殊限制，例如可(ke)例舉：丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)、甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)、衣康酸(suan)、馬來(lai)酸(suan)、乙(yi)(yi)酸(suan)乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)(xi)酯(zhi)(zhi)基(ji)(ji)等(deng)乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)(xi)基(ji)(ji)單體、丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)2-羥(qian)乙(yi)(yi)基(ji)(ji)酯(zhi)(zhi)、丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)羥(qian)丙(bing)(bing)酯(zhi)(zhi)、N-乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)(xi)基(ji)(ji)乙(yi)(yi)酰(xian)胺(an)、N-乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)(xi)基(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酰(xian)胺(an)、N-乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)(xi)基(ji)(ji)吡咯(ge)烷(wan)(wan)酮(tong)、N-乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)(xi)基(ji)(ji)咪(mi)唑、丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)腈、丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酯(zhi)(zhi)、甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酯(zhi)(zhi)、苯(ben)乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)(xi)、含有(you)(you)不(bu)(bu)飽和(he)雙鍵的表面活(huo)性劑(ji)、丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酰(xian)胺(an)、甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酰(xian)胺(an)、N-甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酰(xian)胺(an)、N-乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)(xi)基(ji)(ji)磺(huang)酸(suan)、N-烯(xi)(xi)(xi)丙(bing)(bing)基(ji)(ji)磺(huang)酸(suan)、苯(ben)乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)(xi)磺(huang)酸(suan)蘇(su)打、2丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酰(xian)胺(an)、2-甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烷(wan)(wan)磺(huang)酸(suan)等(deng)。另(ling)外(wai)，還(huan)可(ke)以使用(yong)(yong)除丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酯(zhi)(zhi)、甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酯(zhi)(zhi)以外(wai)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)酯(zhi)(zhi)、甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)酯(zhi)(zhi)等(deng)用(yong)(yong)于通常的自由基(ji)(ji)聚合的不(bu)(bu)飽和(he)單體。其中(zhong)，從提(ti)高所獲得的交(jiao)聯性微(wei)粒子(zi)的親水(shui)性這一觀點(dian)出發，優選為(wei)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)、甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)。這些(xie)物質(zhi)可(ke)以單獨使用(yong)(yong)，也可(ke)兩種以上(shang)(shang)并用(yong)(yong)。

相(xiang)對單(dan)體(ti)成分100質(zhi)量(liang)(liang)(liang)％，上(shang)述(shu)其他共聚單(dan)體(ti)(c)的(de)配合量(liang)(liang)(liang)為(wei)0～50質(zhi)量(liang)(liang)(liang)％。如果(guo)超過(guo)50質(zhi)量(liang)(liang)(liang)％，得到的(de)交聯性(xing)(xing)微(wei)粒子(D)的(de)親(qin)水性(xing)(xing)、交聯性(xing)(xing)降低，另外(wai)，親(qin)水性(xing)(xing)皮膜(mo)在附著有污染物質(zhi)后的(de)親(qin)水持續性(xing)(xing)降低。上(shang)述(shu)上(shang)限優選(xuan)為(wei)30質(zhi)量(liang)(liang)(liang)％。

本發明的交聯性微粒子(D)，水溶脹率(水膨潤率)優選為1.0～1.5。由此，在形成有親水性皮膜的情況下，即使親水性皮膜暴露于水分，也能抑制親水性皮膜與金屬表面之間的密合性降低。1.5以下的水溶脹率，通過將上述式(I)所表示的單體(a)、上述單體(b)及上述其他共聚單體單體(c)以上述的配合比，適當設定反應條件即可得到。上述水溶脹率，優選為1.0～1.3。需要說明的是，本說明書中的水溶脹率是通過水溶脹率＝水溶液中粒徑/溶劑中粒徑計算得出的值。另外，粒徑(D₅₀)是采用(yong)電泳光散(san)射光度計photal ELS-800(大塚電子會社制)測定所得的(de)值。

本發明的(de)交聯(lian)性微粒子(D)可以(yi)如(ru)下(xia)制(zhi)備:例如(ru)，將上(shang)述(shu)N-羥甲基(ji)(甲基(ji))丙(bing)烯(xi)酰胺(a)30～95質(zhi)量％、上(shang)述(shu)具有聚(ju)(ju)(ju)氧(yang)化烯(xi)鏈及(ji)共聚(ju)(ju)(ju)雙鍵(jian)的(de)(b)5～60質(zhi)量％、以(yi)及(ji)上(shang)述(shu)其他共聚(ju)(ju)(ju)單(dan)體(c)0～50質(zhi)量％，在(zai)不存在(zai)分(fen)散穩(wen)定劑(ji)(ji)的(de)條件下(xia)，在(zai)所使用的(de)單(dan)體溶(rong)(rong)解但是所生成的(de)共聚(ju)(ju)(ju)體實(shi)質(zhi)上(shang)不溶(rong)(rong)解的(de)水(shui)混和(he)性有機溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)中(zhong)或(huo)水(shui)混和(he)性有機溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)/水(shui)混合溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)中(zhong)進行聚(ju)(ju)(ju)合來制(zhi)備。

在(zai)制備(bei)上述(shu)交聯性微粒(li)子(D)中，在(zai)共聚(ju)時也可以并用分(fen)散劑。作為上述(shu)分(fen)散劑，可以例舉聚(ju)乙(yi)烯(xi)吡(bi)咯烷酮(tong)、聚(ju)乙(yi)烯(xi)醇、聚(ju)羧酸(suan)等分(fen)散性樹脂，陰離(li)子、陽(yang)離(li)子、非離(li)子各種表面(mian)活性劑等。

本(ben)發(fa)明的(de)交聯性微粒子(D)的(de)制備中，由上(shang)述(shu)(a)、上(shang)述(shu)(b)及上(shang)述(shu)(c)構成的(de)單體(ti)成分的(de)共聚，可以在亞烷基(ji)二醇單烷基(ji)醚(mi)(例如(ru)乙二醇單丁基(ji)醚(mi)等)等醚(mi)類溶(rong)(rong)劑、甲氧基(ji)丙醇以及其與水的(de)混合(he)溶(rong)(rong)劑等的(de)混合(he)溶(rong)(rong)劑等溶(rong)(rong)劑中進行。

由(you)上(shang)述(a)、上(shang)述(b)及上(shang)述(c)構(gou)成的單體成分的共聚(ju)，通常(chang)在自由(you)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)聚(ju)合引(yin)發劑(ji)(ji)的存在下進行(xing)。作為(wei)上(shang)述自由(you)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)聚(ju)合引(yin)發劑(ji)(ji)，沒有(you)特別限制，通常(chang)所使(shi)(shi)用的所有(you)物(wu)質(zhi)都可以(yi)使(shi)(shi)用。例(li)如，過氧(yang)化(hua)(hua)苯甲(jia)(jia)酰，過氧(yang)化(hua)(hua)月(yue)桂酰，叔(shu)(shu)丁(ding)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)過氧(yang)化(hua)(hua)物(wu)(ジ-t-ブチルペルオキシド)、過氧(yang)化(hua)(hua)氫異(yi)丙苯、叔(shu)(shu)丁(ding)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)過辛(xin)酸酯(zhi)(zhi)、叔(shu)(shu)丁(ding)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)過氧(yang)2-乙基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)己酸等過氧(yang)化(hua)(hua)物(wu)；2,2'-偶(ou)(ou)(ou)氮(dan)(dan)二(er)(er)(er)(er)異(yi)丁(ding)腈(jing)、2,2'-偶(ou)(ou)(ou)氮(dan)(dan)二(er)(er)(er)(er)(2,4-二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)戊腈(jing))、2,2'-偶(ou)(ou)(ou)氮(dan)(dan)雙(shuang)(shuang)(4-甲(jia)(jia)氧(yang)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)-2,4-二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)戊腈(jing))、二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)-2,2'-偶(ou)(ou)(ou)氮(dan)(dan)二(er)(er)(er)(er)異(yi)丁(ding)酸酯(zhi)(zhi)、4,4'-偶(ou)(ou)(ou)氮(dan)(dan)雙(shuang)(shuang)(4-氰基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)戊酸)等偶(ou)(ou)(ou)氮(dan)(dan)化(hua)(hua)合物(wu)；2,2'-偶(ou)(ou)(ou)氮(dan)(dan)二(er)(er)(er)(er)(2-脒(mi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙烷)二(er)(er)(er)(er)鹽酸鹽、2,2'-偶(ou)(ou)(ou)氮(dan)(dan)雙(shuang)(shuang)(N-N'-二(er)(er)(er)(er)亞(ya)甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)丁(ding)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)脒(mi))、2,2'-偶(ou)(ou)(ou)氮(dan)(dan)雙(shuang)(shuang)(N-二(er)(er)(er)(er)N'-二(er)(er)(er)(er)亞(ya)甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)丁(ding)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)脒(mi))二(er)(er)(er)(er)鹽酸鹽等脒(mi)化(hua)(hua)合物(wu)；過硫(liu)酸鉀(jia)、過硫(liu)酸銨等過硫(liu)化(hua)(hua)物(wu)類(lei)引(yin)發劑(ji)(ji)，或這些(xie)引(yin)發劑(ji)(ji)與硫(liu)代(dai)硫(liu)酸鈉、胺等并(bing)用類(lei)等。這些(xie)引(yin)發劑(ji)(ji)可以(yi)單獨使(shi)(shi)用，也可以(yi)2種以(yi)上(shang)并(bing)用。其使(shi)(shi)用量，通常(chang)為(wei)相對(dui)單體總量的0.2～5質(zhi)量％范圍內。

上(shang)(shang)述共聚(ju)(ju)的(de)(de)(de)聚(ju)(ju)合(he)(he)溫(wen)(wen)度(du)，可(ke)以(yi)(yi)根(gen)據(ju)所使用的(de)(de)(de)聚(ju)(ju)合(he)(he)引發(fa)劑的(de)(de)(de)種類等而(er)變化，但是通(tong)常(chang)(chang)70～140℃的(de)(de)(de)范圍內(nei)的(de)(de)(de)溫(wen)(wen)度(du)是合(he)(he)適(shi)的(de)(de)(de)。如果(guo)不(bu)足(zu)70℃，則交(jiao)聯性不(bu)充分，如果(guo)超(chao)過(guo)140℃，則難以(yi)(yi)進(jin)(jin)行(xing)反應(ying)控制。上(shang)(shang)述下(xia)(xia)限(xian)更(geng)優(you)選(xuan)為90℃，上(shang)(shang)述上(shang)(shang)限(xian)更(geng)優(you)選(xuan)為120℃。反應(ying)時(shi)間通(tong)常(chang)(chang)為0.2～5小時(shi)。如果(guo)不(bu)足(zu)0.2小時(shi)，則交(jiao)聯性不(bu)充分，即使超(chao)過(guo)5小時(shi)反應(ying)也不(bu)會(hui)變，從經濟角度(du)來說(shuo)不(bu)利(li)。通(tong)過(guo)使得(de)聚(ju)(ju)合(he)(he)溫(wen)(wen)度(du)為90℃以(yi)(yi)上(shang)(shang)，可(ke)以(yi)(yi)使得(de)粒(li)子內(nei)交(jiao)聯得(de)以(yi)(yi)進(jin)(jin)行(xing)。如果(guo)聚(ju)(ju)合(he)(he)溫(wen)(wen)度(du)不(bu)足(zu)70℃，通(tong)常(chang)(chang)聚(ju)(ju)合(he)(he)中(zhong)粒(li)子內(nei)交(jiao)聯反應(ying)幾乎完全不(bu)進(jin)(jin)行(xing)，因此，通(tong)常(chang)(chang)在聚(ju)(ju)合(he)(he)反映后(hou)，將生成(cheng)的(de)(de)(de)聚(ju)(ju)合(he)(he)體在90℃以(yi)(yi)上(shang)(shang)的(de)(de)(de)溫(wen)(wen)度(du)下(xia)(xia)加熱0.2～5小時(shi)以(yi)(yi)使得(de)粒(li)子內(nei)交(jiao)聯得(de)以(yi)(yi)進(jin)(jin)行(xing)。

另外，為(wei)(wei)了使得聚合反(fan)應(ying)中、聚合反(fan)應(ying)以后的聚合體(ti)粒子的粒子內交聯反(fan)應(ying)更快進行(xing)，在聚合反(fan)應(ying)體(ti)系內根據需要可以加(jia)入交聯反(fan)應(ying)催(cui)化劑。作為(wei)(wei)上(shang)述交聯反(fan)應(ying)催(cui)化劑，可以例舉(ju)十二烷基苯磺酸(suan)、對甲苯磺酸(suan)等強酸(suan)催(cui)化劑、甲基丙烯酸(suan)磺乙(yi)酯等含有(you)聚合性雙鍵的強酸(suan)催(cui)化劑等。

作為如上所述(shu)獲得(de)的(de)交聯(lian)性微(wei)粒子的(de)體積平(ping)均粒徑(jing)，沒有特殊(shu)的(de)限(xian)制，從交聯(lian)性微(wei)粒子的(de)穩(wen)定性觀點出發，通(tong)常為0.03～1μm，優選為0.05～0.6μm范圍內。

含有(you)上述(shu)交聯性(xing)(xing)微粒子及(ji)親(qin)水(shui)(shui)性(xing)(xing)樹脂(zhi)的(de)親(qin)水(shui)(shui)化處理劑，是能夠(gou)形成親(qin)水(shui)(shui)持續性(xing)(xing)及(ji)密合(he)性(xing)(xing)優異的(de)親(qin)水(shui)(shui)性(xing)(xing)皮(pi)(pi)膜的(de)物(wu)質。上述(shu)親(qin)水(shui)(shui)化處理劑，在(zai)對金(jin)屬(shu)、尤其是鋁或其合(he)金(jin)進行使用的(de)情(qing)況下，能夠(gou)形成親(qin)水(shui)(shui)持續性(xing)(xing)及(ji)密合(he)性(xing)(xing)優異的(de)親(qin)水(shui)(shui)性(xing)(xing)皮(pi)(pi)膜。

親(qin)水(shui)化處理劑的整個固(gu)形(xing)成分(fen)中的交聯性微粒(li)子(D)的含量(liang)(liang)為10～20質量(liang)(liang)％。如(ru)果不足10質量(liang)(liang)％，則產(chan)生親(qin)水(shui)性的降低以及(ji)密(mi)合性的降低。另一方面(mian)，如(ru)果超(chao)過20質量(liang)(liang)％，則經濟性不利。

3)其他成分

上述親水化處理(li)劑(ji)中，基(ji)于形成(cheng)染(ran)色的(de)(de)親水性皮膜的(de)(de)目的(de)(de)，可(ke)以添(tian)加顏料(liao)。作(zuo)為所添(tian)加的(de)(de)顏料(liao)沒有(you)特別的(de)(de)限制，可(ke)以使用無機顏料(liao)、有(you)機顏料(liao)等通常使用的(de)(de)著色顏料(liao)。

上述親(qin)水化處理劑(ji)(ji)，根據附(fu)加(jia)的功能，可以添(tian)加(jia)必(bi)要量的下述其他成分。例如，表面活性劑(ji)(ji)、膠體(ti)二氧化硅、氧化鈦、糖類(lei)等(deng)親(qin)水添(tian)加(jia)劑(ji)(ji)；單寧酸、咪(mi)唑類(lei)、三嗪(qin)類(lei)、三唑類(lei)、鳥嘌(piao)呤類(lei)、肼類(lei)、酚醛樹(shu)脂、鋯(gao)化合(he)物、硅烷偶合(he)劑(ji)(ji)等(deng)防(fang)銹添(tian)加(jia)劑(ji)(ji)；三聚氰(qing)胺樹(shu)脂、環氧樹(shu)脂、嵌(qian)段異氰(qing)酸酯、胺、酚醛樹(shu)脂、硅石(shi)、鋁、鋯(gao)等(deng)交(jiao)聯劑(ji)(ji)；抗(kang)菌劑(ji)(ji)、分散劑(ji)(ji)、潤(run)滑劑(ji)(ji)、消臭劑(ji)(ji)、溶劑(ji)(ji)等(deng)。

4)熱(re)交換器的表面處(chu)理方法(fa)

通過(guo)使用(yong)本發(fa)明(ming)的(de)(de)(de)表(biao)面處理(li)方(fang)法(fa)，能夠(gou)形成(cheng)呈現極高(gao)親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)(超親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing))、親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)持(chi)續性(xing)(xing)(xing)也優(you)異(yi)并且在(zai)附著有水(shui)(shui)(shui)分(fen)的(de)(de)(de)狀態下親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)皮(pi)(pi)膜(mo)(mo)與金屬表(biao)面之間(jian)密(mi)合性(xing)(xing)(xing)也優(you)異(yi)的(de)(de)(de)親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)皮(pi)(pi)膜(mo)(mo)。尤其是(shi)，本發(fa)明(ming)的(de)(de)(de)表(biao)面處理(li)方(fang)法(fa)，是(shi)能夠(gou)適宜地適用(yong)于鋁或其合金的(de)(de)(de)方(fang)法(fa)。需要說(shuo)明(ming)的(de)(de)(de)是(shi)，上述(shu)效果是(shi)通過(guo)使用(yong)上述(shu)特定(ding)的(de)(de)(de)親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)化處理(li)劑獲得的(de)(de)(de)，因(yin)此(ci)作為親(qin)(qin)水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)皮(pi)(pi)膜(mo)(mo)的(de)(de)(de)形成(cheng)方(fang)法(fa)可以(yi)采用(yong)通常的(de)(de)(de)方(fang)法(fa)。

通常的熱交換器的表面處理(li)(li)(li)方法，通常首先對(dui)鋁或鋁合金板等進行脫(tuo)脂(zhi)處理(li)(li)(li)。接(jie)(jie)著，使(shi)其(qi)與(yu)化(hua)成(cheng)(cheng)(cheng)處理(li)(li)(li)劑接(jie)(jie)觸(chu)以形成(cheng)(cheng)(cheng)化(hua)成(cheng)(cheng)(cheng)皮膜(mo)(mo)(mo)，進一步對(dui)于上述步驟得(de)到的化(hua)成(cheng)(cheng)(cheng)皮膜(mo)(mo)(mo)使(shi)其(qi)與(yu)親水化(hua)處理(li)(li)(li)劑接(jie)(jie)觸(chu)來(lai)形成(cheng)(cheng)(cheng)親水性皮膜(mo)(mo)(mo)。根(gen)據(ju)需要，也可以在化(hua)成(cheng)(cheng)(cheng)皮膜(mo)(mo)(mo)上進行耐(nai)腐蝕樹(shu)脂(zhi)底(di)漆(qi)的涂布，之后使(shi)經涂布的化(hua)成(cheng)(cheng)(cheng)皮膜(mo)(mo)(mo)與(yu)親水化(hua)處理(li)(li)(li)劑接(jie)(jie)觸(chu)形成(cheng)(cheng)(cheng)親水性皮膜(mo)(mo)(mo)。

作(zuo)為上述(shu)脫脂(zhi)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)，可以(yi)使用氫氧化鈉(na)、碳(tan)酸(suan)鈉(na)、硅酸(suan)鈉(na)、磷(lin)(lin)酸(suan)鈉(na)等(deng)堿(jian)溶液(ye)的堿(jian)性脫脂(zhi)的任(ren)一種(zhong)。另外(wai)，作(zuo)為上述(shu)化成(cheng)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)，例舉(ju)磷(lin)(lin)酸(suan)鉻(ge)酸(suan)鹽處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)、涂布型鉻(ge)酸(suan)鹽處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)、非鉻(ge)酸(suan)鹽處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)等(deng)。上述(shu)磷(lin)(lin)酸(suan)鉻(ge)酸(suan)鹽處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)，可以(yi)通(tong)過在鉻(ge)酸(suan)酐和磷(lin)(lin)酸(suan)之外(wai)添加(jia)有添加(jia)劑的處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)液(ye)來實施。上述(shu)磷(lin)(lin)酸(suan)鉻(ge)酸(suan)鹽處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)，可以(yi)通(tong)過浸漬于處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)液(ye)中或(huo)噴(pen)涂處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)液(ye)等(deng)來進行。作(zuo)為上述(shu)耐腐蝕樹脂(zhi)底(di)(di)漆處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)，例舉(ju)丙烯酸(suan)、環氧、聚酯、酚醛或(huo)氨基甲酸(suan)酯的樹脂(zhi)底(di)(di)漆處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)。

通過上述磷酸鉻酸鹽處理得到的化成皮膜，優選鉻(Cr)量為3～50mg/m²。如果不足3mg/m²，則防銹性不足，如果超過50mg/m²，則(ze)與親(qin)(qin)水性皮膜(mo)發生反應導(dao)致(zhi)親(qin)(qin)水性降低(di)。形(xing)成有(you)化成皮膜(mo)的鋁或鋁合金(jin)等(deng)金(jin)屬，通常進行水洗(xi)。此時的水洗(xi)，優選實施10～30秒左右。

上述涂布型鉻酸鹽處理中使用的處理劑，是輥式涂布機等在涂布處理時所使用的鉻酸鹽處理劑。此情況下，皮膜中的鉻量優選為5～30mg/m²。

上(shang)(shang)述(shu)非鉻酸鹽處理中使用的(de)處理劑(ji)為不含(han)有鉻的(de)處理劑(ji)，例舉鋯(gao)類處理劑(ji)。作為上(shang)(shang)述(shu)鋯(gao)類處理劑(ji)，可以例舉聚(ju)丙烯(xi)酸與鋯(gao)氟(fu)化物的(de)混(hun)合物等。

在由上述鋯類處理劑得到的皮膜中Zr量優選為0.1～40mg/m²。如果不足0.1mg/m²則耐腐蝕性不足夠，即使超過40mg/m²也不(bu)夠經濟。在(zai)鉻(ge)酸鹽(yan)處理之上疊加進行鋯類處理則效果(guo)更高一層。

本發明的(de)表面處(chu)理方法的(de)前(qian)處(chu)理，通常進(jin)行上(shang)述(shu)脫(tuo)脂處(chu)理與上(shang)述(shu)化成處(chu)理，根據需要在化成處(chu)理之上(shang)進(jin)行底漆(qi)處(chu)理。

本發明的(de)表面(mian)處理(li)方法(fa)(fa)是(shi)在實(shi)施了上(shang)述化成處理(li)的(de)鋁(lv)或鋁(lv)合金等金屬表面(mian)上(shang)，進行涂布上(shang)述親(qin)(qin)水(shui)化處理(li)劑的(de)工序。作為涂布方法(fa)(fa)，例舉輥涂法(fa)(fa)、棒涂法(fa)(fa)、浸漬法(fa)(fa)、噴涂法(fa)(fa)、刷涂法(fa)(fa)等。涂布后(hou)，優選(xuan)在120～300℃溫(wen)度(du)下(xia)干燥3秒(miao)～60分(fen)鐘(zhong)干燥、燒(shao)成得到(dao)親(qin)(qin)水(shui)性皮膜(mo)(mo)。如果(guo)燒(shao)成溫(wen)度(du)不(bu)足120℃，則(ze)不(bu)能(neng)得到(dao)充分(fen)的(de)造膜(mo)(mo)性，在浸漬于水(shui)后(hou)皮膜(mo)(mo)有(you)可能(neng)溶解(jie)。如果(guo)超過300℃，則(ze)樹脂發生分(fen)解(jie)，有(you)損害(hai)親(qin)(qin)水(shui)性皮膜(mo)(mo)的(de)親(qin)(qin)水(shui)性的(de)風(feng)險。

通過(guo)上述(shu)表面(mian)處理方法形成的(de)親(qin)水性皮(pi)膜，是(shi)在金屬特別是(shi)鋁(lv)及其合金表面(mian)上形成的(de)皮(pi)膜，是(shi)親(qin)水性尤(you)其是(shi)附著(zhu)有(you)污染(ran)物質后的(de)親(qin)水持續(xu)性優(you)異且密合性也(ye)優(you)異的(de)皮(pi)膜。

上述親水性皮膜的膜厚優選為0.05g/m²以上，更優選為0.1～2g/m²。如果皮膜的膜厚不足0.05g/m²，則皮膜的親水持續性(xing)及加工性(xing)有可能不(bu)足夠(gou)。

實施例

以(yi)下，基于實(shi)施例(li)對本(ben)發(fa)明(ming)進行(xing)更詳細的說明(ming)，但本(ben)發(fa)明(ming)不限(xian)于這(zhe)些(xie)實(shi)施例(li)。

1.材料

PAA-1：聚丙烯(xi)酸(重均(jun)分(fen)子量：20000，酸值780mgKOH/g)

PAA-2：聚丙烯酸(重均分子量(liang)：6000，酸值780mgKOH/g)

PAA-AAm：聚丙(bing)烯酸與丙(bing)烯酰胺的共聚體(ti)(重均分子量：20000，酸值40mgKOH/g)

PVA：聚乙烯(xi)醇(chun)(重均分(fen)子量：20000，皂(zao)化度(du)：98.5)

PEO：聚(ju)氧化乙(yi)烯(重均(jun)分子量：500000)

PEG-1：聚乙二醇(重均分子量：20000)

PEG-2：聚乙二醇(重均分子量(liang)：1000)

PEO-PPO：聚氧乙烯-聚氧丙烯聚合物(重均(jun)分子(zi)量：15500)

樹脂(zhi)粒子：交聯性微(wei)粒子(制造方(fang)法如后所(suo)述)

交(jiao)聯性微粒子(zi)的制造方法：將在(zai)甲氧(yang)(yang)基丙醇(chun)200質(zhi)(zhi)(zhi)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)中(zhong)，溶(rong)(rong)解N-羥甲基丙烯(xi)酰胺60質(zhi)(zhi)(zhi)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)以及甲氧(yang)(yang)基聚乙(yi)二(er)醇(chun)單甲基丙烯(xi)酸酯(重復單元數100的聚乙(yi)烯(xi)鏈)20質(zhi)(zhi)(zhi)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)、丙烯(xi)酸10質(zhi)(zhi)(zhi)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)、丙烯(xi)酰胺10質(zhi)(zhi)(zhi)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)得(de)到(dao)(dao)的單體溶(rong)(rong)液，與在(zai)甲氧(yang)(yang)基丙醇(chun)50質(zhi)(zhi)(zhi)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)中(zhong)溶(rong)(rong)解“ACVA”(大塚化(hua)學(xue)株式會社(she)制，偶氮類引(yin)發(fa)劑)1質(zhi)(zhi)(zhi)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)得(de)到(dao)(dao)的溶(rong)(rong)液分別從不同(tong)的口，在(zai)氮氣氣氛下(xia)，在(zai)105℃下(xia)經過3小時滴加(jia)入甲氧(yang)(yang)基丙醇(chun)150質(zhi)(zhi)(zhi)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)中(zhong)，進(jin)一(yi)步攪拌(ban)加(jia)熱1小時使其聚合。在(zai)所(suo)得(de)到(dao)(dao)的分散液中(zhong)，交(jiao)聯性微粒子(zi)的平均粒徑(jing)為350nm、交(jiao)聯性微粒子(zi)的水(shui)溶(rong)(rong)脹(zhang)率1.15、粘(zhan)度福特(te)杯No.4測(ce)量(liang)(liang)(liang)值為18秒、固形成分濃度為20質(zhi)(zhi)(zhi)量(liang)(liang)(liang)％。

2.親水化處(chu)理劑的制備

將表(biao)1及表(biao)2所(suo)(suo)(suo)示的(de)成(cheng)分(fen)，以表(biao)1及表(biao)2所(suo)(suo)(suo)示的(de)比例(親水(shui)化(hua)處(chu)理劑的(de)固(gu)形成(cheng)分(fen)成(cheng)中的(de)含量(單(dan)位(wei)：質量％))進行混(hun)合，制(zhi)備(bei)實施例所(suo)(suo)(suo)使用的(de)親水(shui)化(hua)處(chu)理劑及比較例所(suo)(suo)(suo)使用的(de)親水(shui)化(hua)處(chu)理劑。

表1

表2

3.試驗板的制備

150mm×200mm×0.13mm的(de)1000系鋁材通過(guo)(guo)日本油(you)漆(qi)株(zhu)式會(hui)社(she)制備的(de)サーフクリーナーEC370的(de)1％溶液中，在(zai)70℃下脫脂5秒鐘(zhong)，使用日本油(you)漆(qi)株(zhu)式會(hui)社(she)制備的(de)アルサーフ407/47的(de)10％溶液在(zai)40℃進行5秒鐘(zhong)的(de)磷酸(suan)鉻酸(suan)鹽處(chu)理(li)。接著，將如(ru)上述得到的(de)各親(qin)水(shui)化(hua)處(chu)理(li)劑(ji)調制為固(gu)形成分5％，通過(guo)(guo)棒涂(tu)布機(ji)#4將其(qi)涂(tu)布在(zai)上述鋁材上，在(zai)220℃下加熱干燥20秒鐘(zhong)，制得試(shi)驗板。將該試(shi)驗板用于以下評價。

4.初期親水性的評(ping)價

評(ping)價(jia)試驗板與水滴之間的(de)接(jie)(jie)觸角(jiao)。接(jie)(jie)觸角(jiao)的(de)測(ce)(ce)定(ding)，使用FACE自動接(jie)(jie)觸角(jiao)計“CA-Z”(協和界面(mian)化學株式會社制)來實施。測(ce)(ce)定(ding)在滴下后(hou)經過30秒(miao)后(hou)的(de)與水滴之間的(de)接(jie)(jie)觸角(jiao)。基于所測(ce)(ce)定(ding)的(de)接(jie)(jie)觸角(jiao)，通(tong)過如下標準評(ping)價(jia)親水性(xing)。評(ping)價(jia)結果(guo)示(shi)于表(biao)1及表(biao)2。需(xu)要說明的(de)是，評(ping)價(jia)為B以上則表(biao)示(shi)親水性(xing)良好。

評價標準：

A：水(shui)接(jie)觸角為5°以下

B：超過5°且為10°以(yi)下

C：超過10°且為20°以(yi)下

D：超過20°且為30°以下

E：超過30°

5.親水持續性的評價

將試(shi)驗板浸漬于純水(shui)240小時后(hou)，評價(jia)與水(shui)滴(di)之(zhi)間(jian)的(de)接觸角(jiao)(jiao)。接觸角(jiao)(jiao)的(de)測(ce)(ce)定(ding)(ding)，使用FACE自動(dong)接觸角(jiao)(jiao)計“CA-Z”(協和界面化學(xue)株式會社制)來(lai)實施。測(ce)(ce)定(ding)(ding)在滴(di)下(xia)后(hou)經過(guo)30秒后(hou)的(de)與水(shui)滴(di)之(zhi)間(jian)的(de)接觸角(jiao)(jiao)。基于所(suo)測(ce)(ce)定(ding)(ding)的(de)接觸角(jiao)(jiao)，通過(guo)如下(xia)標準(zhun)評價(jia)親水(shui)性。評價(jia)結果示(shi)于表1及表2。需要說明的(de)是，評價(jia)為(wei)B以上則(ze)表示(shi)親水(shui)性良好。

評價標準：

A：水(shui)接觸角為5°以下

B：超過(guo)5°且為10°以下(xia)

C：超過10°且(qie)為20°以下

D：超過(guo)20°且為(wei)30°以下

E：超過30°

6.WET密合性的評價(jia)

將4張鏡(jing)頭紙(zhi)(KimWipes)折(zhe)成16層重(zhong)疊(die)安(an)裝在荷(he)重(zhong)2磅的(de)(de)(de)錘(chui)的(de)(de)(de)先端(duan)，此(ci)后，將折(zhe)疊(die)的(de)(de)(de)鏡(jing)頭紙(zhi)浸(jin)漬于水(shui)中，設置在試驗板表(biao)面(mian)。接(jie)著，使錘(chui)滑動(dong)以在試驗板上施加垂直的(de)(de)(de)荷(he)重(zhong)，確定發現親水(shui)性皮膜剝離時(shi)的(de)(de)(de)滑動(dong)次數。WET密合性通過下述標準評價(jia)。評價(jia)結果示(shi)于表(biao)1及表(biao)2。需要(yao)說明(ming)的(de)(de)(de)是，評價(jia)為C以上則(ze)表(biao)示(shi)密合性良好。

評價標準：

A：通(tong)過10次(ci)以上的滑動使得(de)親水(shui)性(xing)皮膜(mo)剝離

B：通過7次以(yi)上不足10次的(de)滑動(dong)使得親水性皮膜(mo)剝(bo)離

C：通過4次(ci)以上不足(zu)7次(ci)的滑動使得親水(shui)性(xing)皮(pi)膜剝離

D：通過1次以上不(bu)足4次的滑動使得親水性(xing)皮膜剝(bo)離

7.加工性評價

在試驗板表(biao)面涂(tu)布加(jia)工油后，實施(shi)單次(ci)沖(chong)孔以(yi)使得拉伸率(絞り率)為48％。基于(yu)沖(chong)孔后的套環部涂(tu)膜的剝離程度，通過下述標準(zhun)評價(jia)加(jia)工性(xing)。評價(jia)結果示(shi)于(yu)表(biao)1及表(biao)2。需要說(shuo)明的是(shi)，評價(jia)為B以(yi)上則表(biao)示(shi)加(jia)工性(xing)良好。

評價標準:

A：完全看不出變化

B：僅觀察到些(xie)微(wei)的剝離

C：作為(wei)豎向筋觀察到剝(bo)離(li)

D：觀察到全面剝離

8.超親水性評價

試驗板(ban)成(cheng)形(xing)為翅(chi)(chi)片(pian)(pian)(pian)間距(ju)1.2mm，得(de)到(dao)(dao)板(ban)式(shi)翅(chi)(chi)片(pian)(pian)(pian)。將該板(ban)式(shi)翅(chi)(chi)片(pian)(pian)(pian)層疊300片(pian)(pian)(pian)，在(zai)外(wai)徑Φ7mm的(de)內(nei)(nei)表面(mian)具有(you)溝槽(cao)的(de)管(guan)內(nei)(nei)進行擴管(guan)，作為翅(chi)(chi)片(pian)(pian)(pian)管(guan)式(shi)的(de)熱(re)(re)交換器。測(ce)(ce)定所得(de)到(dao)(dao)的(de)熱(re)(re)交換器的(de)通(tong)(tong)風(feng)阻(zu)力(li)(li)Pa及通(tong)(tong)風(feng)阻(zu)力(li)(li)Pb。通(tong)(tong)風(feng)阻(zu)力(li)(li)Pa表示，在(zai)翅(chi)(chi)片(pian)(pian)(pian)干(gan)燥的(de)狀態板(ban)式(shi)翅(chi)(chi)片(pian)(pian)(pian)熱(re)(re)交換器在(zai)風(feng)速(su)條件1.5m/s下測(ce)(ce)定得(de)到(dao)(dao)的(de)通(tong)(tong)風(feng)阻(zu)力(li)(li)值(zhi)(zhi)。另外(wai)，通(tong)(tong)風(feng)阻(zu)力(li)(li)Pb表如(ru)下通(tong)(tong)風(feng)阻(zu)力(li)(li)值(zhi)(zhi)，即配置于干(gan)球(qiu)(qiu)溫度27℃·濕球(qiu)(qiu)溫度20℃的(de)環境下，以(yi)3℃的(de)制冷劑(ji)運行5小(xiao)時(shi)，在(zai)翅(chi)(chi)片(pian)(pian)(pian)表面(mian)產生冷凝(ning)水的(de)狀態下的(de)板(ban)式(shi)翅(chi)(chi)片(pian)(pian)(pian)熱(re)(re)交換器，在(zai)風(feng)速(su)條件1.5m/s下測(ce)(ce)定的(de)通(tong)(tong)風(feng)阻(zu)力(li)(li)值(zhi)(zhi)。求得(de)通(tong)(tong)風(feng)阻(zu)力(li)(li)B(Pb)/通(tong)(tong)風(feng)阻(zu)力(li)(li)(Pa)的(de)值(zhi)(zhi)，通(tong)(tong)過下述標準評價通(tong)(tong)風(feng)阻(zu)力(li)(li)。評價結果示于表1及表2。

A：1.0≦(Pb/Pa)＜1.2

B：1.2≦(Pb/Pa)＜1.5

C：1.5≦(Pb/Pa)＜2.0

D：2.0≦(Pb/Pa)

-：不能測(ce)定通風阻力(li)。

通過(guo)對實施例1、3、5及6與比較例8進行比較可知，實施例1、3、5及6的(de)(de)親(qin)(qin)水(shui)(shui)性(xing)(xing)皮膜的(de)(de)親(qin)(qin)水(shui)(shui)持續性(xing)(xing)優異。從其(qi)結(jie)果(guo)確認了，通過(guo)親(qin)(qin)水(shui)(shui)化處理劑(ji)含(han)有特(te)定分(fen)子量的(de)(de)聚(ju)亞烷基醚(mi)樹脂，能提高(gao)所形成的(de)(de)親(qin)(qin)水(shui)(shui)性(xing)(xing)皮膜的(de)(de)親(qin)(qin)水(shui)(shui)性(xing)(xing)及其(qi)持續性(xing)(xing)。

從(cong)實施(shi)例(li)(li)3與(yu)比(bi)(bi)(bi)較例(li)(li)6的(de)比(bi)(bi)(bi)較可(ke)知，實施(shi)例(li)(li)3的(de)親水(shui)(shui)(shui)性(xing)皮(pi)膜(mo)的(de)超(chao)(chao)親水(shui)(shui)(shui)性(xing)優異。另外，從(cong)實施(shi)例(li)(li)4與(yu)比(bi)(bi)(bi)較例(li)(li)7的(de)比(bi)(bi)(bi)較可(ke)知，實施(shi)例(li)(li)4的(de)親水(shui)(shui)(shui)性(xing)皮(pi)膜(mo)的(de)超(chao)(chao)親水(shui)(shui)(shui)性(xing)優異。從(cong)這些(xie)結果確(que)認了，通過(guo)使得(de)親水(shui)(shui)(shui)化處理劑所含有(you)的(de)聚亞烷基(ji)醚樹脂的(de)含量(liang)為40～50質量(liang)％，能夠提高所形成的(de)親水(shui)(shui)(shui)性(xing)皮(pi)膜(mo)的(de)親水(shui)(shui)(shui)性(xing)。

通過(guo)實施(shi)例9與(yu)比較例5的(de)(de)比較可知，實施(shi)例9的(de)(de)親水性(xing)皮(pi)膜(mo)(mo)的(de)(de)超親水性(xing)、親水持續性(xing)及WET密合(he)性(xing)優(you)異。從該結果確(que)認了(le)，通過(guo)使得親水化處(chu)理劑所(suo)含(han)有(you)的(de)(de)聚乙烯醇含(han)量對聚亞烷基醚(mi)含(han)量為(wei)1/9以上，所(suo)形(xing)成(cheng)的(de)(de)親水性(xing)皮(pi)膜(mo)(mo)，在附著有(you)水分的(de)(de)狀態下與(yu)金屬表面的(de)(de)密合(he)性(xing)及親水持續性(xing)優(you)異。

通過(guo)實(shi)施(shi)(shi)例(li)(li)(li)3與比(bi)(bi)較(jiao)(jiao)例(li)(li)(li)1的(de)(de)(de)(de)比(bi)(bi)較(jiao)(jiao)可知，實(shi)施(shi)(shi)例(li)(li)(li)3的(de)(de)(de)(de)親(qin)(qin)(qin)(qin)水(shui)性(xing)(xing)(xing)皮(pi)膜的(de)(de)(de)(de)親(qin)(qin)(qin)(qin)水(shui)持(chi)續性(xing)(xing)(xing)優異(yi)。另外，通過(guo)實(shi)施(shi)(shi)例(li)(li)(li)2與比(bi)(bi)較(jiao)(jiao)例(li)(li)(li)2的(de)(de)(de)(de)比(bi)(bi)較(jiao)(jiao)可知，實(shi)施(shi)(shi)例(li)(li)(li)2的(de)(de)(de)(de)親(qin)(qin)(qin)(qin)水(shui)性(xing)(xing)(xing)皮(pi)膜的(de)(de)(de)(de)超(chao)親(qin)(qin)(qin)(qin)水(shui)性(xing)(xing)(xing)及親(qin)(qin)(qin)(qin)水(shui)持(chi)續性(xing)(xing)(xing)優異(yi)。從這些結果確(que)認了，通過(guo)使得親(qin)(qin)(qin)(qin)水(shui)化處理劑所含有(you)的(de)(de)(de)(de)(甲基)丙(bing)烯(xi)酸類(lei)樹脂(A)的(de)(de)(de)(de)固(gu)形(xing)成分含量(liang)(liang)為10～30質量(liang)(liang)％，所形(xing)成的(de)(de)(de)(de)親(qin)(qin)(qin)(qin)水(shui)性(xing)(xing)(xing)皮(pi)膜的(de)(de)(de)(de)超(chao)親(qin)(qin)(qin)(qin)水(shui)性(xing)(xing)(xing)及親(qin)(qin)(qin)(qin)水(shui)持(chi)續性(xing)(xing)(xing)優異(yi)。

通(tong)過實施(shi)例(li)5與比較例(li)9的(de)比較可知，實施(shi)例(li)5的(de)親(qin)(qin)水(shui)性(xing)(xing)(xing)皮(pi)膜的(de)親(qin)(qin)水(shui)性(xing)(xing)(xing)、親(qin)(qin)水(shui)持(chi)續性(xing)(xing)(xing)、密合(he)性(xing)(xing)(xing)、加工性(xing)(xing)(xing)優異(yi)。從(cong)該結果確認了，通(tong)過使得親(qin)(qin)水(shui)化(hua)處理(li)劑所含(han)(han)有的(de)樹脂粒子(D)的(de)固形(xing)成分含(han)(han)量為10質量％以上，所形(xing)成的(de)親(qin)(qin)水(shui)性(xing)(xing)(xing)皮(pi)膜的(de)親(qin)(qin)水(shui)性(xing)(xing)(xing)及其持(chi)續性(xing)(xing)(xing)、密合(he)性(xing)(xing)(xing)、加工性(xing)(xing)(xing)優異(yi)。

通過實(shi)施(shi)例(li)1與(yu)比較(jiao)例(li)3的(de)比較(jiao)可知，實(shi)施(shi)例(li)1的(de)親(qin)水(shui)性(xing)皮膜的(de)超(chao)親(qin)水(shui)性(xing)及親(qin)水(shui)持續(xu)性(xing)優異。從該(gai)結果確(que)認了，通過將親(qin)水(shui)化處理劑所含(han)有的(de)丙(bing)烯酸樹脂的(de)重均分子(zi)量調節為特(te)定(ding)范圍(20000～2000000)內，所形成的(de)親(qin)水(shui)性(xing)皮膜的(de)超(chao)親(qin)水(shui)性(xing)及親(qin)水(shui)持續(xu)性(xing)優異。

從(cong)實施例(li)1與(yu)比(bi)較(jiao)例(li)4的(de)(de)比(bi)較(jiao)可知，實施例(li)1的(de)(de)親水(shui)性皮膜的(de)(de)WET密合性優(you)(you)異。從(cong)該(gai)結果(guo)確(que)認了，通過將親水(shui)化處理劑所(suo)含(han)有的(de)(de)丙烯(xi)酸(suan)類樹脂的(de)(de)酸(suan)值調節為(wei)特定范(fan)圍(100～800mgKOH/g)內，所(suo)形成的(de)(de)親水(shui)性皮膜的(de)(de)WET密合性優(you)(you)異。

工業上的可利用性

根據本發明(ming)(ming)的(de)表面(mian)(mian)處(chu)理方(fang)(fang)(fang)法(fa)，在(zai)金(jin)屬(shu)表面(mian)(mian)能夠形成呈現極高親(qin)(qin)水(shui)性(xing)(超親(qin)(qin)水(shui)性(xing))，同時親(qin)(qin)水(shui)持續性(xing)優(you)異(yi)且在(zai)附著(zhu)有水(shui)分的(de)狀態下親(qin)(qin)水(shui)性(xing)皮(pi)膜(mo)與(yu)金(jin)屬(shu)表面(mian)(mian)之間的(de)密合性(xing)優(you)異(yi)的(de)親(qin)(qin)水(shui)性(xing)皮(pi)膜(mo)。因(yin)此，本發明(ming)(ming)的(de)表面(mian)(mian)處(chu)理方(fang)(fang)(fang)法(fa)，作為在(zai)空調機等的(de)熱交換(huan)器的(de)翅片表面(mian)(mian)形成親(qin)(qin)水(shui)性(xing)皮(pi)膜(mo)的(de)方(fang)(fang)(fang)法(fa)，可(ke)以適宜地(di)應(ying)用。