專利名稱：一種鉬、鎳、磷浸漬水溶液的配制方法
技術領域：
本發明涉及一種鑰、鎳、磷浸潰水溶液的配制方法，特別是低鑰鎳原子比的加氫處理催化劑浸潰水溶液的配制方法。
背景技術：
隨著原油質量變差變劣和各項環保法規的要求日益嚴格，加氫催化劑得到了快速的發展和廣泛的應用。眾所周知，目前工業上應用的加氫催化劑，多是采用無機氧化物如氧化鋁為載體，負載加氫活性金屬(一般為VIB族和VIII族元素，如Mo、Ni、Co等)制備而成。常用的負載方法有混捏法、混捏-浸潰法、浸潰法，其中浸潰法是目前工業上最常用的一種活性金屬擔載方法。在浸潰法制備高活性催化劑過程中，穩定性好的浸潰溶液的制備是一個至關重要的環節。通常情況下，高含量或超高含量的浸潰溶液無法配制或不穩定，無法實現一步浸潰，而多次浸潰則會導致生產過程復雜，成本加大，而且會對催化劑的某些性質(如載體強度)帶來不利影響。美國專利US4444905公布了一種Mo、Ni、P溶液的制備方法。要點是將Mo03、H2O 和呀04(75%)制成漿狀。在15min后加入一定量的碳酸鎳，升溫至93°C并保持2小時，制得亮綠色溶液。中國專利CN98114346. 6中提到高濃度Mo-Ni-P溶液的制備將磷酸水溶液加入到所需量的氧化鑰中，升溫至微沸，并加熱至大部分氧化鑰溶解后，將體系溫度降溫至60-70°C，加入所需量的堿式碳酸鎳，再次加熱至微沸使堿式碳酸鎳全部溶解。最后緩慢加熱蒸發，除去多余的水分使溶液濃縮，制得高濃度、高穩定性的Mo-Ni-P溶液。中國專利 CN101279278A采用的方法為用傳統方法制備出低PH值的Mo、Ni、P溶液，然后通過添加含氮有機化合物的氨水溶液來調節PH值，在添加過程中不停攪拌，使生成的不溶物溶解。以上專利中提到的配制方法，由于鑰、鎳形成的雜多酸絡合物的原因，鑰鎳原子比一般都不得小于5，所以鑰鎳原子比低于5時溶液沒法全部溶解，不利于在溶液配制過程中隨意調節鑰鎳比例。

發明內容
本發明的目的是提供一種全鑰鎳原子比的鑰、鎳、磷浸潰水溶液的配制方法。本發明所述的鑰、鎳、磷浸潰水溶液的配制方法，浸潰水溶液以氧化物計含有 MoO3 為 5-90g/100ml, NiO 為 l_60g/100ml，P 為 O. 2_5g/100ml。加入的絡合劑或有機酸為檸檬酸、乙二胺四乙酸、乙二胺、三乙胺、草酸、乙酸等，優選檸檬酸。絡合基團或有機酸中的酸根與鎳的摩爾比為O. 2-2. O。本發明溶液的配制方法先配制出能夠溶解的鑰、鎳、磷水溶液，然后加入絡合物或有機酸，全部溶解后再加入剩余的鎳，加熱煮沸至全部溶解。也可以采用如下次序將需要量的鑰化合物和鎳化合物加入到磷酸水溶液中，加熱煮沸，當沉淀不再溶解時，加入絡合物或有機酸，加熱煮沸至全部溶解。還可以采用如下次序先將絡合劑或有機酸加入到磷酸水溶液中，然后加入鑰、鎳化合物，加熱沸騰至全部溶解。所述的鎳化合物為硝酸鎳、碳酸鎳或氯化鎳；鑰化合物為氧化鑰；磷為磷酸、磷酸
二氫銨、磷酸氫銨、磷酸銨或其混合物。本發明的優點是制備過程簡單易行，溶液澄清透明，并且溶液在常溫下能夠長時間穩定，不出現沉淀，穩定時間可以達I年以上。通過加入絡合劑或有機酸，溶液溶解的金屬量大，鑰鎳原子比可以任意調節，突破了傳統的雜多酸法鑰鎳原子比小于5無法配制的限制。鑰鎳化合物采用混合加入，溶解速度加快；溶液沒有揮發性氣味產生，不會對環境產生影響。
具體實施例方式為了進一步說明本專利，列舉以下實施例和比較例。實施例I :將I. 26g磷酸(85% )加入到IOOml水溶液中，然后將8g氧化鑰、O. 8g堿式碳酸鎳加入到磷酸水溶液中，攪拌加熱，煮沸，溶解后，降溫至60-70°C，加入3g檸檬酸，攪拌，溶解后，加入O. 65g堿式碳酸鎳，攪拌加熱，溶解后降溫至常溫，呈藍綠色，濃縮為100ml。常溫放置I年未發生沉淀。實施例2 將1.26g磷酸(85% )加入到IOOml水溶液中，然后將8g氧化鑰、I. 45g堿式碳酸鎳加入到磷酸水溶液中，攪拌加熱，煮沸，反應一定時間后，降溫至60-70°C，加入3g檸檬酸，加熱攪拌，沸騰，全部溶解后，溶解后降溫至常溫，呈藍綠色，濃縮為100ml。常溫放置I 年未發生沉淀。比較例I :將I. 26g磷酸(85% )加入到IOOml水溶液中，然后將8g氧化鑰、I. 45g堿式碳酸鎳加入到磷酸水溶液中，攪拌加熱，煮沸，長時間反應溶液依然渾濁。實施例3:將12. Og磷酸(85% )加入到IOOml水溶液中，然后將34g氧化鑰、4g堿式碳酸鎳加入到磷酸水溶液中，攪拌加熱，煮沸，溶解后，降溫至60-70°C，加入IOg檸檬酸，攪拌，溶解后，加入3g堿式碳酸鎳，攪拌加熱，溶解后降溫至常溫，呈藍綠色，濃縮為100ml。常溫放置I年未發生沉淀。比較例2 將12. Og磷酸(85% )加入到IOOml水溶液中，然后將34g氧化鑰、7g堿式碳酸鎳加入到磷酸水溶液中，攪拌加熱，煮沸，長時間反應溶液依然渾濁。實施例4 將27. Og磷酸(85% )加入到IOOml水溶液中，然后將80g氧化鑰、27g堿式碳酸鎳加入到磷酸水溶液中，攪拌加熱，煮沸，溶解后，降溫至60-70°C，加入30g檸檬酸，攪拌， 溶解后，加入23. 67g堿式碳酸鎳，攪拌加熱，溶解后降溫至常溫，呈藍綠色，濃縮為IOOml。 常溫放置I年未發生沉淀。比較例3 將27. Og磷酸(85% )加入到IOOml水溶液中，然后將80g氧化鑰、50. 67g堿式碳酸鎳加入到磷酸水溶液中，攪拌加熱，煮沸，長時間反應溶液依然渾濁。表一、實驗對比結果
權利要求
1.一種鑰、鎳、磷浸潰水溶液的配制方法，其特征在于浸潰水溶液以氧化物計含有 MoO3 為 5-90g/100ml, NiO 為 l_60g/100ml，P 為 O. 2_6g/100ml，絡合劑或有機酸;絡合基團或有機酸中的酸根與鎳的摩爾比為O. 2-2. O ；采用如下過程先配制出能夠溶解的鑰、鎳、磷水溶液，然后加入絡合物或有機酸，全部溶解后加入剩余的鎳，加熱煮沸至全部溶解；或將需要量的鑰化合物和鎳化合物加入到磷酸水溶液中，加熱煮沸，當沉淀不再溶解時，加入絡合物或有機酸，加熱煮沸至全部溶解；或先將絡合劑或有機酸加入到磷酸水溶液中，然后加入鑰、鎳化合物，加熱沸騰至全部溶解。
2.根據權利要求I所述的鑰、鎳、磷浸潰水溶液的配制方法，其特征在于所述的絡合劑或有機酸為檸檬酸、乙二胺四乙酸、乙二酸或草酸。
3.根據權利要求I所述的鑰、鎳、磷浸潰水溶液的配制方法，其特征在于所述的鎳化合物為硝酸鎳、碳酸鎳或氯化鎳；鑰化合物為氧化鑰；磷為磷酸、磷酸二氫銨、磷酸氫銨、磷酸銨或其混合物。
全文摘要
本發明涉及一種鉬、鎳、磷浸漬水溶液的配制方法；浸漬水溶液以氧化物計含有MoO3為5-90g/100ml，NiO為1-60g/100ml，P為0.2-6g/100ml，絡合劑或有機酸，絡合基團或有機酸中的酸根與鎳的摩爾比為0.2-2.0；先配制出能夠溶解的鉬、鎳、磷水溶液，然后加入絡合物或有機酸，全部溶解后加入剩余的鎳，加熱煮沸至全部溶解；該配制方法具有鉬鎳比可以任意調節，配制過程簡單，溶解量大，穩定時間長等優點，可用于配制加氫處理催化劑的浸漬溶液。
文檔編號B01J37/02GK102600913SQ201110023258
公開日2012年7月25日 申請日期2011年1月20日 優先權日2011年1月20日
發明者崔瑞利, 張上, 程濤, 譚青峰, 趙元生, 趙愉生 申請人:中國石油天然氣股份有限公司