專利名稱：預載復合脫硫催化劑及其制備方法
技術領域：
本發明涉及一種煉油及化工凈化技術，尤其是脫硫凈化技術中的一種脫硫劑和該 脫硫劑的制備方法。
背景技術：
脫硫凈化技術在練油和化工工業中應用廣泛，脫硫凈化技術因硫化物的種類及分 子量的大小和介質的相態而異，若介質為液態，如油品，硫化物為有機硫化物，一般應用加 氫脫硫，通過加氫，使有機硫轉化為分子量較小、沸點較低的硫化氫，使硫化物與介質的沸 點之差拉大，通過汽提，把硫脫除。若硫化物分子量小，沸點低，介質為氣相，硫化物和介質 同屬氣相，一般采用吸收或吸附脫硫，吸收脫硫又分干法和濕法。氧化鋅脫硫劑屬于干法脫 硫劑，通過轉換吸收脫除氣體中的硫化氫、羰基硫、小分子硫醇。氣體中的硫化物與固體氧 化鋅脫硫劑反應，生成硫化鋅和無害的小分子化合物，硫化鋅仍留在脫硫劑中，屬于氣_固 多相反應。反應首先從脫硫劑表面開始，然后向內層深入，表面反應快，但持續時間短。內 層反應阻力大，反應慢，但持續時間長，脫硫反應主要在內層進行。為減少反應阻力，脫硫劑 要孔系發達，比表面大，內層薄。為克服反應向內層深入的阻力，提高反應溫度，根據脫硫劑 的使用溫度，脫硫劑分高溫脫硫劑、中低溫脫硫劑和常溫脫硫劑。高溫脫硫劑的使用溫度 > 350°C，克服阻力的動力大，比表面可以小一些，約為40m2/g，中低溫脫硫劑的使用溫度在 500C -350比表面應大一些，低溫脫硫劑的使用溫度< 50°C，比表面應更大一些。為了 增加脫硫劑的比表面，CN93111222. 2公開了一種使用碳酸鋅和堿式碳酸鋅做氧化鋅的前驅 物，這些物質同時起發泡劑的作用。CN01144140. 2公開了一種用粘土做粘合劑，同時起孔性 助劑作用，由于粘土孔系不夠發達，制備的脫硫劑的比表面也只有50m2/g。金屬酞菁化合物，首先作為一種著色劑廣泛應用于涂料、印刷和紡織行業。由于其 具有良好的耐熱、耐光照、耐酸堿穩定性等，可作為催化劑催化數十種有機反應，包括氫交 換反應、加氫反應、氮氧化物及乙炔的還原反應，過氧化物、過氧化氫和甲酸的分解反應，合 成氨反應，羧基脫除反應，芳烴的羥基化反應，脫氫反應、電化學反應和氧化反應等，是一種 優良的催化劑。但金屬酞菁在溶液中易形成無活性的二聚物甚至多聚物，聚合物的形成將 減少軸向配位的活性點，從而導致催化效率降低。另外，磺化酞菁鈷直接用作催化劑易導致 相轉移，限制了其應用領域，且催化劑不易回收、損失嚴重。

發明內容
本發明的目的就在于針對上述現有技術的不足，提供一種預載復合脫硫催化劑；本發明的另一目的是提供一種預載復合脫硫催化劑制備方法本發明的目的是通過以下技術方案實現的預載復合脫硫催化劑基本組分及質量百分數為NaOH5. 6% ~8%去離子水20%-32%
磺化酞菁鈷 0.4%-1.0%活性炭59%-74%2.按照權利要求1所述的預載復合脫硫催化劑制備方法，其特征在于，包括以下 順序和步驟a、用20% -32%去離子水溶解5. 6% ~8% NaOH，制成NaOH水溶液；b、將0. 4% -1. 0%磺化酞菁鈷加入到NaOH水溶液中，攪拌均勻；C、加入 59% -74%活性炭浸漬 20_30min ；d、常溫下干燥、篩分；e、包裝得預載復合脫硫催化劑產品。有益效果是將合成的磺化酞菁鈷負載于活性炭上制得預載復合脫硫催化劑。既 解決了單獨使用磺化酞菁鈷時，其易形成二聚物、催化活性點減少的問題，又抑制了相轉 移，提高了催化效率；同時產品易回收、再生，可實現循環利用，具有明顯經濟效益。本方法 制得的催化劑，催化活性高，可使處理后油氣中硫醇含量小于lOppm，銅片腐蝕合格，通過博 士試驗。
具體實施例方式下面接和實施例做進一步的詳細說明預載復合脫硫催化劑基本組分及質量百分數為NaOH5. 6% ~8%去離子水20%-32%磺化酞菁鈷0.4%-1.0%活性炭59%-74%預載復合脫硫催化劑制備方法，包括以下順序和步驟a、用20% -32%去離子水溶解5. 6% ~8% NaOH，制成NaOH水溶液；b、將0. 4% -1. 0%磺化酞菁鈷加入到NaOH水溶液中，攪拌均勻；C、加入 59% -74%活性炭浸漬 20_30min ；d、常溫下干燥、篩分；e、包裝得預載復合脫硫催化劑產品。實施例1 a、取200ml去離子水溶解56gNa0H，制成NaOH水溶液；b、將4g磺化酞菁鈷加入到NaOH水溶液中，攪拌均勻；c、加入590g活性炭浸漬20min ；d、常溫下干燥、篩分去除碎顆粒；e、包裝得預載復合脫硫催化劑產品。實施例2 a、取250ml離子水溶解65gNa0H，制成NaOH水溶液；b、將6g磺化酞菁鈷加入到NaOH水溶液中，攪拌均勻；c、加入660g活性炭浸漬25min ；d、常溫下干燥、篩分去除碎顆粒；
4
e、包裝得預載復合脫硫催化劑產品。實施例3 a、取300ml離子水溶解70gNa0H，制成NaOH水溶液；b、將8g磺化酞菁鈷加入到NaOH水溶液中，攪拌均勻；c、加入700g活性炭浸漬28min ；d、常溫下干燥、篩分去除碎顆粒；e、包裝得預載復合脫硫催化劑產品。實施例4 a、取320ml離子水溶解80gNa0H，制成NaOH水溶液；b、將IOg磺化酞菁鈷加入到NaOH水溶液中，攪拌均勻；c、加入740g活性炭浸漬30min ；d、常溫下干燥、篩分去除碎顆粒；e、包裝得預載復合脫硫催化劑產品。
權利要求
一種預載復合脫硫催化劑，其特征在于，基本組分及質量百分數為NaOH5.6％ 8％去離子水20％ 32％磺化酞菁鈷 0.4％ 1.0％活性炭 59％ 74％
2.按照權利要求1所述的預載復合脫硫催化劑制備方法，其特征在于，包括以下順序 和步驟a、用20%-32%去離子水溶解5. 6% -8% NaOH，制成NaOH水溶液；b、將0.4% -1. 0%磺化酞菁鈷加入到NaOH水溶液中，攪拌均勻； C、加入59% -74%活性炭浸漬20-30min ；d、常溫下干燥、篩分；e、包裝得預載復合脫硫催化劑產品。
全文摘要
本發明涉及一種預載復合脫硫催化劑。是用去離子水溶解NaOH，制成NaOH水溶液，再將磺化酞菁鈷加入到NaOH水溶液中，攪拌均勻，加入活性炭浸漬，常溫下干燥、篩分，包裝得預載復合脫硫催化劑產品既解決了單獨使用磺化酞菁鈷時，其易形成二聚物、催化活性點減少的問題，又抑制了相轉移，提高了催化效率；同時產品易回收、再生，可實現循環利用，具有明顯經濟效益。本方法制得的催化劑，催化活性高，可使處理后油氣中硫醇含量小于10ppm，銅片腐蝕合格，通過博士試驗。
文檔編號B01J31/26GK101972678SQ20101053300
公開日2011年2月16日 申請日期2010年11月5日 優先權日2010年11月5日
發明者侯志孝, 劉福全, 劉至祥, 安孜華, 張棟杰, 李紅琳, 湯官俊, 王益民, 趙偉, 陸久民, 頡天合, 魏治中 申請人:長春惠工凈化工業有限公司