專利名稱：提純2－氯－5－氯甲基噻唑的方法
技術領域：
本發明涉及通過添加低聚物聚醚進行蒸餾來制備純2-氯-5-氯甲基噻唑(CCMT)的方法。
CCMT例如用作殺蟲劑制備中的中間體。因此需要以高產率制備非常純的CCMT。
EP-B0446913和EP-B0763531公開了具有通過分餾的后續提純過程或具有通過簡單蒸餾和后續結晶的提純過程的CCMT制備方法。
這些方法的缺點是，由于高沸點，甚至在CCMT的蒸餾過程中發生分解，導致了無法進一步處理的固體釜底料。這僅僅能夠通過在底部保留足夠的CCMT以保持在液體狀態來避免，這樣導致產率減少。
此外，在分餾過程中，熱應力高于在簡單蒸餾過程中的熱應力，導致因分解而有更大的產物損失。對于簡單蒸餾的情況，需要后續的重結晶以獲得高的產物純度。這一附加的工藝步驟引起了經由母液的額外產量損失。
本發明的目的是尋找CCMT的改進的蒸餾提純方法。
現在令人驚奇地發現，當粗CCMT在低聚物聚醚存在下蒸餾時，以非常良好的產率和非常純的形式獲得了CCMT。
因此，本發明涉及提純CCMT的方法，它的特征在于CCMT是在低聚物聚醚存在下進行蒸餾的。
令人驚奇的是，在低聚物聚醚存在下的CCMT的簡單蒸餾得到了更高的產率和比沒有該添加劑時更高純度的餾出物。而且，由于聚醚添加劑的存在，釜底物保持在液體狀態下并可以在蒸餾之后排泄出來。
簡單蒸餾可以間歇或連續進行。
合適的聚醚尤其是具有一個或兩個末端羥基的低聚物脂族聚醚。優選使用聚乙二醇或聚丙二醇，特別優選聚乙二醇，在每種情況下具有在200-3000道爾頓范圍內、優選在300-600道爾頓范圍內的平均摩爾質量，特別優選具有400道爾頓的平均摩爾質量。
在本發明的方法中所添加的聚醚的量可以在較寬范圍內變化。一般，它是在無稀釋劑的粗產物量的0.01-10倍(w/w＝重量比重量)之間。聚醚的量優選是在粗產物量的0.1-4倍(w/w)之間和特別優選在粗產物量的0.15-0.4倍(w/w)之間。
根據本發明所使用的聚醚是已知的和可商購的。
在本發明的方法中，蒸餾釜底的溫度可以在較寬的范圍內變化。一般，該方法是在60℃至150℃之間，優選在70℃至120℃之間的釜底溫度下，特別優選在90℃至110℃之間進行。
根據本發明的方法是在減壓下進行的。蒸餾壓力優選是在0.5mbar至10mbar之間的范圍內。該方法特別優選是在1mbar至4mbar之間進行。
CCMT可以例如通過在EP-B 0 446 913和EP-B 0 763 531中描述的方法來制備。所獲得的粗產物初始被除去可仍然存在的任何稀釋劑。然后根據本發明的方法一般涉及添加低聚物聚醚，然后降低壓力和在合適的溫度下蒸餾CCMT。然而，根據本發明，也有可能甚至在從合成中除去任何殘留的稀釋劑之前添加低聚物聚醚。
如果根據本發明的方法是連續地進行，則在第一個蒸餾階段中除去稀釋劑和讓含有CCMT的蒸餾釜底物通入到第二個蒸餾階段中，在該階段中一旦壓力降低，蒸餾出CCMT。在本發明的方法中，低聚物聚醚可以在第一階段或第二階段中添加。
如果本發明的方法是間歇地進行，則含有稀釋劑的粗產物與低聚物聚醚攙混。隨后，首先除去稀釋劑，然后降低壓力和蒸餾出CCMT。
CCMT例如用作殺蟲劑制備中的中間體(參見EP-A 0 376 279)。
實施例合成將500g(3.74mol)的2-氯烯丙基異硫氰酸酯溶于1250g的乙腈中。在10-15℃下引入282g(3.98mol)的氯氣(Chlor)，混合物在20-25℃下再攪拌2小時。混合物然后在減壓下于30-35℃下脫氣。
這會獲得1944g的CCMT在乙腈中的29.3％濃度的溶液(GC，內部標準)(產率理論值的91％)。
混合物被分成兩個等同部分。
部分a)沒有添加劑的蒸餾在減壓下(約350mbar)蒸餾出乙腈，壓力然后降低至0.6-0.7mbar，在約75℃的蒸餾頭頂溫度下蒸餾(überdestilliert)出CCMT，直至釜底溫度達到110℃為止。
這得到了263.1g的桔黃色餾出物(94.3％純度，GC，內部標準)。
產率理論值的87％，基于蒸餾中所使用的量。
黑色釜底物(41.2g)，冷卻時以玻璃狀方式固化，具有5.9％(GC，內部標準)的CCMT含量，這對應于另外0.9％的理論產率。
部分b)添加聚醚的蒸餾在減壓下(約350mbar)蒸餾出乙腈，然后將43g的平均摩爾質量400的聚乙二醇加入到粗CCMT中。
壓力進一步降至1-2mbar并在約75℃的蒸餾頭頂溫度下蒸餾出CCMT，直至釜底物溫度達到110℃為止。
這得到了268.2g的CCMT，為具有98.5％的純度(GC，內部標準)的幾乎無色的餾出物。
產率理論值的93％，基于蒸餾中所使用的量。
黑色釜底物(79.1g)甚至在室溫下保持為液體。它具有13.7％(GC，內部標準)的CCMT含量，對應于另外3.8％的理論產率。
權利要求
1.提純2-氯-5-氯甲基-噻唑的方法，其特征在于該化合物的粗物料在聚醚存在下在減壓下進行蒸餾。
2.根據權利要求1的方法，其特征在于聚醚是聚乙二醇或聚丙二醇。
3.根據權利要求1或2的方法，其特征在于聚醚具有在200-3000道爾頓之間的平均摩爾質量。
4.根據權利要求1或2的方法，其特征在于聚醚具有在300-600道爾頓之間的平均摩爾質量。
5.根據權利要求1或2的方法，其特征在于聚醚具有400道爾頓的平均摩爾質量。
6.根據權利要求1的方法，其特征在于該方法是在0.5mbar至10mbar之間的壓力下進行的。
7.根據權利要求1的方法，其特征在于該方法是在1mbar至4mbar之間的壓力下進行的。
8.根據權利要求1的方法，其特征在于該方法是在60℃至150℃之間的溫度下進行的。
9.根據權利要求1的方法，其特征在于該方法是在70-120℃之間的釜底溫度下進行的。
10.根據權利要求1的方法，其特征在于所添加的聚醚量是在無稀釋劑的粗產物量的0.01-10倍(w/w)之間。
11.根據權利要求1的方法，其特征在于所添加的聚醚量是在無稀釋劑的粗產物量的0.1-4倍(w/w)之間。
全文摘要
本發明涉及通過添加低聚物聚醚進行蒸餾來分離純2－氯－5－氯甲基噻唑(CCMT)的方法。
文檔編號B01D3/00GK1446204SQ01813963
公開日2003年10月1日 申請日期2001年7月30日 優先權日2000年8月10日
發明者M·德克, D·施泰恩巴赫, T·塔施納 申請人:拜爾農作物科學股份公司