一種含磷料液的處理方法及系統的制作方法
【專利摘要】本發明實施例公開了一種含磷料液的處理方法及系統，能夠將氯離子從含磷料液中分離，提高磷的富集率和有效利用率。本發明實施例方法包括：將含磷料液先靜置沉降，得到上清液和底液；上清液過濾，得到濾液和濾渣；濾液經過一級膜處理裝置，得到一級淡水和一級濃水；將一級淡水回收，提取無機鹽；一級濃水經過二級膜處理裝置，得到二級濃水和二級淡水；將二級濃水回收，提取含磷化合物；二級淡水經過三級膜處理裝置得到三級淡水和三級濃水；三級淡水返回一級膜處理裝置，三級濃水回收，提取無機鹽。本發明實施例能夠將氯離子從含磷料液中分離，提高磷的富集率和有效利用率。
【專利說明】
一種含磷料液的處理方法及系統
技術領域
[0001] 本發明涉及化學領域，尤其涉及一種含磷料液的處理方法及系統。
【背景技術】
[0002] 磷資源是一種寶貴的不可再生資源，如何更加科學合理地利用磷資源，提高磷資 源的利用率一直是國內外專家孜孜不倦的追求。磷酸鹽系列產品是磷化工產業重要的產品 之一，各種磷化工產品與人們的生產、生活息息相關。在磷酸鹽的工業化生產過程中，往往 會有大量的高含量磷酸鹽料液產生，這些料液中因為有大量氯離子雜質存在，限制了這部 分磷酸鹽料液的使用，從而產生大量的高含磷廢水，不僅造成了磷資源的嚴重浪費，而且還 給環境造成了很大的壓力。
[0003] 中國是農藥生產大國，農藥產量在世界農藥產量中占有很大比重，而含磷農藥又 是農藥的一大類，在含磷農藥的生產過程中，會產生大量的高含量含磷廢水。現有技術對于 農藥生產含磷廢料有一定研究，主要通過氧化濃縮法，得到固體含磷化合物。
[0004] 但是，由于無機物的等同特性，現有的氧化濃縮法難以實現含磷農藥廢水中磷的 酸根離子與氯離子的有效分離，不利于提高磷資源的利用率。

【發明內容】

[0005] 有鑒于此，本發明提供了一種含磷料液的處理方法及系統，能夠將氯離子從含磷 料液中分離，提高磷的富集率和有效利用率。
[0006] 本發明提供一種含磷料液的處理方法，可包括：
[0007] 將含磷料液先靜置沉降，得到上清液和底液；
[0008] 上清液過濾，得到濾液和濾渣；
[0009] 濾液經過一級膜處理裝置，得到一級淡水和一級濃水；
[0010] 將一級淡水回收，提取無機鹽；
[0011] 一級濃水經過二級膜處理裝置，得到二級濃水和二級淡水；
[0012] 將二級濃水回收，提取含磷化合物；
[0013] 二級淡水經過三級膜處理裝置得到三級淡水和三級濃水；
[0014] 三級淡水返回一級膜處理裝置，三級濃水回收，提取無機鹽。
[0015] 優選的，一級和二級膜處理裝置所使用的膜均為納濾膜。
[0016] 優選的，三級膜處理裝置所使用的膜為反滲透膜。
[0017] 優選的，納濾膜為聚酰胺類膜、聚砜類膜、醋酸纖維素類膜和無機膜中的任意一 種。
[0018] 優選的，反滲透膜為聚酰胺類膜或醋酸纖維素類膜。
[0019] 優選的，一級和二級膜處理裝置的操作溫度獨立地為0~80°C，操作壓力獨立地 為1~5MPa。
[0020] 優選的，三級膜處理裝置的操作溫度為20~60°C，操作壓力為2~4MPa。
[0021] 優選的，過濾采用膜預處理裝置進行，所述膜預處理裝置所使用的膜的截留精度 為0. 02微米。
[0022] 優選的，在進行靜置沉降之前，還包括：對所述含磷料液調節pH值。
[0023] 本發明還提供一種含磷料液的處理系統，包括：
[0024] 設有進口和上清液出口的絮凝物沉降裝置，用于沉降包含磷的酸根離子和氯離子 的含磷料液；
[0025] 與所述絮凝物沉降裝置上清液出口相通的過濾裝置；
[0026] 與所述過濾裝置依次相通的一級、二級和三級膜處理裝置；
[0027] 所述二級膜處理裝置設有處理水出口；所述三級膜處理裝置設有淡水出口，且其 與所述一級膜處理裝置相通；
[0028] 所述一級、二級和三級膜處理裝置所使用的膜獨立地選自納濾膜或反滲透膜。
[0029] 從以上技術方案可以看出，本發明實施例提供的含磷料液進入絮凝物沉降裝置進 行靜置沉降；沉降裝置上清液進入過濾裝置進行過濾，去除含磷料液中懸浮物、膠體等雜 質，濾液則進入一級膜處理裝置；一級膜處理裝置出水分兩股，淡水是氯化鈉溶液，濃水是 磷酸鹽和氯化鈉的混合物，一級淡水可進入氯化鈉回收液槽，而一級濃水進入二級膜處理 裝置；二級膜處理裝置出水分兩股：二級濃水是達到提純要求的處理后的含磷料液，是本 申請需要的最終產品，可進入含磷料液回收槽，而二級淡水是磷酸鹽和氯化鈉的混合物，磷 酸鹽含量很低，主要是氯化鈉成分，進入三級膜處理裝置；三級膜處理裝置出水分兩股，三 級淡水是含較低含量的氯化鈉溶液，返回到一級膜處理裝置，三級濃水是磷酸鹽和氯化鈉 的混合物，磷酸鹽含量很低，主要是氯化鈉成分，可進入氯化鈉回收液槽。本發明的實施過 程在液態環境下完成，通過一、二、三級膜處理，可以實現磷酸鹽料液中磷酸根、亞磷酸根離 子和氯離子的有效分離，提高了磷的富集率和有效利用率，同時含磷料液中的無機鹽得以 回收利用。此外，本發明降低了能源消耗，減少有毒有害氣體產生。
【附圖說明】
[0030] 圖1為本發明實施例中含磷料液的處理方法的流程示意圖。
【具體實施方式】
[0031] 本發明實施例提供了含磷料液的處理方法，用于將氯離子從含磷料液中分離，提 高磷的富集率和有效利用率。以下進行詳細說明。
[0032] 本發明提供了一種含磷料液的處理方法，包括：
[0033] 提供含磷料液，所述含磷料液包含磷的酸根離子和氯離子；
[0034] 將所述含磷料液靜置沉降，得到上清液；
[0035] 所述上清液經過濾，得到濾液；
[0036] 所述濾液經過一級膜處理裝置，得到一級濃水；
[0037] 所述一級濃水經過二級膜處理裝置，得到處理后的含磷料液和二級淡水；所述二 級淡水經過三級膜處理裝置，得到三級淡水；所述三級淡水返回所述一級膜處理裝置；
[0038] 所述一級、二級和三級膜處理裝置所使用的膜獨立地選自納濾膜或反滲透膜。
[0039] 通過本發明工藝處理后的含磷料液，可以實現磷酸鹽料液中磷酸根、亞磷酸根離 子和氯離子的有效分離，根據具體需求，通過控制不同的工藝指標可以達到不同的分離純 度，實現含磷物料的回收提純。
[0040] 參見圖1,圖1為本發明實施例中含磷料液的處理方法的流程示意圖。
[0041] 本發明實施例取含磷料液進行處理，所述含磷料液包含磷的酸根離子和氯離子。
[0042] 本發明所述含磷料液可以是磷酸鹽廢水，其中的磷酸鹽如磷酸鈉鹽、磷酸銨鹽、磷 酸鉀鹽等；也可以是不同含磷農藥廢水。所述的磷酸鹽可以是一價、二價、三價、四價、五價 鹽，也就是說，磷的酸根離子有磷酸根和亞磷酸根等。在本發明的實施例中，所述含磷料液 中磷酸根和亞磷酸根的總質量濃度為〇. 1~20 %，優選0. 1~10 %，更優選2~7 %。所述 含磷料液中氯離子含量可為〇. 1~15%，優選2~10%。此外，所述含磷料液中可含有小 分子量的有機物質或沒有有機物，該有機物不影響膜處理分離效果。
[0043] 作為優選，本申請實施例含磷料液先進入pH調節槽，調節pH值。在本發明中，可 調節含磷料液PH值至2~13,優選7~13。所述調節pH值為本領域技術人員熟知的技術 手段，可以用NaOH和氏30 4或HCl等進行調節。
[0044] 然后，調節好pH值的含磷料液可進入絮凝物沉降槽進行靜置沉降，得到上清液和 底液。本發明對所述靜置沉降沒有特殊限制；靜置的時間優選為1~6小時，更優選為2~ 4小時。
[0045] 經過沉降槽得到的上清液優選進入膜預處理裝置進行過濾，去除含磷料液中懸浮 物、膠體等雜質，得到濾液，即預處理料液。在本發明的優選實施例中，膜預處理裝置所使用 的膜可以是超濾膜，截留精度優選為〇. 02微米；所述超濾膜可以是有機膜，如聚砜類膜、聚 烯烴類膜和含氟類膜等，也可以是無機膜，如陶瓷膜、玻璃膜和金屬膜。其中，所述有機膜優 選為聚烯烴類膜，耐酸堿和各種有機溶劑，且機械強度和耐化學性能好；所述無機膜優選為 金屬膜。此外，本發明對所述過濾的其他條件沒有特殊限制。
[0046] 在本發明的一個實施例中，膜預處理裝置產水流量lt/h。得到的預處理料液一部 分可返回絮凝物沉降槽，然后進入膜預處理裝置繼續進行循環處理，稀釋原含磷料液的濃 度；另一部分則進入一級膜處理裝置，可得到一級濃水和一級淡水。在本發明的一個實施例 中，返回絮凝物沉降槽進行循環的預處理料液的比例為20~90%。
[0047] 在本發明中，一級膜處理裝置的膜采用納濾膜或反滲透膜，優選為納濾膜，主要實 現磷酸鹽料液中氯離子的分離。若使用納濾膜，則可用聚酰胺類膜、聚砜類膜、醋酸纖維素 類膜或無機膜，優選使用聚酰胺類膜；若采用反滲透膜，則可用聚酰胺類膜或醋酸纖維素類 膜，優選用聚酰胺類膜。一級膜處理裝置的操作溫度可以在〇~80°C之間任意選取，優選為 20°C~50°C ;操作壓力可在1~5MPa之間任意選取，優選為2~4MPa。
[0048] 一級膜處理裝置出水分兩股，淡水（一級淡水）是氯化鈉溶液，濃水（一級濃水） 是磷酸鹽和氯化鈉的混合物；一級淡水進入氯化鈉回收液槽，可通過濃縮法回收氯化鈉。而 得到的一級濃水進入二級膜處理裝置，得到處理后的含磷料液和二級淡水。
[0049] 在本發明中，二級膜處理裝置的膜采用納濾膜或反滲透膜，優選納濾膜，主要是進 一步實現磷酸鹽料液中氯離子的分離。若使用納濾膜，則可用聚酰胺類膜、聚砜類膜、醋酸 纖維素類膜或無機膜，優選使用聚酰胺類膜；若采用反滲透膜，則可用聚酰胺類膜或醋酸纖 維素類膜，優選用聚酰胺類膜。二級膜處理裝置的操作溫度可以在〇~80°C之間任意選取， 優選為20°C~50°C ;操作壓力可在1~5MPa之間任意選取，優選為2~4MPa。
[0050] 二級膜處理裝置出水分兩股：二級濃水是達到提純要求的含磷料液，是我們需要 的最終產品，進入含磷料液回收槽，回收儲存，根據需要變換濃度；二級淡水是磷酸鹽和氯 化鈉的混合物，磷酸鹽含量很低，主要是氯化鈉成分，進入三級膜處理裝置。
[0051] 三級膜處理裝置的膜采用納濾膜或反滲透膜，優選采用反滲透膜，主要實現氯離 子的富集濃縮等。若使用納濾膜，則可用聚酰胺類膜、聚砜類膜、醋酸纖維素類膜或無機膜， 優選使用聚酰胺類膜；若采用反滲透膜，則可用聚酰胺類膜或醋酸纖維素類膜，優選用聚酰 胺類膜。三級膜處理裝置的操作溫度可以在20~60°C之間任意選取，優選為30°C~50°C; 操作壓力可在2~4MPa之間任意選取。
[0052] 三級膜處理裝置出水分兩股，三級（鹽）淡水是含較低含量的氯化鈉溶液，返回到 一級膜處理裝置，三級（鹽）濃水是磷酸鹽和氯化鈉的混合物，磷酸鹽含量很低，主要是氯 化鈉成分，進入氯化鈉回收液槽，可通過濃縮法回收氯化鈉。在本發明實施例中，返回到一 級膜處理裝置的三級淡水的比例為20~50%。
[0053] 在本發明中，所述料液的輸送過程可采用增壓泵完成。所述增壓泵的工作壓力優 選為0~5MPa，更優選為0. 8MPa~2MPa。各級膜處理裝置的膜采用本領域常用的市售膜 產品即可；控制各級膜處理裝置的操作溫度主要是為了保證所用膜的性能良好，一般選用 常溫。
[0054] 所述含磷料液經本發明工藝處理后，磷酸根、亞磷酸根的回收率>98% ;氯離子回 收率即含磷料液中氯離子去除率可以達到50%~95%。另外，本發明膜分離技術還具有成 本低、可連續化生產和副產品鹽品質好等優點。
[0055] 本發明還提供了一種含磷料液的處理系統，包括：
[0056] 設有進口和上清液出口的絮凝物沉降裝置，用于沉降包含磷的酸根離子和氯離子 的含磷料液；
[0057] 與所述絮凝物沉降裝置上清液出口相通的過濾裝置；
[0058] 與所述過濾裝置依次相通的一級、二級和三級膜處理裝置；
[0059] 所述二級膜處理裝置設有處理水出口；所述三級膜處理裝置設有淡水出口，且其 與所述一級膜處理裝置相通；
[0060] 所述一級、二級和三級膜處理裝置所使用的膜獨立地選自納濾膜或反滲透膜。
[0061] 本發明所述處理系統優選還包括pH調節槽，可用NaOH和!^04或HCl調節含磷 料液的pH值至2~13,優選7~13。
[0062] 本發明所述處理系統包括與pH調節槽相連，設有進口和上清液出口的絮凝物沉 降裝置，用于沉降包含磷的酸根離子和氯離子的含磷料液。本發明對絮凝物沉降裝置沒有 特殊限制，如可用本領域技術人員熟知的絮凝物沉降槽。
[0063] 本發明所述處理系統包括與所述絮凝物沉降裝置上清液出口相通的過濾裝置，用 于去除含磷料液中懸浮物、膠體等雜質。在本發明的優選實施例中，過濾裝置為膜預處理裝 置；所使用的膜的截留精度優選為〇. 02微米。
[0064] 本發明所述處理系統包括與所述過濾裝置依次相通的一級、二級和三級膜處理裝 置，所述一級、二級和三級膜處理裝置所使用的膜獨立地選自納濾膜或反滲透膜；膜處理裝 置的膜的內容與上文所述的內容一致，在此不再贅述。
[0065] 所述二級膜處理裝置設有處理水出口；所述三級膜處理裝置設有淡水出口，且其 與所述一級膜處理裝置相通。本申請實施例膜處理裝置的具體處理流程如下：
[0066] 一級膜處理裝置用于初步分離氯化鈉溶液和磷酸鹽，出水分兩股，淡水是氯化鈉 溶液，濃水是磷酸鹽和氯化鈉的混合物；
[0067] 濃水經連接通道進入二級膜處理裝置；
[0068] 二級膜處理裝置進一步分離氯化鈉溶液和磷酸鹽，出水分兩股：二級濃水是達到 提純要求的含磷料液，是我們需要的最終產品，進入含磷料液回收槽，回收儲存，根據需要 變換濃度；二級淡水是磷酸鹽和氯化鈉的混合物，磷酸鹽含量很低，主要是氯化鈉成分； [0069] 二級淡水經連接通道進入三級膜處理裝置；
[0070] 三級膜處理裝置進一步分離氯化鈉溶液和磷酸鹽，三級膜處理裝置出水分兩股， 三級鹽淡水是含較低含量的氯化鈉溶液，返回到一級膜處理裝置，三級鹽濃水是磷酸鹽和 氯化鈉的混合物，磷酸鹽含量很低，主要是氯化鈉成分，進入氯化鈉回收液槽，濃縮法回收 氯化鈉。
[0071] 實施例1
[0072] 表1為本發明實施例1中含磷料液原水及處理檢測結果。
[0073] 操作溫度選取26°C，取調節好PH~10的磷酸三鈉料液或廢液1000kg，進入絮凝 物沉降槽靜置沉降，靜置4h，得到上清液。
[0074] 所得上清液用增壓泵打入膜預處理裝置，得到濾液；進口壓力0. 25MPa，膜預處理 產水流量lt/h，截留精度為0. 02微米。
[0075] -級膜處理裝置的膜采用聚酰胺類納濾膜，一級膜處理裝置進水有兩股：膜預處 理產水lt/h，三級鹽淡水返回流量0. 25t/h，一級膜進口壓力I. 6MPa ;-級膜處理裝置出水 分兩股：一級淡水流量〇. 5t/h，進入氯化鈉回收液槽，一級濃水流量0. 75t/h，濃水進入二 級膜處理裝置。
[0076] 二級膜處理裝置的膜采用聚砜類納濾膜，二級膜處理出水分兩股：二級濃水即為 提純后的含磷料液，流量為〇. 375t/h，二級淡水流量0. 375t/h，進入三級膜處理裝置。
[0077] 三級膜處理裝置的膜采用醋酸纖維素類反滲透膜，三級膜處理裝置出水分兩股： 三級膜處理裝置濃水流量〇. 125t/h，進入氯化鈉回收液槽，三級鹽淡水0. 25t/h返回一級 膜處理裝置，用于稀釋進入一級膜處理裝置的含磷料液。
[0078] 所述料液的輸送過程采用增壓泵完成，所述增壓泵的工作壓力為0~5MPa。
[0079] 對提純后的含磷料液和氯化鈉回收液進行檢測，結果參見表1。
[0080] 表1本發明實施例1中含磷料液原水及處理檢測結果
[0081]
[0082] 由表1可知，本實施例磷酸根的回收率為98. 5%，氯化鈉回收率為82. 07%。
[0083] 實施例2
[0084] 表2為本發明實施例2中含磷料液原水及處理檢測結果。
[0085] 操作溫度選取26°C，取調節好PH~4的磷酸二氫鈉料液1000kg，進入絮凝物沉降 槽靜置沉降，靜置2h，得到上清液。
[0086] 所得上清液用增壓泵打入膜預處理裝置，得到濾液；進口壓力0· 25MPa，膜預處理 產水流量lt/h，截留精度為0. 02微米。
[0087] 一級膜處理裝置的膜采用聚酰胺類納濾膜，一級膜處理裝置進水有兩股：膜預處 理產水lt/h，三級鹽淡水返回流量0. 3t/h，一級膜進口壓力I. 4MPa ;-級膜處理裝置出水 分兩股：一級淡水流量0. 5t/h，進入氯化鈉回收液槽，一級濃水流量0. 8t/h，濃水進入二級 膜處理裝置。
[0088] 二級膜處理裝置的膜采用聚酰胺類納濾膜，二級膜處理出水分兩股：二級濃水即 為提純后的含磷料液，流量為0. 4t/h，二級淡水流量0. 4t/h，進入三級膜處理裝置。
[0089] 三級膜處理裝置的膜采用聚酰胺類反滲透膜，三級膜處理裝置出水分兩股：三級 膜處理裝置濃水流量0. lt/h，進入氯化鈉回收液槽，三級鹽淡水0. 3t/h返回一級膜處理裝 置，用于稀釋進入一級膜處理裝置的含磷料液。
[0090] 所述料液的輸送過程采用增壓泵完成，所述增壓泵的工作壓力為0~5MPa。
[0091] 表2本發明實施例2中含磷料液原水及處理檢測結果
[0092]
[0093]
[0094] 由表2可知，本實施例磷酸根的回收率為99 %，氯化鈉回收率為60. 35 %。
[0095] 實施例3
[0096] 表3為本發明實施例3中含磷料液原水及處理檢測結果。
[0097] 操作溫度選取26°C，取調節好PH~11的磷酸鉀料液1000kg，進入絮凝物沉降槽 靜置沉降，靜置5h，得到上清液。
[0098] 所得上清液用增壓泵打入膜預處理裝置，得到濾液；截留精度為0. 02微米，進口 壓力0· 3MPa，膜預處理產水流量lt/h。
[0099] -級膜處理裝置的膜采用醋酸纖維素類納濾膜，一級膜處理裝置進水有兩股：膜 預處理產水lt/h，三級鹽淡水返回流量0. 25t/h，一級膜進口壓力I. 8MPa ;-級膜處理裝置 出水分兩股：一級淡水流量〇. 5t/h，進入氯化鉀回收液槽，一級濃水流量0. 75t/h，濃水進 入二級膜處理裝置。
[0100] 二級膜處理裝置的膜采用聚砜類納濾膜，二級膜處理出水分兩股：二級濃水即為 提純后的含磷料液，流量為〇. 375t/h，二級淡水流量0. 375t/h，進入三級膜處理裝置。
[0101] 三級膜處理裝置的膜采用無機反滲透膜，三級膜處理裝置出水分兩股：三級膜處 理裝置濃水流量0. 125t/h，進入氯化鉀回收液槽，三級鹽淡水0. 25t/h返回一級膜處理裝 置，用于稀釋進入一級膜處理裝置的含磷料液。
[0102] 所述料液的輸送過程采用增壓泵完成，所述增壓泵的工作壓力為0~5MPa。
[0103] 表3本發明實施例3中含磷料液原水及處理檢測結果
[0104]
[0105] 由表3可知，本實施例磷酸根的回收率為99%，氯化鉀回收率為90. 17%。
[0106] 實施例4
[0107] 表4為本發明實施例4中含磷料液原水及處理檢測結果。
[0108] 操作溫度選取26°C，取調節好PH~8的磷酸二銨料液1000kg，進入絮凝物沉降槽 靜置沉降，靜置4h，得到上清液。
[0109] 所得上清液用增壓泵打入膜預處理裝置，得到濾液；截留精度為0. 02微米，進口 壓力0· 40MPa，膜預處理產水流量lt/h。
[0110] -級膜處理裝置的膜采用無機納濾膜，一級膜處理裝置進水有兩股：膜預處理產 水lt/h，三級鹽淡水返回流量0. 2t/h，一級膜進口壓力I. 6MPa ;-級膜處理裝置出水分兩 股：一級淡水流量〇. 25t/h，進入氯化銨回收液槽，一級濃水流量0. 95t/h，濃水進入二級膜 處理裝置，
[0111] 二級膜處理裝置的膜采用無機納濾膜，二級膜處理出水分兩股：二級濃水即為提 純后的含磷料液，流量為〇. 6t/h，二級淡水流量0. 35t/h，進入三級膜處理裝置。
[0112] 三級膜處理裝置的膜采用聚砜類反滲透膜，三級膜處理裝置出水分兩股：三級膜 處理裝置濃水流量0. 15t/h，進入氯化銨回收液槽，三級鹽淡水0. 2t/h返回一級膜處理裝 置，用于稀釋進入一級膜處理裝置的含磷料液。
[0113] 所述料液的輸送過程采用增壓泵完成，所述增壓泵的工作壓力為0~5MPa。
[0114] 表4本發明實施例4中含磷料液原水及處理檢測結果
[0115]
[0116] 由表4可知，本實施例磷酸根的回收率為99 %，氯化銨回收率為74. 4%。
[0117] 實施例5
[0118] 表5為本發明實施例5中含磷料液原水及處理檢測結果。
[0119] 操作溫度選取26°C，取經過深度氧化處理后的草甘膦母液1000kg，并將PH調節到 2左右，進入絮凝物沉降槽靜置沉降，靜置9h，得到上清液。
[0120] 所得上清液用增壓泵打入膜預處理裝置，得到濾液；截留精度為〇. 02微米，進口 壓力0· 4MPa，膜預處理產水流量lt/h。
[0121] 一級膜處理裝置的膜采用聚酰胺類納濾膜，一級膜處理裝置進水有兩股：膜預處 理產水lt/h，三級鹽淡水返回流量0. 5t/h，一級膜進口壓力I. 9MPa ;-級膜處理裝置出水 分兩股：一級淡水流量〇. 5t/h，進入氯化鈉回收液槽，一級濃水流量1.0 t/h，濃水進入二級 膜處理裝置。
[0122] 二級膜處理裝置的膜采用醋酸纖維素類納濾膜，二級膜處理出水分兩股：二級濃 水即為提純后的含磷料液，流量為〇. 3t/h，二級淡水流量0. 7t/h，進入三級膜處理裝置。
[0123] 三級膜處理裝置的膜采用聚酰胺類反滲透膜，三級膜處理裝置出水分兩股：三級 膜處理裝置濃水流量〇. 2t/h，進入氯化鈉回收液槽，三級鹽淡水0. 5t/h返回一級膜處理裝 置，用于稀釋進入一級膜處理裝置的含磷料液。
[0124] 所述料液的輸送過程采用增壓泵完成，所述增壓泵的工作壓力為0~5MPa。
[0125] 表5本發明實施例5中含磷料液原水及處理檢測結果
[0126]
[0127] 由表5 口」知，本買施例憐酸根的回收率為98%，氧化鈉回收率為95. 98%。
[0128] 實施例6
[0129] 表6為本發明實施例6中含磷料液原水及處理檢測結果。
[0130] 操作溫度選取26°C，取調節好PH~9的磷酸氫二鈉料液1000kg，進入絮凝物沉降 槽靜置沉降，靜置3h，得到上清液。
[0131] 所得上清液用增壓泵打入膜預處理裝置，得到濾液；截留精度為0. 02微米，進口 壓力0· 25MPa，膜預處理產水流量lt/h。
[0132] -級膜處理裝置的膜采用醋酸纖維素類納濾膜，一級膜處理裝置進水有兩股：膜 預處理產水lt/h，三級鹽淡水返回流量0. 2t/h，一級膜進口壓力I. 2MPa ; -級膜處理裝置 出水分兩股：一級淡水流量〇. 4t/h，進入氯化鈉回收液槽，一級濃水流量0. 8t/h，濃水進入 二級膜處理裝置。
[0133] 二級膜處理裝置的膜采用聚酰胺類納濾膜，二級膜處理出水分兩股：二級濃水即 為提純后的含磷料液，流量為0. 5t/h，二級淡水流量0. 3t/h，進入三級膜處理裝置。
[0134] 三級膜處理裝置的膜采用無機納濾膜，三級膜處理裝置出水分兩股：三級膜處理 裝置濃水流量〇. lt/h，進入氯化鈉回收液槽，三級鹽淡水0. 2t/h返回一級膜處理裝置，用 于稀釋進入一級膜處理裝置的含磷料液。
[0135] 所述料液的輸送過程采用增壓泵完成，所述增壓泵的工作壓力為0~5MPa。
[0136] 表6本發明實施例6中含磷料液原水及處理檢測結果
[0137]
[0138] 由表6可知，本實施例磷酸根的回收率為99%，氯化鈉回收率為63. 82%。
[0139] 由以上實施例可知，含磷料液進入絮凝物沉降裝置進行靜置沉降；沉降裝置上清 液進入過濾裝置進行過濾，去除含磷料液中懸浮物、膠體等雜質，濾液則進入一級膜處理裝 置；一級膜處理裝置出水分兩股，淡水是氯化鈉溶液，濃水是磷酸鹽和氯化鈉的混合物，一 級淡水可進入氯化鈉回收液槽，而一級濃水進入二級膜處理裝置；二級膜處理裝置出水分 兩股：二級濃水是達到提純要求的處理后的含磷料液，是本申請需要的最終產品，可進入含 磷料液回收槽，而二級淡水是磷酸鹽和氯化鈉的混合物，磷酸鹽含量很低，主要是氯化鈉成 分，進入三級膜處理裝置；三級膜處理裝置出水分兩股，三級淡水是含較低含量的氯化鈉溶 液，返回到一級膜處理裝置，三級濃水是磷酸鹽和氯化鈉的混合物，磷酸鹽含量很低，主要 是氯化鈉成分，可進入氯化鈉回收液槽。
[0140] 本發明的實施過程在液態環境下完成，通過一、二、三級膜處理，可以實現磷酸鹽 料液中磷酸根、亞磷酸根離子和氯離子的有效分離，提高了磷的富集率和有效利用率，同時 含磷料液中的無機鹽得以回收利用。其中磷酸根的回收率可以達到98%以上，氯化鈉的回 收率也在60%以上。
[0141] 此外，本發明降低了能源消耗，減少有毒有害氣體產生。
【主權項】
1. 一種含磷料液的處理方法，包括： 提供含磷料液，所述含磷料液包含磷的酸根離子和氯離子； 將所述含磷料液靜置沉降，得到上清液； 所述上清液經過濾，得到濾液； 所述濾液經過一級膜處理裝置，得到一級濃水； 所述一級濃水經過二級膜處理裝置，得到處理后的含磷料液和二級淡水；所述二級淡 水經過三級膜處理裝置，得到三級淡水；所述三級淡水返回所述一級膜處理裝置； 所述一級、二級和三級膜處理裝置所使用的膜獨立地選自納濾膜或反滲透膜。2. 根據權利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述一級和二級膜處理裝置所使用 的膜均為納濾膜。3. 根據權利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述三級膜處理裝置所使用的膜為 反滲透膜。4. 根據權利要求1~3中任一項所述的處理方法，其特征在于，所述納濾膜為聚酰胺類 膜、聚砜類膜、醋酸纖維素類膜和無機膜中的任意一種。5. 根據權利要求1~3中任一項所述的處理方法，其特征在于，所述反滲透膜為聚酰胺 類膜或醋酸纖維素類膜。6. 根據權利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述一級和二級膜處理裝置的操作 溫度獨立地為0~80°C，操作壓力獨立地為1~5MPa。7. 根據權利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述三級膜處理裝置的操作溫度為 20~60°C，操作壓力為2~4MPa。8. 根據權利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述過濾采用膜預處理裝置進行，所 述膜預處理裝置所使用的膜的截留精度為0. 02微米。9. 根據權利要求1所述的處理方法，其特征在于，在進行靜置沉降之前，還包括：對所 述含磷料液調節pH值。10. -種含磷料液的處理系統，包括： 設有進口和上清液出口的絮凝物沉降裝置，用于沉降包含磷的酸根離子和氯離子的含 磷料液； 與所述絮凝物沉降裝置上清液出口相通的過濾裝置； 與所述過濾裝置依次相通的一級、二級和三級膜處理裝置； 所述二級膜處理裝置設有處理水出口；所述三級膜處理裝置設有淡水出口，且其與所 述一級膜處理裝置相通； 所述一級、二級和三級膜處理裝置所使用的膜獨立地選自納濾膜或反滲透膜。
【文檔編號】C01D3/06GK105858928SQ201510031885
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2015年1月22日
【發明人】朱建民, 陳靜, 秦龍, 祝小紅, 周曙光, 劉春杰
【申請人】浙江新安化工集團股份有限公司