本發明涉及污水綜合處理
技術領域：
，特別涉及一種煉油污水處理劑及其制備方法。
背景技術：
：煉油污水中所含的油類物質，包括天然石油、石油產品、焦油及其分餾物，以及食用動植物油和脂肪類。從對水體的污染來說，主要是石油和焦油。由于不同工業部門排出的污水中含油濃度差異很大，如煉油過程中產生污水，含油量約為150～1000mg/L，焦化污水中焦油含量約為500～800mg/L，煤氣發生站排出污水中的焦油含量可達2000～3000mg/L。因此，含油污水的治理應首先利用隔油池，回收浮油或重油，處理效率為60%～80%，出水中含油量約為100～200mg/L；污水中的乳化油和分散油較難處理，故應防止或減輕乳化現象。含油污水如果不加以回收處理，會造成浪費；排入河流、湖泊或海灣，會污染水體，影響水生生物生存；用于農業灌溉，則會堵塞土壤空隙，妨礙農作物生長。現有技術中含油污水的處理可普遍采用隔油池，回收浮油或重油。隔油池適用于分離污水中顆粒較大的油品，處理效率為60～80%，出水中含油量約為100～200mg/L。污水中的細小油珠和乳化油則很難去除。為了解決這一缺陷，往往還需要結合污水處理劑加以處理，使煉油污水的品質進一步得到改良。現有的污水處理劑按照作用方式可分為以下幾類：絮凝劑：可以有效的將頑固物質從液體中分離出來，常常用在初沉池、二沉池、三級處理或深度處理等工藝環節中，主要使用的是聚丙烯酰胺。助凝劑：輔助絮凝劑發揮作用，加強混凝效果。調理劑：對脫水前剩余污泥進行調理。破乳劑：主要是應用在含油污水預處理中。消泡劑：主要是用于消除曝氣或攪拌過程中產生的大量氣泡。氧化還原劑：主要應用于含有氧化物質或還原物質的污水處理。消毒劑：應用于污水排放或回用前的消毒處理中。此外還有除臭劑、PH調節劑等。現在主要使用的污水處理劑功能單一，因此必須在水處理系統中分別投加絮凝劑、緩蝕劑等多種藥劑，處理工藝流程復雜、設備多、操作過程繁雜、藥劑投加量大、費用多，而且多種試劑之間會通過各種化學反應相互抵抗，致使藥效降低。因此，污水處理劑的研發需要向著更高層次、更多領域邁進。未來污水處理劑的專用性要提升，讓用戶可以根據行業分類進行選擇，避免選擇錯誤導致使用效果不佳。還需要研發多功能污水處理劑，通過添加生物酶、菌粉等措施，使化學處理劑能夠綜合生物處理劑的優點，擴展污水處理劑的使用范圍。同時，研制綠色污水處理劑也是未來發展的必然趨勢，降低藥劑使用產生的污染，最終達到零污染產生的目標。然而，目前該方面的研究尚不夠充分，相關產品也遠遠沒有達到市場的需求，給我國的污水處理工業的快速發展帶來了不小的挑戰。技術實現要素：為解決上述技術問題，本發明提供一種煉油污水處理劑，通過采用特定的原料進行組合，配合特定的生產工藝，使得制備而成的污水處理劑在對煉油污水處理后，污水的CODcr、石油類、NH3-N、硫化物指標下降顯著，能夠滿足行業的要求，具有較好的應用前景。本發明的目的可以通過以下技術方案實現：一種煉油污水處理劑，由下列重量份的原料制成：丙烯酰胺55-65份、氨基樹脂50-60份、沸石粉35-45份、活性白土30-40份、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯20-25份、2，6-二甲苯酚18-22份、六亞甲基四胺12-16份、蓖麻油聚氧乙烯醚8-10份、十二烷基苯硫酸鈉6-8份、聚二甲基二烯丙基氯化銨6-8份、二醋酸纖維素4-6份、磷酸鋅2-4份、根霉菌菌粉2-4份、引發劑3-5份、偶聯劑3-5份。優選地，所述引發劑選自過氧化苯甲酰、亞硫酸氫鈉、聚氧乙烯中的任意一種。優選地，所述偶聯劑選自1，3-二環己基碳二亞胺、雙-3-三乙氧基甲硅烷基丙基四硫化物、3-四甲基銨四氟硼酸鹽中的任意一種。所述的煉油污水處理劑的制備方法，包括以下步驟：（1）將丙烯酰胺、氨基樹脂、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2，6-二甲苯酚、六亞甲基四胺、聚二甲基二烯丙基氯化銨加入質量8～10倍的無水乙醇，在85～90℃下超聲處理45～50min，超聲功率為800～900W，得超聲處理混合物；（2）將沸石粉、活性白土、磷酸鋅充分混合，先于85～95℃下干燥6h，再于450～500℃下煅燒2h，得煅燒處理混合物；（3）將超聲處理混合物與煅燒處理混合物混合，加入球磨機，再加入十二烷基苯硫酸鈉，混合均勻后球磨至細度小于35μm，得球磨混合物；（4）向球磨混合物中加入二醋酸纖維素、引發劑、偶聯劑，混合均勻后微波處理15～20min，隨后加入反應釜中，升溫至150～180℃，以350rpm的轉速攪拌25～35min，冷卻至室溫后加入蓖麻油聚氧乙烯醚、根霉菌菌粉，得中間混合物；（5）按照每克中間混合物噴灑蒸餾水0.1ml的標準進行噴灑操作，然后加入造粒機進行造粒，粒徑為2mm，再將造粒所得顆粒在烘箱中低溫干燥，出料后得成品處理劑。優選地，所述步驟（4）中的微波頻率為2250MHz，微波功率為60W，微波處理時間為20min。優選地，所述步驟（5）中，干燥溫度為40～50℃，干燥時間為90min。本發明與現有技術相比，其有益效果為：（1）本發明的煉油污水處理劑以丙烯酰胺、氨基樹脂、沸石粉、活性白土為主要成分，通過加入三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2，6-二甲苯酚、六亞甲基四胺、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯硫酸鈉、聚二甲基二烯丙基氯化銨、二醋酸纖維素、磷酸鋅、根霉菌菌粉、引發劑、偶聯劑，輔以超聲處理、高溫煅燒、混合球磨、高溫攪拌、噴灑造粒、低溫干燥等工藝，使得制備而成的污水處理劑在對煉油污水處理后，污水的CODcr、石油類、NH3-N、硫化物指標下降顯著，能夠滿足行業的要求，具有較好的應用前景。（2）本發明的煉油污水處理劑原料廉價、工藝簡單，適于大規模工業化運用，實用性強。具體實施方式下面結合具體實施例對發明的技術方案進行詳細說明。實施例1按照重量份稱取丙烯酰胺55份、氨基樹脂50份、沸石粉35份、活性白土30份、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯20份、2，6-二甲苯酚18份、六亞甲基四胺12份、蓖麻油聚氧乙烯醚8份、十二烷基苯硫酸鈉6份、聚二甲基二烯丙基氯化銨6份、二醋酸纖維素4份、磷酸鋅2份、根霉菌菌粉2份、過氧化苯甲酰3份、1，3-二環己基碳二亞胺3份；（1）將丙烯酰胺、氨基樹脂、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2，6-二甲苯酚、六亞甲基四胺、聚二甲基二烯丙基氯化銨加入質量8倍的無水乙醇，在85℃下超聲處理45min，超聲功率為800W，得超聲處理混合物；（2）將沸石粉、活性白土、磷酸鋅充分混合，先于85℃下干燥6h，再于450℃下煅燒2h，得煅燒處理混合物；（3）將超聲處理混合物與煅燒處理混合物混合，加入球磨機，再加入十二烷基苯硫酸鈉，混合均勻后球磨至細度小于35μm，得球磨混合物；（4）向球磨混合物中加入二醋酸纖維素、過氧化苯甲酰、1，3-二環己基碳二亞胺，混合均勻后微波處理20min，其中微波頻率為2250MHz，微波功率為60W，隨后加入反應釜中，升溫至150℃，以350rpm的轉速攪拌25min，冷卻至室溫后加入蓖麻油聚氧乙烯醚、根霉菌菌粉，得中間混合物；（5）按照每克中間混合物噴灑蒸餾水0.1ml的標準進行噴灑操作，然后加入造粒機進行造粒，粒徑為2mm，再將造粒所得顆粒在烘箱中低溫干燥，干燥溫度為40℃，干燥時間為90min，出料后得成品處理劑。制得的煉油污水處理劑的使用效果測試結果如表1所示。實施例2按照重量份稱取丙烯酰胺60份、氨基樹脂55份、沸石粉40份、活性白土35份、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯22份、2，6-二甲苯酚20份、六亞甲基四胺14份、蓖麻油聚氧乙烯醚9份、十二烷基苯硫酸鈉7份、聚二甲基二烯丙基氯化銨7份、二醋酸纖維素5份、磷酸鋅3份、根霉菌菌粉3份、亞硫酸氫鈉4份、雙-3-三乙氧基甲硅烷基丙基四硫化物4份；（1）將丙烯酰胺、氨基樹脂、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2，6-二甲苯酚、六亞甲基四胺、聚二甲基二烯丙基氯化銨加入質量9倍的無水乙醇，在88℃下超聲處理47min，超聲功率為850W，得超聲處理混合物；（2）將沸石粉、活性白土、磷酸鋅充分混合，先于90℃下干燥6h，再于475℃下煅燒2h，得煅燒處理混合物；（3）將超聲處理混合物與煅燒處理混合物混合，加入球磨機，再加入十二烷基苯硫酸鈉，混合均勻后球磨至細度小于35μm，得球磨混合物；（4）向球磨混合物中加入二醋酸纖維素、亞硫酸氫鈉、雙-3-三乙氧基甲硅烷基丙基四硫化物，混合均勻后微波處理20min，其中微波頻率為2250MHz，微波功率為60W，隨后加入反應釜中，升溫至165℃，以350rpm的轉速攪拌30min，冷卻至室溫后加入蓖麻油聚氧乙烯醚、根霉菌菌粉，得中間混合物；（5）按照每克中間混合物噴灑蒸餾水0.1ml的標準進行噴灑操作，然后加入造粒機進行造粒，粒徑為2mm，再將造粒所得顆粒在烘箱中低溫干燥，干燥溫度為45℃，干燥時間為90min，出料后得成品處理劑。制得的煉油污水處理劑的使用效果測試結果如表1所示。實施例3按照重量份稱取丙烯酰胺65份、氨基樹脂60份、沸石粉45份、活性白土40份、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯25份、2，6-二甲苯酚22份、六亞甲基四胺16份、蓖麻油聚氧乙烯醚10份、十二烷基苯硫酸鈉8份、聚二甲基二烯丙基氯化銨8份、二醋酸纖維素6份、磷酸鋅4份、根霉菌菌粉4份、聚氧乙烯5份、3-四甲基銨四氟硼酸鹽5份；（1）將丙烯酰胺、氨基樹脂、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2，6-二甲苯酚、六亞甲基四胺、聚二甲基二烯丙基氯化銨加入質量10倍的無水乙醇，在90℃下超聲處理50min，超聲功率為900W，得超聲處理混合物；（2）將沸石粉、活性白土、磷酸鋅充分混合，先于95℃下干燥6h，再于500℃下煅燒2h，得煅燒處理混合物；（3）將超聲處理混合物與煅燒處理混合物混合，加入球磨機，再加入十二烷基苯硫酸鈉，混合均勻后球磨至細度小于35μm，得球磨混合物；（4）向球磨混合物中加入二醋酸纖維素、聚氧乙烯、3-四甲基銨四氟硼酸鹽，混合均勻后微波處理20min，其中微波頻率為2250MHz，微波功率為60W，隨后加入反應釜中，升溫至180℃，以350rpm的轉速攪拌35min，冷卻至室溫后加入蓖麻油聚氧乙烯醚、根霉菌菌粉，得中間混合物；（5）按照每克中間混合物噴灑蒸餾水0.1ml的標準進行噴灑操作，然后加入造粒機進行造粒，粒徑為2mm，再將造粒所得顆粒在烘箱中低溫干燥，干燥溫度為50℃，干燥時間為90min，出料后得成品處理劑。制得的煉油污水處理劑的使用效果測試結果如表1所示。實施例4按照重量份稱取丙烯酰胺65份、氨基樹脂50份、沸石粉45份、活性白土30份、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯25份、2，6-二甲苯酚18份、六亞甲基四胺16份、蓖麻油聚氧乙烯醚8份、十二烷基苯硫酸鈉8份、聚二甲基二烯丙基氯化銨6份、二醋酸纖維素6份、磷酸鋅2份、根霉菌菌粉4份、過氧化苯甲酰3份、3-四甲基銨四氟硼酸鹽5份；（1）將丙烯酰胺、氨基樹脂、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2，6-二甲苯酚、六亞甲基四胺、聚二甲基二烯丙基氯化銨加入質量8倍的無水乙醇，在90℃下超聲處理45min，超聲功率為900W，得超聲處理混合物；（2）將沸石粉、活性白土、磷酸鋅充分混合，先于85℃下干燥6h，再于500℃下煅燒2h，得煅燒處理混合物；（3）將超聲處理混合物與煅燒處理混合物混合，加入球磨機，再加入十二烷基苯硫酸鈉，混合均勻后球磨至細度小于35μm，得球磨混合物；（4）向球磨混合物中加入二醋酸纖維素、過氧化苯甲酰、3-四甲基銨四氟硼酸鹽，混合均勻后微波處理20min，其中微波頻率為2250MHz，微波功率為60W，隨后加入反應釜中，升溫至150℃，以350rpm的轉速攪拌35min，冷卻至室溫后加入蓖麻油聚氧乙烯醚、根霉菌菌粉，得中間混合物；（5）按照每克中間混合物噴灑蒸餾水0.1ml的標準進行噴灑操作，然后加入造粒機進行造粒，粒徑為2mm，再將造粒所得顆粒在烘箱中低溫干燥，干燥溫度為40℃，干燥時間為90min，出料后得成品處理劑。制得的煉油污水處理劑的使用效果測試結果如表1所示。對比例1按照重量份稱取丙烯酰胺60份、氨基樹脂55份、沸石粉40份、活性白土35份、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯22份、2，6-二甲苯酚20份、六亞甲基四胺14份、蓖麻油聚氧乙烯醚9份、十二烷基苯硫酸鈉7份、聚二甲基二烯丙基氯化銨7份、磷酸鋅3份、根霉菌菌粉3份、亞硫酸氫鈉4份、雙-3-三乙氧基甲硅烷基丙基四硫化物4份；（1）將丙烯酰胺、氨基樹脂、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2，6-二甲苯酚、六亞甲基四胺、聚二甲基二烯丙基氯化銨加入質量9倍的無水乙醇，在88℃下超聲處理47min，超聲功率為850W，得超聲處理混合物；（2）將沸石粉、活性白土、磷酸鋅充分混合，先于90℃下干燥6h，再于475℃下煅燒2h，得煅燒處理混合物；（3）將超聲處理混合物與煅燒處理混合物混合，加入球磨機，再加入十二烷基苯硫酸鈉，混合均勻后球磨至細度小于35μm，得球磨混合物；（4）向球磨混合物中加入亞硫酸氫鈉、雙-3-三乙氧基甲硅烷基丙基四硫化物，混合均勻后微波處理20min，其中微波頻率為2250MHz，微波功率為60W，隨后加入反應釜中，升溫至165℃，以350rpm的轉速攪拌30min，冷卻至室溫后加入蓖麻油聚氧乙烯醚、根霉菌菌粉，得中間混合物；（5）按照每克中間混合物噴灑蒸餾水0.1ml的標準進行噴灑操作，然后加入造粒機進行造粒，粒徑為2mm，再將造粒所得顆粒在烘箱中低溫干燥，干燥溫度為45℃，干燥時間為90min，出料后得成品處理劑。制得的煉油污水處理劑的使用效果測試結果如表1所示。對比例2按照重量份稱取丙烯酰胺65份、氨基樹脂50份、沸石粉45份、活性白土30份、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯25份、2，6-二甲苯酚18份、六亞甲基四胺16份、蓖麻油聚氧乙烯醚8份、十二烷基苯硫酸鈉8份、二醋酸纖維素6份、磷酸鋅2份、根霉菌菌粉4份、過氧化苯甲酰3份、3-四甲基銨四氟硼酸鹽5份；（1）將丙烯酰胺、氨基樹脂、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2，6-二甲苯酚、六亞甲基四胺加入質量8倍的無水乙醇，在90℃下超聲處理45min，超聲功率為900W，得超聲處理混合物；（2）將沸石粉、活性白土、磷酸鋅充分混合，先于85℃下干燥6h，再于500℃下煅燒2h，得煅燒處理混合物；（3）將超聲處理混合物與煅燒處理混合物混合，加入球磨機，再加入十二烷基苯硫酸鈉，混合均勻后球磨至細度小于35μm，得球磨混合物；（4）向球磨混合物中加入二醋酸纖維素、過氧化苯甲酰、3-四甲基銨四氟硼酸鹽，混合均勻后微波處理20min，其中微波頻率為2250MHz，微波功率為60W，隨后加入反應釜中，升溫至150℃，以350rpm的轉速攪拌35min，冷卻至室溫后加入蓖麻油聚氧乙烯醚、根霉菌菌粉，得中間混合物；（5）按照每克中間混合物噴灑蒸餾水0.1ml的標準進行噴灑操作，然后加入造粒機進行造粒，粒徑為2mm，再將造粒所得顆粒在烘箱中低溫干燥，干燥溫度為40℃，干燥時間為90min，出料后得成品處理劑。制得的煉油污水處理劑的使用效果測試結果如表1所示。將實施例1-4和對比例1-2的煉油污水處理劑分別對煉油污水（CODcr、石油類、NH3-N、硫化物測定值分別為520mg/L、68mg/L、90mg/L、55mg/L）處理后測定污水的CODcr、石油類、NH3-N、硫化物這幾項指標，結果顯示完全滿足《污水綜合排放標準》的要求。表1　CODcr（mg/L）石油類（mg/L）NH3-N（mg/L）硫化物（mg/L）實施例1261.20.60實施例2150.60.30實施例3180.80.50實施例4221.00.70對比例1371.61.50.2對比例2401.81.70.5本發明的煉油污水處理劑以丙烯酰胺、氨基樹脂、沸石粉、活性白土為主要成分，通過加入三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2，6-二甲苯酚、六亞甲基四胺、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯硫酸鈉、聚二甲基二烯丙基氯化銨、二醋酸纖維素、磷酸鋅、根霉菌菌粉、引發劑、偶聯劑，輔以超聲處理、高溫煅燒、混合球磨、高溫攪拌、噴灑造粒、低溫干燥等工藝，使得制備而成的污水處理劑在對煉油污水處理后，污水的CODcr、石油類、NH3-N、硫化物指標下降顯著，能夠滿足行業的要求，具有較好的應用前景。本發明的煉油污水處理劑原料廉價、工藝簡單，適于大規模工業化運用，實用性強。以上所述僅為本發明的實施例，并非因此限制本發明的專利范圍，凡是利用本發明說明書內容所作的等效結構或等效流程變換，或直接或間接運用在其他相關的
技術領域：
，均同理包括在本發明的專利保護范圍內。當前第1頁1 2 3