專利名稱：：硬質聚氨酯泡沫塑料的制法的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種制備開孔硬質聚氨酯或氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料的方法，由其制備的泡沫塑料、該等泡沫塑料用于抽真空絕緣板的用途及可用于本方法的某種新穎多異氰酸酯組合物。硬質聚氨酯及氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料一般是在發泡劑存在下使適當多異氰酸酯與多元醇反應而制得。其可為開孔或閉孔。開孔硬質聚氨酯或氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料的一種用途為作為熱絕緣介質，例如用于冷凍貯存裝置結構的抽真空絕緣板。抽真空絕緣板通常包括低導熱率填料材料(如開孔聚氨酯泡沫塑料)及包含該填料的氣密膜所形成的容器，整體經抽真空至內壓約5mbar或更低，接著真空密封。適合作為抽真空絕緣板的低導熱率填料材料的開孔聚氨酯泡沫塑料可有利地由有機多異氰酸酯與包括至少一種異氰酸酯反應性環狀化合物的異氰酸酯反應性材料反應而制備，例如述于EP-A-498628，EP-A-498629，EP-A-419114，EP-A-662494，WO95/15355，WO95/02620，WO96/25455，WO96/32605，WO96/36655，WO98/54239及GB2324798，所有均并于本文供參考。抽真空絕緣板制造及其于熱裝置的用途的一般描述見于USP5066437，5032439及5076984及歐洲專利公告號434266，434225及181778，所有參考文獻及其內所述者均并于本文供參考。EP547515描述一種制造用于真空絕緣材料的開孔硬質聚氨酯泡沫塑料的方法，是使用水作為發泡劑，使多亞甲基多苯基異氰酸酯預聚物與多元醇在NCO/OH當量比為1.3至3.0下反應。該預聚物是由多亞甲基多苯基異氰酸酯(p-MDI)與多元醇(氧化丙烯為主)反應而得，且具有胺當量為140至200(其相當于NCO值為21至30％)。所得開孔硬質聚氨酯泡沫塑料由于存在有p-MDI預聚物而具有細孔結構及由于所用的指數范圍而無焦燒。EP581191描述一種制備用于真空絕緣材料的開孔硬質聚氨酯泡沫塑料的方法，是使用三氯氟甲烷的替代物作為發泡劑，使多元醇與衍生自單元醇的多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物反應。使用預聚物產生所得泡沫塑料非常細的泡孔結構。本發明人現已開發出一種制備衍生自含特定預聚物(亦即化學計量過量的多異氰酸酯與異氰酸酯反應性材料的反應產物)的某種多異氰酸酯組合物的開孔硬質聚氨酯及氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料的改良方法。所以，本發明提供一種制備開孔(半)硬質聚氨酯或氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料的方法，是使多異氰酸酯組合物與多官能基異氰酸酯反應性組合物在形成泡沫條件下反應，其特征為多異氰酸酯組合物具有21至30重量％游離NCO值，且包括化學計量過量的有機多異氰酸酯與含有聚醚多元醇的異氰酸酯反應性材料的反應產物，該聚醚多元醇的數均分子量為1000至10000及平均公稱羥基官能度為2至6且含10至50重量％氧化乙烯單元。本發明方法適用于制備具有改良開孔性及更細的孔的開孔硬質聚氨酯或氨基甲酸酯改性的多異氰脲酸酯泡沫塑料。使用本發明方法通常獲得閉孔含量低于5％的泡沫塑料芯。通常閉孔含量低于2％，甚至更通常低于1％。本發明開孔泡沫塑料的特征為優異的熱絕緣性質而不使機械性質劣化且因此特別適用于熱絕緣目的。使用本發明方法可制備厚度大于30cm且甚至大于45cm的泡沫塑料塊料而泡沫塑料未焦燒或裂開。所稱范圍的NCO值的預聚物引致泡沫塑料內較少放熱，因此降低泡沫塑料焦燒及裂開傾向。多異氰酸酯組合物的NCO值較好介于23至29wt％間，更好介于24至26wt％間。多異氰酸酯組合物粘度在25℃較好低于2000cps，更好低于1500cps以利于操作。使用多官能基異氰酸酯反應性材料制備預聚物優于使用單官能基異氰酸酯反應性材料。使用衍生自單官能基異氰酸酯反應性材料(如一元醇，較好分子量至少340，例如分子量350至750的聚亞烷基二醇單烷基醚)的預聚物仍引起泡沫塑料裂開，尤其是制造厚泡沫塑料塊料時。與化學計量過量有機多異氰酸酯反應形成反應產物且是存在于多異氰酸酯組合物的異氰酸酯反應性材料(后文中稱“異氰酸酯反應性材料”)，較好為數均分子量為1000至6000之間且平均公稱羥基官能度自2至4且氧化乙烯含量介于10至50％間的聚醚多元醇。較好聚醚多元醇的分子量介于3000至5000間，官能度介于2.5至3.5間及氧化乙烯含量介于15至35％間。“平均公稱羥基官能度”于本文中用以表示，假設這是用于其制備中的引發劑的平均官能度(每分子活性氫原子數)時，多元醇組合物的平均官能度(每分子羥基數)，但實際上其經常略低，因為有些終端具有不飽和現象。用于異氰酸酯反應性材料的適宜聚醚多元醇在先有技術中已充分敘述，其包含例如環氧乙烷及/或環氧丙烷的氧化烯與每分子含2至6個活性氫原子的引發劑的反應產物。適宜引發劑包括水及多元醇，例如乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、環己烷二甲醇、間苯二酚、雙酚A、甘油、三羥甲基丙烷、1，2，6-己三醇、三乙醇胺、季戊四醇及山梨糖醇；多胺，例如1，2-乙二胺、甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷及多亞甲基多亞苯基多胺；及氨基醇，例如乙醇胺及二乙醇胺，及此種引發劑的混合物。較佳的聚醚多元醇為含有占多元醇總重量的10至50重量％，且更好15至35重量％的氧化乙烯基的聚(氧化乙烯氧化丙烯)多元醇。較好至少50％，更好至少75％的該等氧化乙烯基存在于聚醚多元醇端部。若用以制備預聚物的聚醚多元醇的氧化乙烯含量低于10wt％，則泡沫塑料泡孔組織變粗；若聚醚多元醇的氧化乙烯含量高于50wt％，則泡沫塑料閉孔含量將太高。制備有機多異氰酸酯與異氰酸酯反應性材料的反應產物中，較好使有機多異氰酸酯與異氰酸酯反應性材料，以使反應產物中存在的異氰酸酯反應性材料為反應產物總重量的2至25重量％且更好10至20重量％的比例，進行反應。可用于本發明的有機多異氰酸酯包含脂族、環脂族、芳脂族及芳族多異氰酸酯，除非是文獻中具體提出用以制造泡沫塑料的多異氰酸酯。在悉知的純、改性或粗泡沫塑料中特別重要者為芳族二異氰酸酯如甲苯及二苯基甲烷二異氰酸酯。特別述及者為所謂的MDI變體(藉導入氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、脲、縮二脲、碳二酰亞胺、脲亞胺(uretonimine)或異氰脲酸酯殘基而改性的二苯基甲烷二異氰酸酯)及二苯基甲烷二異氰酸酯與本技藝悉知的它的稱為“粗制”或“聚合”MDI(多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯)的低聚物的混合物。可與多異氰酸酯組合物反應而形成開孔硬質聚氨酯或氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料的多官能基異氰酸酯反應性組合物包括本領域悉知用于此目的的任何者。制備硬質泡沫塑料尤其重要者為具有平均羥基數自300至1000，尤其自300至700毫克KOH/克，及羥基官能度自2至8，尤其3至8的多元醇及多元醇混合物。適宜的多元醇已充分述于先有技術中，且包括氧化烯例如環氧化乙烯及/或環氧丙烷與每分子含2至8個活性氫原子的引發劑的反應產物。適宜引發劑包含多元醇例如甘油、三羥甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇、山梨糖醇及蔗糖；多胺例如1，2-乙二胺、甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷及多亞甲基多亞苯基多胺；及氨基醇類例如乙醇胺及二乙醇胺及此種引發劑的混合物。其他適宜聚合多元醇包括由二醇及高級官能度多元醇以適當比例與二羧酸或多羧酸縮合所得的聚酯。又仍適宜的聚合多元醇包含羥基終端的聚硫醚、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚縮醛、聚烯烴及聚硅氧烷。欲反應的多異氰酸酯組合物與多官能基異氰酸酯反應性組合物的量，視欲制得的硬質聚氨酯或氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料的性質而異，且為熟悉本領域技術人員易決定者。本發明方法可在制備硬質聚氨酯或氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料的領域悉知的任何發泡劑存在下進行。此種發泡劑包括水或其他放出二氧化碳的化合物，如異氰酸酯反應性環狀化合物，或在大氣壓下具有高于-70℃沸點的惰性低沸點化合物。適宜惰性發泡劑包括例如烴、二烷醚、鏈烷酸烷酯、脂族及環脂族氟烴、氯氟烴、氯氟碳及含氟的醚。適宜的烴發泡劑包括低碳脂族或環狀烴如正戊烷、異戊烷、環戊烷、新戊烷、己烷及環己烷。使用水作為發泡劑時，可按已知方式選擇量，以提供具所需密度的泡沫塑料，一般量為總反應成分的自0.05至5重量％，但本發明特定具體例中并入達10重量％或甚至達20重量％的水。用于制造微孔聚合材料的反應系統中所用的發泡劑總量為本領域技術人員易決定者，但一般為占總反應系統的2至25重量％。為了進一步降低導熱率，可制備具有減小泡孔大小(在50至150微米間)的開孔硬質聚氨酯泡沫塑料。該等細孔開孔硬質聚氨酯泡沫塑料可藉并入不溶氟化化合物至形成泡沫的混合物中或藉空氣核化作用而獲得。本文中與用以制備該等細孔開孔硬質聚氨酯泡沫塑料的不溶氟化化合物有關的“不溶”一詞定義為，在其欲摻合的異氰酸酯反應性組合物或多異氰酸酯組合物中顯現的溶解度在25℃及大氣壓下低于500ppm重量。用以制備細孔開孔硬質聚氨酯泡沫塑料的不溶氟化化合物包括揭示于US-P-4981897，US-P-5034424，US-P-4972002，EP-A-0508649、EP-A-0498628及WO95/18176的任何者，其均并于本文供參考。本文所用的與用以制備該等細孔開孔硬質聚氨酯泡沫塑料的不溶性基本上氟化的化合物有關的基本上氟化的這-術語，須了解包括未氟化化合物的至少50％氫原子經氟取代的化合物。適宜化合物包含基本上氟化或全氟化的烴、基本上氟化或全氟化的醚、基本上氟化或全氟化的三級胺、基本上氟化或全氟化的胺基醚及基本上氟化或全氟化的砜。較佳的不溶全氟化化合物包含全氟正戊烷、全氟正己烷、全氟N-甲基嗎啉及全氟(4-甲基戊-2-烯)。適用于制備該等細孔開孔硬質聚氨酯泡沫塑料的某些不溶氟化化合物本身在進行發泡反應的條件下可作為發泡劑，尤其是其沸點低于反應混合物所達到的放熱溫度時。為避免疑惑，除了不溶氟化化合物以外，此種材料可部分或完全履行發泡劑的作用。用以制備該等細孔開孔硬質聚氨酯泡沫塑料的不溶氟化化合物的量為形成泡沫的組合物總量的0.05至10％，較好0.1至5％，最好0.6至2.3重量％。不溶氟化化合物一般是以在主要成分之一中的乳液或優選微乳液態并入形成泡沫的反應混合物中，所謂的在主要成分之一中，也就是說在異氫酸酯反應成分和/或多異氰酸酯成分中。此種乳液或微乳液可使用先有技術及適宜乳化劑制備。適用以制備氟化液體化合物于有機多異氰酸酯及/或異氰酸酯反應性化合物中的穩定乳液或微乳液的乳化劑包含選自非離子、離子(陰離子或陽離子)及兩性表面活性劑的表面活性劑。較佳表面活性劑為氟表面活性劑、硅氧烷表面活性劑及/或烷氧基化鏈烷。乳化劑用量為每100pbw形成泡沫的反應系統使用0.02至5pbw，及每100pbw多異氰酸酯或多元醇組合物使用0.05至10pbw。除了多異氰酸酯及多官能基異氰酸酯反應性組合物及發泡劑以外，形成泡沫的反應混合物通常含有一或多種習知用于制造開孔硬質聚氨酯及氨基甲酸酯-改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料的配方的其他助劑或添加劑。此種任選添加劑包含交聯劑例如低分子量多元醇如三乙醇胺、泡沫穩定劑或表面活性劑例如硅氧烷-氧亞烷基共聚物，氨基甲酸酯催化劑例如錫化合物如辛酸亞錫或二月桂酸二丁基錫或三級胺如二甲基環己基胺或三亞乙基二胺，阻烯燃劑例如磷酸鹵化烷基酯如磷酸三(氯丙基)酯或膦酸烷基酯、煙霧抑制劑、有機或無機填料、觸變劑、染料、顏料、釋模劑、泡孔開孔劑如惰性顆粒、聚合物顆粒(如聚合物多元醇)、特定表面活性劑、不相容的液體如溶劑或多元醇，無機填料如膨潤土粘土、氧化硅顆粒(尤其氣相法二氧化硅)、金屬薄片及硬脂酸酯。本發明的特佳方法包括的步驟為使含預聚物的所要求的有機多異氰酸酯組合物與多官能基異氰酸酯反應性組合物在下式的異氰酸酯反應性環狀化合物存在下反應其中Y為O或NR1，其中各R1獨立為C1-C6低級烷基或經異氰酸酯反應性基取代的低級烷基；各R獨立為氫、C1-C6低級烷基或(CH2)m-X，其中X為OH或NH2異氰酸酯反應性基；及m為0、1或2；及n為1或2；但R1或R的至少一個為或包含異氰酸酯反應性基。其中Y為O的式(Ⅰ)較佳化合物為甘油碳酸酯的異氰酸酯反應性環狀碳酸酯。其中Y為NR1的式(Ⅰ)較佳化合物為下式異氰酸酯反應性環狀脲和此異氰酸酯反應性環狀發泡促進劑的用量為異氰酸酯反應性材料總量的0.1至99％，較好0.5至60％，更好1至10重量％。此方法較好在金屬鹽催化劑存在下進行。較佳的金屬鹽催化劑為選自Ⅰa及Ⅱa族金屬鹽者，更好為選自Ⅰa及Ⅱa金屬羧酸鹽。特別適宜的金屬鹽催化劑為乙酸鉀及乙基己酸鉀(例如得自帝國化學工業公司的催化劑LB)。金屬鹽用量為總反應系統的0.01至3重量％。上述方法中可替換使用氨基醇催化劑，如述于WO98/54329(其并于本文供參考)。較佳氨基醇催化劑為2-(2-二甲氨基乙氧基)乙醇。氨基醇催化劑用量通常在總反應系統的0.1至3重量％間變化。胺催化劑可與上述金屬鹽催化劑或氨基醇催化劑一起使用。適宜三級胺催化劑實例包含二甲基環己胺、雙(二甲胺基乙基)醚、四甲基己二胺、三亞乙基二胺、N-甲基嗎啉、五甲基二亞乙基三胺、四甲基亞乙基二胺、1-甲基-4-二甲胺基乙基哌嗪、3-甲氧基-N-二甲基丙胺、N-乙基嗎啉、二乙基乙醇胺、N-可可基嗎啉、N，N-二甲基-N'，N'-二甲基異丙基亞丙基二胺、N，N-二乙基-3-二乙氨基丙胺、二甲基芐胺。胺催化劑的用量為總泡沫塑料的0.1至1.5重量％。為了降低閉孔含量，尤其是在填入冷凍柜空腔期間外包裝的條件下，可使用選自脂肪酸、脂肪酸胺、脂肪酰胺及脂肪酸酯的補充開孔劑，如GB2324798所述，其并于本文供參考。適宜脂肪酸衍生物泡孔開孔劑實例包括牛脂二胺(其為C16-C30二胺的復雜混合物)、牛脂二胺與脂肪酸酯的混合物，如購自Munch的市售產品INT494/792/0，494/792/1，494/792/2及494/792/4，以及下列脂肪酸二胺C19H38(NH2)2、C23H46(NH2)2及C22H50(NH2)2。該等脂肪酸基額外泡孔開孔劑用量為占泡沫塑料的0.1至20重量％間，較好為0.5至5重量％間，且最好為0.5至2重量％間。可用于上述方法的別外的有用添加劑包括含1至10個乙烯氧單元的聚乙二醇，抗氧化劑如Irganox1135，Irganox1010及IrgafosTNPP，額外的硅氧烷基泡孔開孔劑如Ortagol5O1及TegostabB8919(兩者均購自Goldschmidt)、添加劑6164(購自OSI)及DC-200系列的硅氧烷(購自DowCorning)。典型上使用自70至140的異氰酸酯指數以操作本發明方法，但若需要亦可使用更低的指數。較高指數例如150至500或甚至達3000可用以與三聚作用催化劑組合使用，以使泡沫塑料含異氰脲酸酯鍵合。較佳的指數在90至250范圍內，更好為100至120。操作此方法以制造本發明的硬質泡沫塑料中，已知的一步法、預聚物或半預聚物技術可與習知的混合方法一起使用，且能以塊料、模塑、模腔充料、噴發泡沫塑料、充氣噴沫泡沫塑料或與其他材料如硬板、糊墻紙板、塑料、紙或金屬的層合物的形式制得硬質泡沫塑料。依據本發明方法制得的開孔硬質聚氨酯泡沫塑料的特征為具有開孔(閉孔含量低于1％)且特別可用于抽真空絕緣板應用，其顯示優異的熱絕緣性質。再者本發明的開孔硬質聚氨酯泡沫塑料的氣體逸出(亦即逐漸自閉孔部分擴散的氣體，如空氣、水蒸氣或發泡劑)，比具更高閉孔含量的泡沫塑料更降低，因此填以本泡沫塑料的抽真空絕緣板的內壓增加隨著時間推移而降低，而改良熱絕緣性。再者由于本泡沫塑料較低的閉孔含量，因此使板抽真空至所需壓力的時間亦減少。本發明的開孔硬質聚氨酯泡沫塑料，在置于氣密包封之前，優選進行預調節。此預調節包括較好在減壓下加熱并攪動填料材料，以移除污染物。為了改良抽真空絕緣板的性能，在密封板內設有某些材料以吸收因不完全抽空而仍留有的氣體或蒸氣或與其進行反應，其為自外界大氣滲過密封物或自聚氨酯泡沫塑料填料本身放出。此種材料稱為吸氣劑且可包含例如活性炭、分子篩及沸石，以吸收自聚氨酯泡沫塑料填料放出的揮發份。上述多異氰酸酯組合物亦可用于制造閉孔硬質聚氨酯或氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料的方法中，如用以包封冷凍柜空腔內的抽真空絕緣板的泡沫塑料。本發明將以下列實例加以說明，但不受該等實例的限制，其中所有份數、百分比及比例均以重量計。下列材料用詞用以標示反應成分，在實例中不再另外標示。材料用詞多元醇A為OH值500毫克KOH/克的山梨糖醇引發的聚醚多元醇。多元醇B為OH值350毫克KOH/克的山梨糖醇引發的聚醚多元醇。PGE200為分子量200的聚乙二醇。表面活性劑為硅氧烷基表面活性劑。IMR494/792/2為購自MunchChemie的泡孔開孔劑。泡孔開孔劑為硅氧烷基泡孔開孔劑。發泡催化劑為胺基催化劑。DMAEE為以商品名ZR70購自HuntsmanChemicals的催化劑。FixapretNF為購自BASF的環狀脲。添加劑是防焦燒化合物。實例由含下表1所列成分的異氰酸酯反應性組合物與含有由下表2所列的聚合MDI與多元醇反應所制得的預聚物的多異氰酸酯組合物制得硬質開孔聚氨酯泡沫塑料(表2中列出預聚物NCO值、多元醇分子量、官能度、氧化乙烯含量)。兩組合物在NCO指數110下反應。使用micromereticAccupyc1330閉孔測量法，測定所得泡沫塑料閉孔含量(CCC，以％計)。亦評估泡沫塑料泡孔大小。結果列于下表2。參考例則使用聚合的MDI替代預聚物作為多異氰酸酯所制得的泡沫塑料。該等結果顯示，使用衍生自具有非常低EO含量的聚醚多元醇的預聚物引起粗孔結構(實例6至8)，而使用衍生自具有高EO含量的聚醚多元醇的預聚物，則產生更高的閉孔含量(實例11及12)。表1<tablesid="table1"num="001"><table>多元醇A24多元醇B60PEG20010表面活性劑1IMR494/792/21泡孔開孔劑0.5發泡催化劑0.05DMAEE1.2FixapretNF2.8添加劑1</table></tables>表2<tablesid="table2"num="002"><table>實例NCO預聚物多元醇MW多元醇官能度多元醇EO含量CCC(％)孔大小參考例30.880細128.545002270.6極細226.960003160.3極細323.56506076細428.5500301.2粗528.750035030略粗627.51000300.6粗724.53500300.4粗824.535003100.2略粗924.835003160.5細0.3極細1123.9350035010極細1228.410003508細</table></tables>權利要求1．一種制備開孔(半)硬質聚氨酯或氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料的方法，是使多異氰酸酯組合物與多官能基異氰酸酯反應性組合物在形成泡沫條件下反應，其特征為多異氰酸酯組合物具有21至30重量％游離NCO值，且包括化學計量過量的有機多異氰酸酯與含有聚醚多元醇的異氰酸酯反應性材料的反應產物，該聚醚多元醇的數均分子量為1000至10000及平均公稱羥基官能度為2至6且含10至50重量％氧化乙烯單元。2．根據權利要求第1項的方法，其中多異氰酸酯組合物的游離NCO值介于23至29wt％間。3．根據權利要求第2項的方法，其中多異氰酸酯組合物的游離NCO值介于24至26wt；％間。4．根據前述權利要求任一項的方法，其中聚醚多元醇的數均分子量介于1000至6000間。5．根據前述權利要求任一項的方法，其中聚醚多元醇的平均公稱羥基官能度為2至4。6．根據前述權利要求任一項的方法，其中聚醚多元醇的氧化乙烯含量介于15至35％重量％。7．根據前述權利要求任一項的方法，其中聚醚多元醇為聚(氧化乙烯-氧化丙烯)多元醇。8．根據前述權利要求任一項的方法，其中至少50％氧化乙烯基存在于聚醚多元醇端部。9．根據前述權利要求任一項的方法，其中反應產物中的異氰酸酯反應性材料用量為占反應產物的2至25重量％。10．根據前述權利要求任一項的方法，其中有機多異氰酸酯為多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯。11．根據前述權利要求任一項的方法，是在下式的異氰酸酯反應性環狀化合物存在下進行其中Y為O或NR1，其中各R1獨立為C1-C6低級烷基或經異氰酸酯反應性基取代的低級烷基；各R獨立為氫、C1-C6低級烷基或(CH2)m-X，其中X為OH或NH2異氰酸酯反應性基；及m為0、1或2；及n為1或2；但R1或R的至少一個為或包含異氰酸酯反應性基。12．根據權利要求第11項的方法，其中異氰酸酯反應性環狀化合物相當于下式(Ⅱ)或(Ⅲ)13．一種(半)硬質開孔聚氨酯或氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料，是根據權利要求第1至12項的任一項的方法所得者。14．一種抽真空絕緣板，包括填料材料及由包封該填料的氣密膜所形成的容器，該絕緣板特征為該填料材料包含根據權利要求第13項的(半)硬質開孔聚氨酯或氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料。15．一種游離NCO值為21至30重量％的多異氰酸酯組合物，包括化學計量過量有機多異氰酸酯與含有聚醚多元醇的異氰酸酯反應性材料的反應產物，該聚醚多元醇數均分子量為1000至10000間及平均公稱羥基官能度為2至6且含10至50重量％氧化乙烯單元。全文摘要一種制備開孔硬質聚氨酯或氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料的方法,包括使多官能基異氰酸酯反應性組合物與含有以高分子量的含氧化乙烯基的多元醇為基礎的、NCO值21—30%的預聚物的多異氰酸酯組合物反應。文檔編號C08G101/00GK1296501SQ99804855公開日2001年5月23日申請日期1999年3月17日優先權日1998年4月2日發明者A·J·哈米爾頓申請人:亨茨曼Ici化學品有限公司