化合物和有機電子器件的制作方法
【專利摘要】本發明涉及特定的芴，涉及化合物在電子器件中的用途，并且涉及包含所述化合物中的至少一種的電子器件。本發明還涉及用于制備所述化合物的方法并涉及包含一種或多種所述化合物的制劑和組合物。
【專利說明】化合物和有機電子器件
[0001] 本發明涉及新型有機化合物，涉及所述化合物在電子器件中的用途，并且涉及包 含所述化合物中的至少一種的電子器件。此外，本發明涉及用于制備所述化合物的方法并 涉及包含所述化合物中的至少一種的組合物和制劑。
[0002] 開發用于電子器件中的功能化合物目前是深入研究的主題。在此的目的特別是開 發如下的化合物，利用所述化合物可以實現電致發光器件在一個或多個相關方面例如功率 效率、壽命或所發射光的顏色坐標方面的改進特性。
[0003] 根據本發明的術語電子器件被認為特別是指有機集成電路(0IC)、有機場效應晶 體管(0FET)、有機薄膜晶體管(0TFT)、有機發光晶體管(0LET)、有機太陽能電池(0SC)、有機 光學檢測器、有機光感受器、有機場猝熄器件(0FQD)、有機發光電化學電池(0LEC)、有機激 光二極管(〇 _laser)和有機電致發光器件(0LED)。
[0004] 特別關注的是提供用于后面提到的被稱為0LED的電子器件中的化合物。0LED的一 般結構和功能原理是本領域技術人員眾所周知的，并且尤其在US 4539507、US 5151629、EP 0676461 和 WO 1998/27136 中進行了描述。
[0005] 關于0LED的性能數據仍需要進一步改進，特別是鑒于例如在顯示器件中或作為光 源的廣泛商業用途需要改進。在這方面特別重要的是0LED的壽命、效率和工作電壓以及所 達到的色值。另外，期望在電子器件中用作功能材料的化合物具有高的熱穩定性和高玻璃 化轉變溫度并且可在不分解的情況下升華。
[0006]在這方面，特別需要替代性空穴傳輸材料。在根據現有技術的空穴傳輸材料的情 況下，電壓通常隨著空穴傳輸層的層厚度增加而增加。在實踐中，經常期望空穴傳輸層的更 大層厚度，但這常常具有如下后果:較高的工作電壓和較差的性能數據。在這方面，需要具 有高電荷載流子迀移率的新型空穴傳輸材料，這使得能夠在工作電壓僅稍微增加的情況下 實現較厚的空穴傳輸層。
[0007] 現有技術描述了多種芴作為電荷傳輸材料在電子和電致發光器件中的用途。
[0008] W0 2011/055493公開了被芴在3位多取代的仲胺。
[0009] JP 2008-34701和W0 2007/072952公開了在4位被胺基團取代的芴，其中所述胺基 團本身又含有多個芴。
[0010] W0 2010/110553公開了在2、3或4位被胺基團取代的芴，其中所述胺基團含有咔唑 基團。
[0011] JP 05303221公開了可在2或4位被胺基團取代的芴。在芴的4位含有胺基團的化合 物含有苯基基團。所述化合物被用作感光體。
[0012]盡管有了所述的已知化合物，但仍然需要用于0LED中的新型空穴傳輸和空穴注入 材料。特別是，需要如下材料，利用所述材料可以實現0LED的性能數據和特性方面的上述非 常期望的改進。
[0013]同樣需要用于0LED中和其它電子器件中的新型基質材料。特別是，需要用于磷光 摻雜劑的基質材料和用于混合基質體系的基質材料，所述基質材料優選導致電子器件的良 好效率、長壽命和低工作電壓。
[0014] 因此，本發明是基于如下目的：提供電致發光器件和適用于電致發光器件中、例如 熒光或磷光0LED中并且特別是可在空穴傳輸或激子阻擋層中用作空穴傳輸材料和/或用作 空穴注入材料或在發光層中用作基質材料的化合物。
[0015] 在本發明的過程中，已令人驚訝地發現，下文所示的式（1)化合物極其適合于在電 子器件和特別是在電致發光器件中的上述用途。
[0016] 因此，本發明涉及通式(1)的化合物
[0018]其中以下適用于所用的符號和標記：
[0019] R1在每次出現時相同或不同地、優選相同地是H，D，F，Cl，Br，I，C(=0)R4，CN，Si (妒)3，勵2，？（=0)(1?4)2,3(=0)1? 4,3(=0)21?4，具有1至20個(：原子的直鏈烷基、烷氧基或硫代 烷基基團，或具有3至20個C原子的支鏈或環狀的烷基、烷氧基或硫代烷基基團，或具有2至 20個C原子的烯基或炔基基團，其中上述基團可各自被一個或多個基團R 4取代，并且其中上 述基團中的一個或多個 CH2 基團可被-R4C = CR4_、-C^C-、Si(R4)2、C = 0、C = S、C = NR4、-C( = 0)0-、-以=0)冊4-、？（=0)(1?4)、-0-、-3-、30或30 2代替，并且其中上述基團中的一個或多個 Η原子可被D、F、C1、Br、I、CN或N〇2代替，或具有5至30個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所 述環系在每種情況下可被一個或多個基團R 4取代，或具有5至60個芳族環原子的芳氧基基 團，所述基團可被一個或多個基團R4取代，或具有5至60個芳族環原子的芳烷基基團，所述 基團在每種情況下可被一個或多個基團R 4取代，其中兩個基團R1可彼此連接并且可形成環， 從而在芴的9位形成螺環化合物，其中排除螺二芴；
[0020] R2、R3在每次出現時相同或不同地、優選相同地是H，D，F，Cl，Br，I，C(=0)R 4，CN，Si (妒)3小02，？（=0)(1?4)2,3(=0)1? 4,3(=0)21?4小(1?4)2，具有1至20個(：原子的直鏈烷基、烷氧 基或硫代烷基基團，或具有3至20個C原子的支鏈或環狀的烷基、烷氧基或硫代烷基基團，或 具有2至20個C原子的烯基或炔基基團，其中上述基團可各自被一個或多個基團R 4取代，并 且其中上述基團中的一個或多個CH2基團可被-R4C = CR4-、-C^C-、Si(R4)2、C = 0、C = S、C = NR4、-C( =0)0-、-C( =0)NR4-、P( =0) (R4)、-0-、-3-、30或302代替，并且其中上述基團中的 一個或多個H原子可被0、？、(：1、8^1、0~或^) 2代替，或具有5至30個芳族環原子的芳族或雜 芳族環系，所述環系在每種情況下可被一個或多個基團R4取代，或具有5至60個芳族環原子 的芳氧基基團，所述基團可被一個或多個基團R 4取代，或具有5至60個芳族環原子的芳烷基 基團，所述基團在每種情況下可被一個或多個基團R4取代，其中兩個或更多個基團R 2或兩個 或更多個基團R3可彼此連接并且可形成環；
[0021] R4 在每次出現時相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，C( = 0)R5，CN，Si(R5)3，N02，P( = 0)(妒)2,3(=0)妒，3(=0)2妒』(妒)2，具有1至20個(：原子的直鏈烷基、烷氧基或硫代烷基基 團，或具有3至20個C原子的支鏈或環狀的烷基、烷氧基或硫代烷基基團，或具有2至20個C原 子的烯基或炔基基團，其中上述基團可各自被一個或多個基團R5取代，并且其中上述基團 中的一個或多個 CH2 基團可被-妒〇 = 〇?5-、-(：三(：-、31(1?5)2丄=0、〇 = 3、〇=冊5、-(：(=0)0-、-以=0)冊5-、？（=0)(妒）、-0-、-3-、30或30 2代替，并且其中上述基團中的一個或多個!1原子 可被0、？、(：1、81'、1、01'1或勵2代替，或具有5至30個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所述環 系在每種情況下可被一個或多個基團R 5取代，或具有5至30個芳族環原子的芳氧基或雜芳 氧基基團，所述基團可被一個或多個基團R5取代；
[0022] R5選自Η，D，F，具有1至20個C原子的脂族烴基團或具有5至30個C原子的芳族或雜 芳族環系，其中一個或多個Η原子可被D或F代替，其中兩個或更多個相鄰的取代基R5可彼此 形成單環或多環的脂族環系；
[0023] p、q、r是0或1，其中p+q+r = l，優選地ρ = 1或r = l，非常優選地ρ = 1;
[0024] ZVZVZ。。在每次出現時相同或不同地等于R3;
[0025] ZYZYZS 等于
[0027] B'是具有6至30個環原子的亞芳基基團或具有5至30個環原子的亞雜芳基基團，所 述基團中的每個可被一個或多個基團R4取代，
[0028] 優選地，B'是具有6至30個環原子的亞芳基基團或具有5至30個環原子的單環或雙 環的亞雜芳基基團，所述基團中的每個可被一個或多個基團R4取代，
[0029] 非常優選地，B'是亞苯基、亞聯苯基、亞三聯苯基、亞萘基、亞吡啶基、亞嘧啶基、亞 吡嗪基、亞噠嗪基、亞三嗪基、亞芴基、亞二苯并呋喃基或亞二苯并噻吩基基團，所述基團可 被一個或多個基團R4取代，
[0030] 特別優選地，B'是亞苯基、亞聯苯基、亞三聯苯基、亞萘基、亞二苯并呋喃基或亞二 苯并噻吩基基團，所述基團可被一個或多個基團R 4取代，
[0031] 非常特別優選地，B'是可被一個或多個基團R4取代的亞苯基基團，
[0032]尤其優選地，B'是未被取代的亞苯基基團；
[0033] Ar^Ar2在每次出現時相同或不同地是具有6至60個環原子的芳族基團或具有5至 60個環原子的雜芳族基團，所述基團中的每個可被一個或多個彼此相同或不同的基團R6取 代，其中兩個基團Ar 1和Ar2中的至少一個必須含有荷基團；
[0034]其中Ar1中的兩個芳族或雜芳族環或Ar2中的兩個芳族或雜芳族環可另外地稠合， 但優選地沒有另外的稠合；
[0035] 并且其中Ar1中的兩個芳族或雜芳族環可另外通過二價基團-〇-、-S-、C(R6)2或-Si (R6)2-橋連，其中通過-〇-、C(R6)2或-Si(R 6)2-的橋連是優選的，或Ar2中的兩個芳族或雜芳 族環可通過二價基團-〇-、-S-、C(R 6)2或-Si(R6)2-橋連，其中通過-〇-、C(R 6)2或-Si(R6)2-的 橋連是優選的，其中非常優選在Ar 1中不存在另外的環橋連并且在Ar2中不存在另外的環橋 連；
[0036] 此處Ar1中或Ar2中的環通過-0-橋連是指例如形成二苯并咲喃;相應地，通過-S-橋 連例如可形成二苯并噻吩;通過C(R 6)2橋連可導致形成例如另一個芴基團或茚并芴基團；如 果苯基芴通過基團C(R6)2橋連，則可形成茚并芴基團；
[0037] 并且其中來自Ar1的芳族或雜芳族環可通過二價基團-〇-、-S-、-Si(R6)2-、-NR 6-或-C(R6)2-與來自Ar2的芳族或雜芳族環橋連，其中優選基團Ar 1不與基團Ar2橋連；
[0038]并且其中還優選Ar1和Ar2含有至少兩個芳族或雜芳族環；
[0039] R6在每次出現時相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，C( = 0)R5，CN，Si(R5)3，N02，P( = 0)(妒)2,3(=0)妒，5(=0)2妒，具有1至20個(：原子的直鏈烷基、烷氧基或硫代烷基基團，或具 有3至20個C原子的支鏈或環狀的烷基、烷氧基或硫代烷基基團，或具有2至20個C原子的烯 基或炔基基團，其中上述基團可各自被一個或多個基團R 5取代，并且其中上述基團中的一 個或多個 CH2 基團可被-R5C = CR5-、-C^C-、Si(R5)2、C = 0、C = S、C = NR5、-C(=0)0-、-C(=0) NR5-、P( =0) (R5)、-0-、-3-、30或302代替，并且其中上述基團中的一個或多個!1原子可被0、 ?、(：1、8^1、0~或^) 2代替，或具有5至30個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所述環系在每 種情況下可被一個或多個基團R5取代，或具有5至30個芳族環原子的芳氧基或雜芳氧基基 團，所述基團可被一個或多個基團R 5取代。
[0040]上述定義清楚地指出，根據本發明的式（1)化合物在每種情況下在基團Ar1中或在 基團Ar2中含有至少一個芴基團。因此在基團Ar1和Ar2的定義中的上述附加"另外"闡明：從 Ar1和Ar2的未橋連環的優選實施方式中排除了在基團Ar1和Ar 2中必需的所述至少一個荷基 團，即所述式⑴化合物在每種情況下在Ar1中或在Ar2中含有至少一個芴基團。
[00411在一個優選實施方式中，Ar1和Ar2兩者各自含有芴基團。
[0042]非常優選通式（1)的化合物在基團Ar1和Ar2中不含咔唑，其中仍然更優選所述通式 (1)的化合物絕對不含咔唑。
[0043]在本發明的一個非常優選的實施方式中，兩個基團Ar1和Ar2中的僅一個含有荷基 團。
[0044] 在一個另外優選的實施方式中，所述式（1)的化合物不含具有多于12個連接的芳 族環原子的苯縮合型苯基。本申請中的苯縮合型苯基被認為是指通過兩個或更多個苯的稠 合而獲得的基團。這些包括例如萘基、蒽基、并四苯基、并五苯基和芘基基團。
[0045] 在一個另外優選的實施方式中，所述式（1)的化合物不含具有多于13個連接的環 原子的稠合芳族基團。
[0046] 此外優選所述式（1)的化合物不含具有多于13個連接的環原子的稠合芳族基團并 且不含具有多于13個連接的環原子的稠合雜芳族基團，其中還更優選所述通式（1)的化合 物絕對不含稠合的芳族或雜芳族基團。
[0047]此處所述式（1)化合物中的芴不計入稠合芳族基團中，因為兩個苯基已經稠合在 一個脂族環上。
[0048] 本申請中的連接的環原子被認為是指僅通過環鍵彼此連接的原子。在這方面，2-苯基萘含有一個具有6個連接的環原子的環(苯基環)和一個具有10個連接的環原子的環。 因此2-苯基萘含有最多10個連接的環原子。相應地，2-萘基蒽含有14個連接的環原子。
[0049] 芴上的編號定義如下。
[0051]在本發明意義上的芳基基團（芳族基團）含有6至60個芳族環原子;在本發明意義 上的雜芳基基團（雜芳族基團）含有5至60個芳族環原子，其中的至少一個是雜原子。所述雜 原子優選地選自N、0和S。這代表了基本的定義。如果在本發明說明書中，例如關于芳族環原 子的數目或存在的雜原子表明了其它優選方式，則適用這些優選方式。
[0052]此處芳基基團或雜芳基基團被認為是指簡單的芳族環，即苯，或者簡單的雜芳族 環，例如吡啶、嘧啶或噻吩，或者稠合(縮合）的芳族或雜芳族的多元環，例如萘、菲、喹啉或 咔唑。在本申請意義上的稠合(縮合)的芳族或雜芳族多元環由兩個或更多個彼此稠合的簡 單芳族或雜芳族環組成。
[0053]在每種情況下可被上述基團取代并且可經由任何希望的位置與所述芳族或雜芳 族環系連接的芳基或雜芳基基團，特別被認為是指衍生自如下物質的基團：苯、萘、蒽、菲、 芘、二氫芘、1、茈、熒蒽、苯并蒽、苯并菲、并四苯、并五苯、苯并芘、呋喃、苯并呋喃、異苯并 呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、異吲哚、咔唑、吡 啶、喹啉、異喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5，6-喹啉、苯并-6，7-喹啉、苯并-7，8-喹啉、吩噻嗪、吩 ?嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并 咪唑、躧唑、苯并嚷1唑、萘并曝唑、蒽并釅唑、菲并馨脞、異醺唑、1，2-噻唑、1，3-噻唑、苯并 噻唑、噠嗪、苯并噠嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、吡嗪、吩嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、菲咯 啉、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、苯并三唑、1，2，3-|惡二唑、1，2，4-·二唑、1，2，5-?惡二唑、1，3， 4-U惡二唑、1，2,3_ 噻二唑、1，2,4_ 噻二唑、1，2,5_ 噻二唑、1，3,4_ 噻二唑、1，3,5_ 三嗪、1，2， 4-三嗪、1，2,3_三嗪、四唑、1，2,4,5_四嗪、1，2,3,4_四嗪、1，2,3,5_四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪 和苯并噻二唑。
[0054] 根據本發明定義的芳氧基基團被認為是指經由氧原子鍵合的如上文所定義的芳 基基團。類似的定義適用于雜芳氧基基團。
[0055] 在本發明意義上的芳族環系在環系中含有6至60個C原子。在本發明意義上的雜芳 族環系含有5至60個芳族環原子，其中的至少一個是雜原子。所述雜原子優選選自Ν、0和/或 S。在本發明意義上的芳族或雜芳族環系旨在被認為是指如下的體系，其不必僅含有芳基或 雜芳基基團，而是其中多個芳基或雜芳基基團還可通過非芳族單元（優選小于非Η原子的 10% )連接，所述非芳族單元例如是sp3雜化的C、Si、N或0原子，sp2雜化的C或Ν原子，或者sp 雜化的C原子。因此，例如，與其中兩個或更多個芳基基團例如通過直鏈或環狀的烷基、烯基 或炔基基團或通過甲硅烷基基團連接的體系一樣，諸如9,9'_螺二芴、9,9'_二芳基芴、三芳 基胺、二芳基醚、芪等的體系也旨在被認為是在本發明意義上的芳族環系。此外，其中兩個 或更多個芳基或雜芳基基團通過單鍵彼此連接的體系，例如，諸如聯苯、三聯苯或二苯基三 嗪的體系，也被認為是在本發明意義上的芳族或雜芳族環系。
[0056] 在每種情況下還可被如上文所定義的基團取代并且可經由任何希望的位置與所 述芳族或雜芳族基團連接的具有5-60個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，特別被認為是指 衍生自如下物質的基團：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、苯并菲、芘、麓、茈、熒蒽、并四苯、并五苯、苯 并芘、聯苯、偶苯、三聯苯、三聚苯、四聯苯、芴、螺二芴、二氫菲、二氫芘、四氫芘、順式或反式 茚并芴、三聚茚、異三聚茚、螺三聚茚、螺異三聚茚、呋喃、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋 喃、噻吩、苯并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、異吲哚、咔唑、吲哚并咔唑、茚并 咔唑、吡啶、喹啉、異喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5，6-喹啉、苯并-6，7-喹啉、苯并-7，8-喹啉、吩 噻嗪、盼?嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、 喹喔啉并咪唑、_脞、苯并1惡1唑、萘并曝唑、蒽并驅I唑、菲并囌唑、異睡唑、1， 2_噻唑、1，3_ 噻唑、苯并噻唑、噠嗪、苯并噠嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1，5-二氮雜蒽、2，7-二氮雜芘、2， 3_二氮雜芘、1，6_二氮雜芘、1，8_二氮雜芘、4，5_二氮雜芘、4,5，9,10-四氮雜茈、吡嗪、吩 嗪、吩廳嗪、吩噻嗪、熒紅環、萘啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、 苯并三唑、1，2,3-囌二唑、1，2,4-01 二唑、1，2,5-_ 二唑、1，3,4-·二唑、1，2,3_ 噻二唑、1， 2,4_ 噻二唑、1，2,5_ 噻二唑、1，3,4_ 噻二唑、1，3,5_ 三嗪、1，2,4_ 三嗪、1，2,3_ 三嗪、四唑、1， 2,4,5_四嗪、1，2,3,4_四嗪、1，2,3,5_四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪和苯并噻二唑，或這些基團的 組合。
[0057]為了本發明的目的，其中單獨的Η原子或CH2基團還可被上文在所述基團定義下提 及的基團取代的具有1至40個C原子的直鏈烷基基團或者具有3至40個C原子的支鏈或環狀 的烷基基團或者具有2至40個C原子的烯基或炔基基團，優選被認為是指如下的基團：甲基、 乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、環戊 基、新戊基、正己基、環己基、新己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、2-乙基己基、三氟甲 基、五氟乙基、2,2,2_三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯 基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔 基。具有1至40個C原子的烷氧基或硫代烷基基團優選被認為是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧 基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、環己氧基、正庚氧基、環庚氧基、正辛氧基、環辛氧基、2-乙基己氧 基、五氟乙氧基、2,2,2_三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁 硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、仲戊硫基、正己硫基、環己硫基、正庚硫基、環庚硫基、 正辛硫基、環辛硫基、2-乙基己硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2_三氟乙硫基、乙烯硫 基、丙烯硫基、丁烯硫基、戊烯硫基、環戊烯硫基、己烯硫基、環己烯硫基、庚烯硫基、環庚烯 硫基、辛稀硫基、環辛稀硫基、乙塊硫基、丙塊硫基、丁塊硫基、戊塊硫基、己塊硫基、庚塊硫 基或辛炔硫基。
[0058]此外，所述式（1)化合物中的B '優選是鄰亞苯基、間亞苯基或對亞苯基基團，1，4-亞萘基、2，4-亞萘基、1，5-亞萘基或2，6-亞萘基基團，2，8-亞二苯并呋喃基基團或2，8-亞二 苯并噻吩基基團，或2,7_芴基團，其中B'非常優選是鄰亞苯基、間亞苯基或對亞苯基基團， B'特別優選是對亞苯基基團，其中所述基團可被一個或多個在每次出現時可相同或不同的 基團R4取代，其中所述基團優選未被取代。
[0059]為了本發明的目的，優選通式(2)的化合物
[0061] 其中上述定義適用于所用的標記和符號。
[0062] 此外優選如下的通式（1)或(2)的化合物，其特征在于R1在每次出現時相同或不同 地、優選相同地是具有1至20個C原子的直鏈烷基或烷氧基基團或者具有3至20個C原子的支 鏈或環狀的烷基或烷氧基基團，其中上述基團可各自被一個或多個基團R 4取代，或具有5至 30個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所述環系在每種情況下可被一個或多個基團R4取 代，或具有5至60個芳族環原子的芳氧基基團，所述基團可被一個或多個基團R 4取代，或具 有5至60個芳族環原子的芳烷基基團，所述基團在每種情況下可被一個或多個基團R4取代， 其中兩個基團R 1可彼此連接并且可形成環，從而在芴的9位形成螺環化合物，其中排除螺二 芴。
[0063] 此外特別優選如下的通式（1)或(2)的化合物，其特征在于R1在每次出現時相同或 不同地、優選相同地是具有1至20個C原子的直鏈烷基基團或者具有3至20個C原子的支鏈或 環狀的烷基基團，其中上述基團可各自被一個或多個基團R 4取代，或具有6至30個芳族環原 子的芳族或雜芳族環系，所述環系在每種情況下可被一個或多個基團R4取代，其中兩個基 團R 1可彼此連接并且可形成環，從而在芴的9位形成螺環化合物，其中排除螺二芴。
[0064] 此外非常特別優選如下的通式（1)或(2)的化合物，其特征在于R1在每次出現時相 同地是具有1至20個C原子的直鏈烷基基團或者具有3至20個C原子的支鏈或環狀的烷基基 團，其中上述基團可各自被一個或多個基團R 4取代，其中尤其優選R1是甲基、乙基、正丙基/ 異丙基或正丁基/異丁基/叔丁基基團。
[0065] 最后，此外非常特別優選如下的通式（1)或（2)的化合物，其特征在于R1在每次出 現時是具有6至30個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所述環系在每種情況下可被一個或 多個基團R 4取代，其中所述環系尤其優選地選自苯基、聯苯、三聯苯或吡啶基基團。
[0066] 位于芴的9位的兩個基團R1可以是相同或不同的，其中它們優選是相同的。
[0067] 此外優選如下的通式（1)或(2)的化合物，其特征在于R2在每次出現時相同或不同 地、優選相同地選自11，0^，(：1，8。1小(1? 5)2，具有1至20個(：原子的直鏈烷基或烷氧基基團， 或具有3至20個C原子的支鏈或環狀的烷基或烷氧基基團，或具有2至20個C原子的烯基或炔 基基團，其中上述基團可各自被一個或多個基團R 4取代，并且其中上述基團中的一個或多 個Η原子可被D、F、C1、Br、I、CN或N〇2代替，或具有6至30個芳族環原子的芳族或雜芳族環系， 所述環系在每種情況下可被一個或多個基團R 4取代，或具有5至60個芳族環原子的芳氧基 基團，所述基團可被一個或多個基團R4取代，或具有5至60個芳族環原子的芳烷基基團，所 述基團在每種情況下可被一個或多個基團R 4取代，其中兩個或更多個基團R2可彼此連接并 且可形成環。
[0068] 此外特別優選如下的通式（1)或(2)的化合物，其特征在于R2在每次出現時相同或 不同地、優選相同地選自11，0^，(：1，8廣1小(1?5)2，具有1至20個(：原子的直鏈烷基基團或者具 有3至20個C原子的支鏈或環狀的烷基基團，其中上述基團可各自被一個或多個基團R4取 代，并且其中上述基團中的一個或多個Η原子可被0、？、(：1、8^1、0~或勵 2代替，或具有6至30 個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所述環系在每種情況下可被一個或多個基團R4取代。
[0069] 在一個非常特別優選的實施方式中，本發明涉及如下的通式（1)化合物，其特征在 于R2等于Η。
[0070] 在另一個非常特別優選的實施方式中，本發明涉及如下的通式（1)化合物，其特征 在于R2是具有1至20個C原子的直鏈烷基基團或者具有3至20個C原子的支鏈或環狀的烷基 基團。
[0071] 在又一個非常特別優選的實施方式中，本發明涉及如下的通式（1)化合物，其特征 在于R2表示具有6至30個芳族環原子的芳族或雜芳族環系。
[0072] 此外優選如下的通式（1)或(2)的化合物，其特征在于R3在每次出現時相同或不同 地選自11，0^，(：1，8廣1小(1? 5)2，具有1至20個(：原子的直鏈烷基或烷氧基基團，或具有3至20 個C原子的支鏈或環狀的烷基或烷氧基基團，其中上述基團可各自被一個或多個基團R 4取 代，并且其中上述基團中的一個或多個Η原子可被0、？、(：1、8^1、0~或勵2代替，或具有6至30 個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所述環系在每種情況下可被一個或多個基團R 4取代， 或具有5至60個芳族環原子的芳氧基基團，所述基團可被一個或多個基團R 4取代，或具有5 至60個芳族環原子的芳烷基基團，所述基團在每種情況下可被一個或多個基團R4取代，其 中兩個或更多個基團R 3可彼此連接并且可形成環。
[0073] 為了本發明的目的，優選通式(la)的化合物
[0075] 其中上述定義適用于所用的符號和標記以及本文中所述的優選實施方式。
[0076] 為了本發明的目的，特別優選通式(2a)的化合物
[0078] 其中適用所用符號和標記的上述定義以及本文中所述的優選實施方式。
[0079] 在一個優選的實施方式中，本發明涉及通式(3)的化合物
[0081] 其中上述定義適用于所用的符號和標記。
[0082] 在另一個優選的實施方式中，本發明涉及通式(4)的化合物
[0084]其中上述定義適用于所用的符號和標記。
[0085]如果含有基團Ar1和Ar2的胺位于荷的3位，則特別優選所述基團Ar 1或所述基團Ar2 不具有通過氧的橋連，因為這些化合物在0LED中的使用導致特別有利的性能數據。
[0086]在另一個優選的實施方式中，本發明涉及通式(5)的化合物
[0088] 其中上述定義適用于所用的符號和標記。
[0089] 在一個非常優選的實施方式中，本發明涉及通式(6)的化合物
[0091] 其中上述定義適用于所用的符號和標記。
[0092] 在另一個非常優選的實施方式中，本發明涉及通式(7)的化合物
[0094] 其中上述定義適用于所用的符號和標記。
[0095] 在另一個非常優選的實施方式中，本發明涉及通式(8)的化合物
[0097] 其中上述定義適用于所用的符號和標記。
[0098] 在一個非常特別優選的實施方式中，本發明涉及通式(9)的化合物
[0100]其中上述定義適用于所用的符號和標記。
[0101]在另一個非常特別優選的實施方式中，本發明涉及通式(10)的化合物
[0103] 其中上述定義適用于所用的符號和標記。
[0104] 在另一個非常特別優選的實施方式中，本發明涉及通式(11)的化合物
[0106] 其中上述定義適用于所用的符號和標記。
[0107] 在一個尤其優選的實施方式中，本發明涉及通式(12)的化合物
[0109]其中上述定義適用于所用的符號和標記。
[0110]在另一個尤其優選的實施方式中，本發明涉及通式(13)的化合物
[0112] 其中上述定義適用于所用的符號和標記。
[0113] 在另一個尤其優選的實施方式中，本發明涉及通式(14)的化合物
[0115] 其中上述定義適用于所用的符號和標記。
[0116] 此外優選上文所示的式（1)~（14)的化合物，其中B'選自式（15)~（36b)的基團， 其中這些基團還可被一個或多個彼此獨立的基團R 4取代，并且其中R4如上文所示的定義：
[0119] 其中虛線表示連接位置。
[0120] 特別優選上文所示的式（1)~（14)的化合物，其中B'選自式（15)~(36b)的基團， 其中在一個非常特別優選的實施方式中，這些基團是未被取代的。
[0121] 非常特別優選上文所示的式（1)~（14)的化合物，其中B'符合式（15)~（17)，其中 這些基團優選是未被取代的。
[0122] Ar1和Ar2優選地選自苯基、苯基吡啶基、苯基萘基、聯苯、三聯苯或四聯苯基團，所 述基團可被一個或多個可彼此相同或不同的基團R 6取代，其中Ar1中的兩個芳族或雜芳族環 可另外地通過二價基團-〇-、-S-、C(R 6)2或-Si(R6)2-橋連，或者Ar2中的兩個芳族或雜芳族環 可另外地通過二價基團-〇-、-S-、C(R 6)2或-Si(R6)2-橋連，其中優選不存在另外的橋連，并 且其中來自Ar 1的芳族或雜芳族環可通過二價基團-0-、-3-、-3丨(1?6)2-、-冊 6-或-(：(1?6)2-與 來自Ar2的芳族或雜芳族環橋連，其中未橋連的基團Ar 1和Ar2是優選的并且其中兩個基團 Ar1和Ar2中的至少一個含有芴基團。
[0123] 在本發明的一個非常優選的實施方式中，Ar1和Ar2選自以下的式(37)~（122g)的 基團，所述基團可被一個或多個基團R 6取代并且其中兩個基團Ar1和Ar2中的至少一個含有 芴基團：
[0131] 其中虛線表示與氮原子的連接位置。
[0132] 在本發明的一個優選實施方式中，基團Ar1和Ar2的所述至少一個芴基團與基團 或ZS的氮原子直接鍵合。非常優選基團Ar 1和Ar2的所述至少一個芴基團經由其1、2、3 和4位與基團ΖΥΛ或ZS的氮原子鍵合，其中經由2位的鍵合是非常特別優選的。
[0133] 在一個優選的實施方式中，本發明涉及通式(6)的化合物，其中以下適用于所用的 符號：
[0134] R1
[0135] 在每次出現時相同或不同地、優選相同地是具有1至20個C原子的直鏈烷基基團或 者具有3至20個C原子的支鏈或環狀的烷基基團，其中上述基團可各自被一個或多個基團R 4 取代，或具有6至30個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所述環系在每種情況下可被一個或 多個基團R4取代，其中兩個基團R 1可彼此連接并且可形成環，從而在芴的9位形成螺環化合 物，其中排除螺二芴；
[0136] R2
[0137] 等于H，具有1至20個C原子的直鏈烷基基團或者具有3至20個C原子的支鏈或環狀 的烷基基團，其中所述基團可被一個或多個基團R 4取代，具有6至30個芳族環原子的芳族或 雜芳族環系，所述環系可被一個或多個基團R4取代；
[0138] R3
[0139] 等于!1，0^，(：1，8^1，具有1至20個(：原子的直鏈烷基或烷氧基基團或者具有3至20 個C原子的支鏈或環狀的烷基或烷氧基基團，其中上述基團可各自被一個或多個基團R 4取 代，并且其中上述基團中的一個或多個Η原子可被0、？、(：1、8^1、0~或勵2代替，或具有6至30 個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所述環系在每種情況下可被一個或多個基團R 4取代， 或具有5至60個芳族環原子的芳氧基基團，所述基團可被一個或多個基團R 4取代，或具有5 至60個芳族環原子的芳烷基基團，所述基團在每種情況下可被一個或多個基團R4取代，其 中兩個或更多個基團R 3可彼此連接并且可形成環；
[0140] Β'
[0141] 選自式（15)~（36)、優選式（15)~（17)的基團，其中這些基團還可被一個或多個 彼此獨立的基團R 4取代，并且其中R4如上文所示的定義；
[0142] Ar\Ar2
[0143] 是苯基、苯基吡啶基、苯基萘基、聯苯、三聯苯或四聯苯基團，所述基團可被一個或 多個可彼此相同或不同的基團R6取代，其中Ar 1中的兩個芳族或雜芳族環可另外地通過二價 基團-〇-、-S-、C(R6)2或-Si(R 6)2-橋連，或者Ar2中的兩個芳族或雜芳族環可另外地通過二價 基團-〇-、-S-、C(R 6)2或-Si(R6)2-橋連，其中優選不存在另外的橋連，并且其中來自Ar 1的芳 族或雜芳族環可通過二價基團-〇-、-3-、-3丨（1?6)2-、-冊 6-或-(：(1?6)2-與來自4￥的芳族或雜 芳族環橋連，其中未橋連的基團Ar 1和Ar2是優選的并且其中兩個基團Ar1和Ar2中的至少一 個含有芴基團。
[0144] 在一個非常優選的實施方式中，本發明涉及通式(6)的化合物，其中以下適用于所 用的符號：
[0145] R1
[0146] 在每次出現時相同或不同地、優選相同地是具有1至20個C原子的直鏈烷基基團， 其中所述基團可被一個或多個基團R4取代，或具有6至30個芳族環原子的芳族或雜芳族環 系，所述環系在每種情況下可被一個或多個基團R 4取代，其中兩個基團R1可彼此連接并且可 形成環，從而在芴的9位形成螺環化合物，其中排除螺二芴；
[0147] R2
[0148] 等于H，具有1至20個C原子的直鏈烷基基團或者具有3至20個C原子的支鏈或環狀 的烷基基團，其中所述基團可被一個或多個基團R 4取代，具有6至30個芳族環原子的芳族或 雜芳族環系，所述環系可被一個或多個基團R4取代；
[0149] R3
[0150] 等于Η或具有6至30個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所述環系在每種情況下可 被一個或多個基團R4取代，其中尤其優選R 3等于Η;
[0151] Β'
[0152] 是亞苯基基團；
[0153] Ar\Ar2
[0154] 是苯基、聯苯、三聯苯或四聯苯基團，所述基團可被一個或多個可彼此相同或不同 的基團R6取代，其中Ar 1和Ar2中的環是未橋連的，Ar1和Ar2尤其優選是聯苯基團，所述基團可 被一個或多個可彼此相同或不同的基團R 6取代，并且其中兩個基團Ar1和Ar2中的至少一個 含有芴基團。
[0155] 在一個非常特別優選的實施方式中，本發明涉及通式(6)的化合物，其中以下適用 于所用的符號：
[0156] R1
[0157] 在每次出現時是相同的并且是具有1至5個C原子的直鏈烷基基團，優選是甲基基 團或乙基基團，其中所述基團可被一個或多個基團R 4取代，或表示苯基、聯苯或吡啶基基 團，所述基團在每種情況下可被一個或多個基團R4取代，其中根據R 1的兩個烷基基團可彼此 連接并且可形成環，從而在芴的9位形成螺環化合物，其中排除螺二芴；
[0158] R2
[0159]等于H，具有1至20個C原子的直鏈烷基基團或者具有3至20個C原子的支鏈或環狀 的烷基基團，其中所述基團可被一個或多個基團R4取代，或具有6至30個芳族環原子的芳族 或雜芳族環系，所述環系可被一個或多個基團R 4取代；
[0160] R3
[0161] 等于Η或具有6至30個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所述環系在每種情況下可 被一個或多個基團R4取代，其中尤其優選R 3等于Η;
[0162] Β'
[0163] 是亞苯基基團；
[0164] Ar\Ar2
[0165] 是苯基、聯苯、三聯苯或四聯苯基團，所述基團可被一個或多個可彼此相同或不同 的基團R6取代，其中Ar 1和Ar2中的環是未橋連的，Ar1和Ar2尤其優選是聯苯基團，所述基團可 被一個或多個可彼此相同或不同的基團R 6取代，并且其中兩個基團Ar1和Ar2中的至少一個 含有芴基團。
[0166] 因此，特別優選通式(123)的化合物
[0168] 其中x等于0、1、2、3或4并且其中y等于0、1、2或3。
[0169] 此外還優選通式（124)的化合物
[0171]更優選通式（125)的化合物
[0173]還更優選通式（126)的化合物
[0175]并且還更優選通式（127)的化合物
[0177]最后，下式(128)的化合物表示本發明的尤其優選的實施方式：
[0179] 在另一個優選的實施方式中，本發明涉及通式(8)的化合物，其中以下適用于所用 的符號：
[0180] R1
[0181] 在每次出現時相同或不同地、優選相同地是具有1至20個C原子的直鏈烷基基團或 者具有3至20個C原子的支鏈或環狀的烷基基團，其中上述基團可各自被一個或多個基團R 4 取代，或具有6至30個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所述環系在每種情況下可被一個或 多個基團R4取代，其中兩個基團R 1可彼此連接并且可形成環，從而在芴的9位形成螺環化合 物，其中排除螺二芴；
[0182] R2
[0183] 等于H，具有1至20個C原子的直鏈烷基基團或者具有3至20個C原子的支鏈或環狀 的烷基基團，其中所述基團可被一個或多個基團R 4取代，或具有6至30個芳族環原子的芳族 或雜芳族環系，所述環系可被一個或多個基團R4取代；
[0184] R3
[0185] 等于!1，0^，(：1，8^1，具有1至20個(：原子的直鏈烷基或烷氧基基團或者具有3至20 個C原子的支鏈或環狀的烷基或烷氧基基團，其中上述基團可各自被一個或多個基團R 4取 代，并且其中上述基團中的一個或多個Η原子可被0、？、(：1、8^1、0~或勵2代替，或具有6至30 個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所述環系在每種情況下可被一個或多個基團R 4取代， 或具有5至60個芳族環原子的芳氧基基團，所述基團可被一個或多個基團R 4取代，或具有5 至60個芳族環原子的芳烷基基團，所述基團在每種情況下可被一個或多個基團R4取代，其 中兩個或更多個基團R 3可彼此連接并且可形成環；
[0186] Β'
[0187] 選自式（15)~（36)、優選式（15)~（17)的基團，其中這些基團還可被一個或多個 彼此獨立的基團R 4取代，并且其中R4如上文所示的定義；
[0188] Ar\Ar2
[0189] 是苯基、苯基吡啶基、苯基萘基、聯苯、三聯苯或四聯苯基團，所述基團可被一個或 多個可彼此相同或不同的基團R6取代，其中Ar 1中的兩個芳族或雜芳族環可另外地通過二價 基團-〇-、-S-、C(R6)2或-Si(R 6)2-橋連，或者Ar2中的兩個芳族或雜芳族環可另外地通過二價 基團-〇-、-S-、C(R 6)2或-Si(R6)2-橋連，其中優選不存在另外的橋連，并且其中來自Ar 1的芳 族或雜芳族環可通過二價基團-〇-、-3-、-3丨（1?6)2-、-冊 6-或-(：(1?6)2-與來自4￥的芳族或雜 芳族環橋連，其中未橋連的基團Ar 1和Ar2是優選的，并且其中兩個基團Ar1和Ar2中的至少一 個含有芴基團。
[0190] 在一個非常優選的實施方式中，本發明涉及通式(8)的化合物，其中以下適用于所 用的符號：
[0191] R1
[0192] 在每次出現時相同或不同地、優選相同地是具有1至20個C原子的直鏈烷基基團， 其中所述基團可被一個或多個基團R4取代，或具有6至30個芳族環原子的芳族或雜芳族環 系，所述環系在每種情況下可被一個或多個基團R 4取代，其中兩個基團R1可彼此連接并且可 形成環，從而在芴的9位形成螺環化合物，其中排除螺二芴；
[0193] R2
[0194] 等于H，具有1至20個C原子的直鏈烷基基團或者具有3至20個C原子的支鏈或環狀 的烷基基團，其中所述基團可被一個或多個基團R 4取代，具有6至30個芳族環原子的芳族或 雜芳族環系，所述環系可被一個或多個基團R4取代；
[0195] R3
[0196] 等于Η或具有6至30個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所述環系在每種情況下可 被一個或多個基團R4取代，其中尤其優選R 3等于Η;
[0197] Β'
[0198] 是亞苯基基團；
[0199] Ar\Ar2
[0200] 是苯基、聯苯、三聯苯或四聯苯基團，所述基團可被一個或多個可彼此相同或不同 的基團R6取代，其中Ar 1和Ar2中的環不另外橋連，Ar1和Ar2尤其優選是聯苯基團，所述基團可 被一個或多個可彼此相同或不同的基團R 6取代，并且其中兩個基團Ar1和Ar2中的至少一個 含有芴基團。
[0201] 在一個非常特別優選的實施方式中，本發明涉及通式(8)的化合物，其中以下適用 于所用的符號：
[0202] R1
[0203] 在每次出現時是相同的并且是具有1至5個C原子的直鏈烷基基團，優選地是甲基 基團或乙基基團，其中所述基團可被一個或多個基團R 4取代，或表示苯基、聯苯或吡啶基基 團，所述基團在每種情況下可被一個或多個基團R4取代，其中根據R 1的兩個烷基基團可彼此 連接并且可形成環，從而在芴的9位形成螺環化合物，其中排除螺二芴；
[0204] R2
[0205]等于H，具有1至20個C原子的直鏈烷基基團或者具有3至20個C原子的支鏈或環狀 的烷基基團，其中所述基團可被一個或多個基團R4取代，或具有6至30個芳族環原子的芳族 或雜芳族環系，所述環系可被一個或多個基團R 4取代；
[0206] R3
[0207] 等于Η或具有6至30個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所述環系在每種情況下可 被一個或多個基團R4取代，其中尤其優選R 3等于Η;
[0208] Β'
[0209] 是亞苯基基團；
[0210] Ar\Ar2
[0211] 是苯基、聯苯、三聯苯或四聯苯基團，所述基團可被一個或多個可彼此相同或不同 的基團R6取代，其中Ar 1和Ar2中的環不另外橋連，Ar1和Ar2尤其優選是聯苯基團，所述基團可 被一個或多個可彼此相同或不同的基團R 6取代，并且其中兩個基團Ar1和Ar2中的至少一個 含有芴基團。
[0212] 在一個尤其優選的實施方式中，本發明涉及通式（1)的化合物，其特征在于它們是 單胺化合物。
[0213] 因此，特別優選通式（129)的化合物
[0215] 其中X等于0、1、2、3或4并且其中y等于0、1、2或3。
[0216]此外還優選通式（130)的化合物
[0218]更優選通式（131)的化合物
[0220]還更優選通式（132)的化合物
[0222]并且還更優選通式（133)的化合物
[0224]最后，下式(134)的化合物表示本發明的尤其優選的實施方式。
[0226]以下反應方案顯示用于制備根據本發明的式（1)化合物的優選合成路線。對于根 據本發明的化合物的合成，首先通過本領域技術人員熟悉的方法（例如，硼化和Suzuki偶 聯)將荷化合物A轉化成化合物B，并且通過Buchwald偶聯與式Ap-NH-Ar 2的胺C進一步反應， 從而得到根據本發明的化合物，
[0228] 其中上述定義適用于所用的符號和標記，并且其中
[0229] Y是離去基團，優選地是鹵素；
[0230] XVXVX%在每次出現時相同或不同地等于R3,并且
[0231] XYXVXS等于-Β'-Υ，其中Υ是離去基團，例如鹵素。
[0232] 用于制備根據本發明的化合物的另一種優選合成路線描繪于以下反應方案中。所 述合成路線包括兩種偶聯反應:首先，在第一 Buchwald偶聯中使荷化合物Β與式的胺 D反應。最后，與化合物F例如與溴芳基化合物進行第二Buchwald偶聯，
[0234] 其中Y同樣是離去基團，優選地是鹵素；
[0235] 并且其中
[0236] XXVXXVXX%在每次出現時相同或不同地等于R3,并且
[0237] ΧΧ\、ΧΧ\、ΧΧ\等于-Β ' -NH-Ar1。
[0238] 用于制備根據本發明的化合物的另一種優選合成路線描繪于以下反應方案中。為 此，通過本領域技術人員熟悉的C-C偶聯方法之一（例如，Suzuki偶聯)將芴化合物A轉化成 根據本發明的化合物。
[0240]以下方案顯示用于制備根據本發明的化合物的另一種優選合成路線。為此，苯并 色烯酮Η充當起始點。有機金屬試劑例如格氏試劑或有機鋰試劑的加成，和后續對中間體醇 化物的酸催化環化，產生相應的4-羥基芴I。隨后通過本領域技術人員熟悉的方法(C-C偶 聯，例如Suzuki、Negishi、Yamamoto、格氏交叉、Sti 1 le、Heck偶聯等；C-N偶聯，例如 Buchwald偶聯），將所述羥基基團轉化成離去基團Y或-B ' -Y(= Xai)，例如轉化成三氟甲磺酸 酯(TfO)或鹵化物(優選地Br或C1)，并且進一步轉化成根據本發明的化合物，其中Buchwald 偶聯或Suzuki偶聯是優選的。在Xai的情況下，當然僅Y是離去基團。
[0242] 其中所用的標記如上文所示的定義并且B表示硼原子。
[0243] 這使得能夠制備在優選位置4具有胺的芴。
[0244] 可以與此完全類似地制備在芴的1位具有胺的根據本發明的芴。
[0246] 用于Suzuki偶聯的含有基團R的硼酸酯是本領域技術人員眾所周知的。
[0247] 在根據本發明的化合物的合成中使用的起始化合物和中間體化合物A、B、C、D、E、 F、G、H、I、J、K和L的合成路線是本領域技術人員熟悉的。此外，一些明確的合成方法詳細描 述于實施例中。
[0248]用于制備通式（1)化合物的優選偶聯反應是Buchwald偶聯和Suzuki偶聯。
[0249]優選的根據本發明的化合物通過舉例示于下表中：
[0257]上述式（1)化合物可被反應性離去基團如溴、碘、氯、硼酸或硼酸酯取代。這些可以 用作用于制造相應的低聚物、樹枝狀大分子或聚合物的單體。合適的反應性離去基團是例 如溴，碘，氯，硼酸，硼酸酯，胺，具有末端C-C雙鍵或C-C三鍵的烯基或炔基基團，環氧乙烷， 氧雜環丁烷，經歷環加成例如1，3_偶極環加成的基團例如二烯或疊氮化物，羧酸衍生物，醇 和硅烷。
[0258] 因此，本發明此外涉及含有一種或多種式（1)化合物的低聚物、聚合物或樹枝狀大 分子，其中一個或多個與所述聚合物、低聚物或樹枝狀大分子連接的鍵可位于式（1)中任何 希望的可能位置。取決于式（1)化合物的連接，所述化合物是低聚物或聚合物的側鏈的組成 部分或主鏈的組成部分。在本發明意義上的低聚物被認為是指由至少三個單體單元構建的 化合物。在本發明意義上的聚合物被認為是指由至少十個單體單元構建的化合物。根據本 發明的聚合物、低聚物或樹枝狀大分子可以是共輒、部分共輒或非共輒的。根據本發明的低 聚物或聚合物可以是直鏈、支鏈或樹枝狀的。在以直鏈方式連接的結構中，式（1)的單元可 彼此直接連接，或者它們可經由二價基團彼此連接，例如經由取代或未取代的亞烷基基團， 經由雜原子，或者經由二價芳族或雜芳族基團連接。在支鏈和樹枝狀結構中，例如，三個或 更多個式（1)的單元可以經由三價或多價基團連接，例如經由三價或多價的芳族或雜芳族 基團連接，以形成支鏈或樹枝狀的低聚物或聚合物。
[0259] 上文關于式（1)化合物描述的相同優選方式適用于在低聚物、樹枝狀大分子和聚 合物中的式(1)的重復單元。
[0260]為制備所述低聚物或聚合物，使根據本發明的單體均聚或與另外的單體共聚。合 適并且優選的共聚單體選自芴(例如根據EP 842208或W0 2000/22026)、螺二芴(例如根據 EP 707020、EP 894107或W0 2006/061181)、對亞苯基（例如根據W0 1992/18552)、咔唑（例 如根據W0 2004/070772或W0 2004/113468)、噻吩（例如根據EP 1028136)、二氫菲（例如根 據TO 2005/014689或W0 2007/006383)、順式和反式茚并芴（例如根據W0 2004/041901或TO 2004/113412)、酮（例如根據W0 2005/040302)、菲（例如根據W0 2005/104264或W0 2007/ 017066)或者多種這些單元。所述聚合物、低聚物和樹枝狀大分子通常還含有另外的單元， 例如發光（熒光或磷光)單元，例如乙烯基三芳基胺(例如根據W0 2007/068325)或磷光金屬 絡合物(例如根據W0 2006/003000)，和/或電荷傳輸單元，特別是基于三芳基胺的那些。
[0261] 根據本發明的聚合物、低聚物和樹枝狀大分子具有有利的特性，特別是長壽命、高 效率和良好的顏色坐標。
[0262] 通常通過一種或多種類型單體的聚合來制備根據本發明的聚合物和低聚物，其中 的至少一種單體導致所述聚合物中的式（1)的重復單元。合適的聚合反應是本領域技術人 員已知的并且在文獻中進行了描述。特別合適且優選的導致C-C或C-N連接的聚合反應如 下：
[0263] (A)SUZUKI 聚合；
[0264] (B) YAMAMOTO 聚合；
[0265] (C)STILLE 聚合；和
[0266] (D)HARTWIG-BUCHWALD 聚合。
[0267] 其中可通過這些方法進行聚合的方式和其中可隨后從反應介質中分離出聚合物 并提純的方式是本領域技術人員已知的，并且在文獻中，例如在W0 2003/048225、W0 2004/ 037887和TO 2004/037887中進行了詳細描述。
[0268] 因此，本發明還涉及用于制備根據本發明的聚合物、低聚物和樹枝狀大分子的方 法，其特征在于它們是通過SUZUKI聚合、YAMAMOTO聚合、STILLE聚合或HARTWIG-BUCHWALD聚 合來制備的。根據本發明的樹枝狀大分子可通過本領域技術人員已知的方法或與此類似的 方法來制備。合適的方法描述于文獻中，例如描述于Frechet, Jean M. J. ;Hawker，Craig J·，"Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters : new soluble , three-dimensional，reactive polymers"（超支化聚亞苯基和超支化聚酯:新型可溶性的 三維反應性聚合物），Reactive&Functional Polymers(反應性和功能性聚合物），（1995)， 26(1-3),127-36；Janssen,H.M.；Meijer,E.ff., uThe synthesis and characterization of dendritic molecules"（樹枝狀分子的合成和表征），Materials Science and Technology(材料科學和技術）（1999) ,20(Synthesis of Polymers(聚合物的合成）），403-458;Tomalia,Donald A. , "Dendrimer molecules"（樹枝狀大分子），Scientific American (科學美國人），（1995) ,272(5) ,62-6;W0 2002/067343A1 和WO 2005/026144A1 中。
[0269] 根據本發明的化合物、聚合物、低聚物和樹枝狀大分子能夠以與用于電子器件中 的其它有機功能材料的組合物形式使用。本領域技術人員根據現有技術已知大量可行的有 機功能材料。
[0270] 因此，本發明還涉及包含一種或多種根據本發明的式（1)化合物或至少一種根據 本發明的聚合物、低聚物或樹枝狀大分子和至少一種另外的有機功能材料的組合物，所述 至少一種另外的有機功能材料選自熒光發光體、磷光發光體、主體材料、基質材料、電子傳 輸材料、電子注入材料、空穴導體材料、空穴注入材料、電子阻擋材料、空穴阻擋材料和P型 摻雜劑。
[0271] 在此優選包含一種或多種根據本發明的式（1)化合物或至少一種根據本發明的聚 合物、低聚物或樹枝狀大分子和至少一種另外的有機半導體材料的組合物，所述至少一種 另外的有機半導體材料選自電子傳輸材料。
[0272] 此外優選包含一種或多種根據本發明的式（1)化合物或至少一種根據本發明的聚 合物、低聚物或樹枝狀大分子和至少一種另外的有機半導體材料的組合物，所述至少一種 另外的有機半導體材料選自空穴傳輸材料。
[0273] 此外優選包含一種或多種根據本發明的式（1)化合物或至少一種根據本發明的聚 合物、低聚物或樹枝狀大分子和至少一種P型摻雜劑的組合物。
[0274] 此外優選包含一種或多種根據本發明的式（1)化合物或至少一種根據本發明的聚 合物、低聚物或樹枝狀大分子和至少一種另外的有機半導體材料的組合物，所述至少一種 另外的有機半導體材料選自基質材料。
[0275] 為了從液相例如通過旋涂或通過印刷工藝處理根據本發明的化合物，需要根據本 發明的化合物的制劑。這些制劑可以例如是溶液、分散體或微乳液。出于這個目的，可優選 使用兩種或更多種溶劑的混合物。
[0276] 因此，本發明還涉及一種制劑，特別是溶液、分散體或微乳液，其包含至少一種式 (1)化合物，包含至少一種式（1)化合物或至少一種含有至少一種式（1)單元的聚合物、低聚 物或樹枝狀大分子的組合物，和至少一種溶劑，優選有機溶劑。可制備這種類型溶液的方法 是本領域技術人員已知的并且描述于例如W0 2002/072714、W0 2003/019694和其中所引用 的文獻中。
[0277] 合適且優選的溶劑例如是甲苯，苯甲醚，鄰二甲苯、間二甲苯或對二甲苯，苯甲酸 甲酯，均三甲基苯，萘滿，鄰二甲氧苯，THF，甲基-THF，THP，氯苯，二嗯燒，苯氧基甲苯，特別 是3-苯氧基甲苯，（-)-蔚酮，1，2,3,5_四甲基苯，1，2,4,5_四甲基苯，1-甲基萘，2-甲基苯并 噻唑，2-苯氧基乙醇，2-吡咯烷酮，3-甲基苯甲醚，4-甲基苯甲醚，3,4_二甲基苯甲醚，3，5-二甲基苯甲醚，苯乙酮，α-萜品醇，苯并噻唑，苯甲酸丁酯，異丙苯，環己醇，環己酮，環己基 苯，十氫化萘，十二烷基苯，苯甲酸乙酯，茚滿，苯甲酸甲酯，ΝΜΡ，對甲基異丙基苯，苯乙醚， 1，4-二異丙基苯，二芐醚，二乙二醇丁基甲基醚，三乙二醇丁基甲基醚，二乙二醇二丁基醚， 三乙二醇二甲基醚，二乙二醇單丁基醚，三丙二醇二甲基醚，四乙二醇二甲基醚，2-異丙基 萘，戊基苯，己基苯，庚基苯，辛基苯，1，1-雙(3，4-二甲基苯基）乙烷，或這些溶劑的混合物。 [0278]根據本發明的化合物適用于電子器件中，特別是有機電致發光器件（例如0LED或 0LEC)中。取決于取代，所述化合物用于不同的功能和層中。
[0279] 因此，本發明還涉及所述式（1)化合物在電子器件中，優選地在空穴傳輸層中和/ 或在發光層中的用途。
[0280] 根據本發明的電子器件優選地選自有機集成電路（0IC)、有機場效應晶體管 (0FET)、有機薄膜晶體管(0TFT)、有機發光晶體管(0LET)、有機太陽能電池(0SC)、有機光學 檢測器、有機光感受器、有機場猝熄器件(0FQD)、有機發光電化學電池(0LEC、LEC或LEEC)、 有機激光二極管(Ο-laser)和有機發光二極管(0LED)。特別優選有機電致發光器件，非常特 別優選0LEC和0LED，尤其優選0LED。
[0281] 如上文已說明，本發明涉及包含至少一種式（1)化合物的電子器件。此處電子器件 優選地選自上述器件。特別優選有機電致發光器件，非常特別優選包含陽極、陰極和至少一 個發光層的0LED，其特征在于至少一個有機層包含至少一種式（1)化合物，所述至少一個有 機層可為發光層、空穴傳輸層或另外的層。
[0282] 除了陰極、陽極和發光層之外，所述有機電致發光器件還可包含另外的層。這些層 例如在每種情況下選自一個或多個空穴注入層、空穴傳輸層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電 子注入層、電子阻擋層、激子阻擋層、中間層、電荷產生層（IDMC 2003,臺灣；Session 210LED(5),T.Matsumoto ,T.Nakada,J.Endo,K. Mori ,N.Kawamura,A.Yokoi,J.Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer(具有電荷產生層的 多光子有機EL器件））和/或有機或無機p/n結。然而，應當指出，這些層中的每個并非都必須 存在，并且層的選擇通常取決于使用的化合物，并且特別是還取決于所述電致發光器件是 發熒光的還是發磷光的。
[0283] 根據本發明的有機電致發光器件可包含多個發光層。在這種情況中特別優選這些 發光層總共具有多個在380nm與750nm之間的發光峰值，導致總體上白色發光，即，將能夠發 熒光或發磷光并且發藍色或黃色或橙色或紅色光的多種發光化合物用于所述發光層中。特 別優選的是三層體系，即具有三個發光層的體系，其中所述三個層顯示藍色、綠色和橙色或 紅色發光(對于基本結構，例如參見W0 2005/011013)。根據本發明的化合物可存在于這些 器件中的空穴傳輸層、發光層中和/或另外的層中。應當注意，為產生白色光，代替多種按顏 色發光的發光體化合物，單獨使用在寬波長范圍內發光的發光體化合物也可以是合適的。
[0284] 根據本發明，優選所述式（1)化合物用于包含一種或多種磷光摻雜劑的電致發光 器件中。在此，所述化合物可用于不同的層中，優選地用于空穴傳輸層、空穴注入層中或發 光層中。然而，根據本發明，所述式（1)化合物還可以用于包含一種或多種熒光摻雜劑的電 子器件中。
[0285] 術語磷光摻雜劑通常涵蓋其中通過自旋禁阻躍迀，例如從激發三重態或自旋量子 數較高的狀態例如五重態的躍迀來發生發光的化合物。
[0286] 合適的磷光摻雜劑（=三重態發光體)特別是如下的化合物，其經適當激發時發 光、優選在可見區發光，并且另外含有至少一種原子序數大于20、優選大于38且小于84、特 別優選大于56且小于80的原子。使用的磷光發光體優選是含有銅、鉬、鎢、錸、釕、鋨、銠、銥、 鈀、鉑、銀、金或銪的化合物，特別是含有銥、鉑或銅的化合物。
[0287] 為了本發明的目的，所有發光的銥、鉑或銅絡合物都被認為是磷光化合物。
[0288] 申請W〇 00/70655、W0 01/41512、W0 02/02714、W0 02/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、W0 05/033244、W0 2005/019373和US 2005/0258742公開了上述發光 體的實例。一般地，根據現有技術用于磷光OLED的和在有機電致發光器件領域中為本領域 技術人員所知的所有磷光絡合物都是合適的。本領域技術人員也將能夠在不付出創造性勞 動的情況下將另外的磷光絡合物與所述式(1)化合物組合用于有機電致發光器件中。
[0289] 此外，由下表公開合適的磷光發光體化合物的明確實例。
[0299] 在本發明的一個優選實施方式中，所述通式（1)化合物被用作空穴傳輸材料。然后 所述化合物優選用于空穴傳輸層、電子阻擋層中和/或用于空穴注入層中。在本發明意義上 的空穴注入層是與陽極直接相鄰的層。在本發明意義上的空穴傳輸層是位于空穴注入層與 發光層之間的層。所述空穴傳輸層可與所述發光層直接相鄰。如果所述式（1)化合物被用作 空穴傳輸材料或用作空穴注入材料，則該材料可優選摻雜有電子受體化合物(P型摻雜），例 如摻雜有F4-TCNQ、F 6-TNAP或如EP 1476881或EP 1596445中所述的化合物。在本發明的另一 個優選實施方式中，將所述式（1)化合物用作空穴傳輸材料，與如US 2007/0092755中所述 的六氮雜苯并菲衍生物組合使用。此處六氮雜苯并菲衍生物特別優選用于單獨的層中。
[0300] 如果所述通式（1)化合物用作空穴傳輸層中的空穴傳輸材料，則所述化合物可以 作為純材料、即以100%比例用于空穴傳輸層中，或者它可與一種或多種其它化合物組合用 于空穴傳輸層中。
[0301] 在本發明的另一個實施方式中，所述通式（1)化合物被用作發光材料。為此目的， 所述化合物優選用于發光層中。除了通式（1)化合物中的至少一種之外，所述發光層還包含 至少一種主體材料。本領域技術人員將能夠在毫無困難且不付出創造性勞動的情況下從已 知主體材料中做出選擇。
[0302] 在本發明的另一個實施方式中，將所述通式（1)化合物用作基質材料，與一種或多 種摻雜劑、優選地磷光摻雜劑組合使用。
[0303] 在包含基質材料和摻雜劑的體系中的摻雜劑被認為是指在混合物中比例較小的 組分。相應地，基質材料被認為是指在包含基質材料和摻雜劑的體系中混合物中的比例較 大的組分。
[0304]在這種情況下，基質材料在發光層中的比例對于熒光發光層是50.0體積％和99.9 體積％之間，優選是80.0體積％和99.5體積％之間，特別優選是92.0體積％和99.5體積％ 之間，并且對于磷光發光層是85.0體積％和97.0體積％之間。
[0305]相應地，摻雜劑的比例對于熒光發光層是0.1體積％和50.0體積％之間，優選是 0.5體積％和20.0體積％之間，特別優選是0.5體積％和8.0體積％之間，并且對于磷光發光 層是3.0體積％和15.0體積％之間。
[0306] 有機電致發光器件的發光層還可包含含有多種基質材料(混合基質體系)和/或多 種摻雜劑的體系。同樣在這種情況下，所述摻雜劑通常是在體系中比例較小的材料，并且所 述基質材料是在體系中比例較大的材料。然而，在個別情況下，體系中單個的基質材料的比 例可小于單個的摻雜劑的比例。
[0307] 在本發明的另一個優選實施方式中，所述通式（1)化合物用作混合基質體系的組 分。所述混合基質體系優選包含兩種或三種不同的基質材料，特別優選是兩種不同的基質 材料。此處兩種材料之一優選是具有空穴傳輸性能的材料并且另一種材料是具有電子傳輸 性能的材料。然而，所述混合基質組分的期望的電子傳輸和空穴傳輸性能也可以主要地或 完全地組合在單一混合基質組分中，其中另外的一種或多種混合基質組分滿足其它功能。 此處兩種不同的基質材料可以以1: 50至1:1、優選地1: 20至1:1、特別優選地1:10至1:1、非 常特別優選地1:4至1:1的比率存在。混合基質體系優選用于磷光有機電致發光器件中。關 于混合基質體系的更確切信息尤其提供于申請W0 2010/108579中。
[0308] 所述混合基質體系可包含一種或多種摻雜劑，優選地一種或多種磷光摻雜劑。一 般地，混合基質體系優選用于磷光有機電致發光器件中。
[0309] 可以與根據本發明的化合物組合用作混合基質體系的基質組分的特別合適的基 質材料選自下文指出的用于磷光摻雜劑的優選基質材料或用于熒光摻雜劑的優選基質材 料，這取決于在混合基質體系中使用何種類型的摻雜劑。
[0310] 用于混合基質體系中的優選的磷光摻雜劑是上表中所示的磷光摻雜劑。
[0311] 本文中的p型摻雜劑被認為是指氧化劑，即電子受體。p型摻雜劑的優選實例是?4_ TCNQ、F6-TNAP、NDP-2(Novaled)、NDP-9(Novaled)、醌類（例如EP 1538684A1、W0 2006/ 081780A1、W0 2009/003455Al、W0 2010/097433A1)、軸烯類（例如EP 1988587A1、US 2010/ 102709A1、EP 2180029A1、W0 2011/131185A1、W0 2011134458A1、US 2012/223296A1)、含S 過渡金屬絡合物（例如W〇 2007/134873Al、W0 2008/061517A2、W0 2008/061518A2、DE 7A1、W0 2009/089821Al、US 2010/096600A1)、雙咪唑（例如WO 2008/ 138580A1)、酞菁（例如WO 2008/058525A2)、硼雜四氮雜環戊二烯（例如WO 2007/ 115540A1)、富勒烯（例如DE 0A1)和主族鹵化物（例如WO 2008/128519A2)。
[0312] 下文指出優選用于根據本發明的器件中的相關功能中的材料。
[0313]優選的熒光摻雜劑選自芳基胺類。在本發明意義上芳基胺或芳族胺被認為是指含 有三個直接鍵合至氮的取代或未取代的芳族或雜芳族環系的化合物。這些芳族或雜芳族環 系中的至少一個優選是稠合環系，特別優選具有至少14個芳族環原子的稠合環系。其優選 的實例是芳族蒽胺、芳族蒽二胺、芳族芘胺、芳族芘二胺、芳族趨胺或芳族邀二胺。芳族蒽胺 被認為是指其中一個二芳基氨基基團優選在9位與蒽基團直接鍵合的化合物。芳族蒽二胺 被認為是指其中兩個二芳基氨基基團優選在9,10位與蒽基團直接鍵合的化合物。以與此類 似的方式定義芳族的芘胺、芘二胺、窟胺和1二胺，其中所述二芳基氨基基團優選在1位或 在1，6位與芘鍵合。
[0314]除了根據本發明的化合物之外，優選用于熒光摻雜劑的合適的基質材料是來自多 種物質類別的材料。優選的基質材料選自如下的類別：低聚亞芳基（例如根據EP 676461的 2，2 '，7，7 四苯基螺二芴，或二萘基蒽），特別是含有稠合芳族基團的低聚亞芳基，低聚亞 芳基亞乙烯基（例如根據EP 676461的DPVBi或螺-DPVBi)，多足金屬絡合物（例如根據W0 2004/081017)，空穴傳導化合物(例如根據W0 2004/058911)，電子傳導化合物，特別是酮、 氧化膦、亞砜等（例如根據W0 2005/084081和W0 2005/084082)，阻轉異構體（例如根據TO 2006/048268)，硼酸衍生物（例如根據W0 2006/117052)或苯并蒽（例如根據W0 2008/ 145239)。特別優選的基質材料選自如下的類別:包括萘、蒽、苯并蒽和/或芘或這些化合物 的阻轉異構體的低聚亞芳基，低聚亞芳基亞乙烯基，酮，氧化膦和亞砜。非常特別優選的基 質材料選自如下的類別:包括蒽、苯并蒽、苯并菲和/或芘或這些化合物的阻轉異構體的低 聚亞芳基。在本發明意義上低聚亞芳基旨在被認為是指其中至少三個芳基或亞芳基基團彼 此鍵合的化合物。
[0315] 除了根據本發明的化合物之外，用于磷光摻雜劑的優選基質材料是芳族胺，特別 是三芳基胺，例如根據US 2005/0069729的，咔唑衍生物(例如CBP，N，N-雙咔唑基聯苯)或根 據TO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527或W0 2008/086851的 化合物，橋連咔唑衍生物，例如根據WO 2011/088877和WO 2011/128017的，茚并咔唑衍生 物，例如根據W0 2010/136109和W0 2011/000455的，氮雜咔唑衍生物，例如根據EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584、JP 2005/347160的，吲哚并咔唑衍生物，例如根據W0 2007/063754或W0 2008/056746的，酮，例如根據W0 2004/093207或W0 2010/006680的，氧 化膦，亞砜和砜，例如根據W0 2005/003253的，低聚亞苯基，雙極性基質材料，例如根據TO 2007/137725的，硅烷，例如根據W0 2005/111172的，氮雜硼雜環戊二烯或硼酸酯，例如根據 TO 2006/117052的，三嗪衍生物，例如根據W0 2010/015306、W0 2007/063754或W0 2008/ 056746的，鋅絡合物，例如根據EP 652273或W0 2009/062578的，鋁絡合物，例如BAlq，二氮 雜硅雜環戊二烯和四氮雜硅雜環戊二烯衍生物，例如根據W0 2010/054729的，二氮雜磷雜 環戊二烯衍生物，例如根據W0 2010/054730的，和鋁絡合物，例如BAlq。
[0316] 可以用于根據本發明的有機電致發光器件的空穴注入或空穴傳輸層中或電子傳 輸層中的合適的電荷傳輸材料例如是Y. Shirota等，Chem.Rev.(化學評論）2007，107(4)， 953-1010中公開的化合物，或者如根據現有技術用于這些層中的其它材料。
[0317] 所述有機電致發光器件的陰極優選包含具有低逸出功的金屬、金屬合金或多層結 構，其包含多種金屬例如堿土金屬、堿金屬、主族金屬或鑭系元素（例如Ca、Ba、Mg、Al、In、 Mg、Yb、Sm等）。同樣合適的是包含堿金屬或堿土金屬和銀的合金，例如包含鎂和銀的合金。 在多層結構情況下，除所述金屬之外，也可使用具有相對高逸出功的其它金屬例如Ag或A1， 在這種情況下，通常使用金屬的組合，例如Ca/Ag、Mg/Ag或Ag/Ag。也可以優選在金屬陰極和 有機半導體之間引入具有高介電常數的材料的薄中間層。適合于這個目的的例如是堿金屬 氟化物或堿土金屬氟化物，但也可以是相應的氧化物或碳酸鹽（例如LiF、Li 20、BaF2、Mg0、 NaF、CsF、Cs2C03等）。此外，羥基喹啉鋰(LiQ)可用于這個目的。這個層的層厚度優選是0.5nm 和5nm之間。
[0318]所述陽極優選包含具有高逸出功的材料。所述陽極優選具有相對于真空大于 4.5eV的逸出功。一方面，適于這個目的的是具有高氧化還原電勢的金屬，例如Ag、Pt或Au。 另一方面，也可以優選金屬/金屬氧化物電極(例如Al/Ni/NiO x、Al/PtOx)。對于一些應用，至 少一個電極必須是透明的或部分透明的，以利于有機材料的輻射(有機太陽能電池)或光的 耦合輸出（〇LED、〇-la Ser)。此處優選的陽極材料是導電性混合金屬氧化物。特別優選氧化 銦錫(ΙΤ0)或氧化銦鋅(ΙΖ0)。此外優選導電性摻雜有機材料，特別是導電性摻雜聚合物。 [0319]所述器件被適當地(取決于應用）結構化、設置以接觸并且最后被密封，這是因為 根據本發明的器件的壽命在水和/或空氣存在下縮短。
[0320] 在一個優選的實施方式中，根據本發明的有機電致發光器件的特征在于，借助于 升華方法涂布一個或多個層，其中在真空升華單元中，在小于10- 5毫巴、優選小于10-6毫巴 的初始壓力下通過氣相沉積施加所述材料。然而，所述初始壓力在此也可甚至更低，例如小 于10- 7毫巴。
[0321] 同樣優選的是如下的有機電致發光器件，其特征在于通過ovro(有機氣相沉積)方 法或借助于載氣升華來涂布一個或多個層，其中在10- 5毫巴至1巴的壓力下施加所述材料。 這種方法的特別例子是0VJP(有機蒸氣噴印)方法，其中所述材料通過噴嘴直接施加并且因 此是結構化的（例如M.S.Arnold等，Appl.Phys.Lett.(應用物理學快報)2008,92,053301)。
[0322] 此外優選的是如下的有機電致發光器件，其特征在于從溶液中，例如通過旋涂，或 借助于任何希望的印刷方法例如絲網印刷、柔性版印刷、噴嘴印刷或平版印刷，但是特別優 選LITI(光致熱成像，熱轉印）或噴墨印刷，來產生一個或多個層。對于這種目的，需要可溶 性的式(1)化合物。可通過所述化合物的合適取代實現高的溶解性。
[0323] 為制造根據本發明的有機電致發光器件，此外優選從溶液中施加一個或多個層和 通過升華方法施加一個或多個層。
[0324] 根據本發明，包含一種或多種通式（1)化合物的電子器件可以用于顯示器中，用作 照明應用中的光源和用作醫療和/或美容應用(例如光線療法）中的光源。
[0325] 包含所述通式（1)化合物的器件能夠以非常多用的方式使用。因此，例如，包含一 種或多種通式(1)化合物的電致發光器件可以用于電視、移動電話、計算機和攝像機的顯示 器中。然而，所述器件還可用于照明應用中。此外，包含至少一種通式（1)化合物的電致發光 器件例如0LED或0LEC可用于醫學或美容學中的光療法。因此，可以治療大量的疾病（銀肩 病、異位性皮炎、炎癥、痤瘡、皮膚癌等)或者可以預防或減少皮膚皺紋、皮膚發紅和皮膚老 化。此外，可利用發光器件來保持飲料、膳食或食物新鮮或對設備(例如醫療設備)消毒。
[0326] 根據本發明的化合物和根據本發明的有機電致發光器件相比于現有技術的突出 之處在于下列令人驚訝的優點：
[0327] 1.根據本發明的化合物由于其高的空穴迀移率而非常適合在電子器件中、例如有 機電致發光器件中用于空穴傳輸層或空穴注入層中。特別地，因為根據本發明的化合物不 會使發光猝滅，所以它們在此也適合用于與磷光發光層直接相鄰的層中。
[0328] 2.用作熒光或磷光發光體用基質材料的根據本發明的化合物導致非常高的效率 和長壽命。如果所述化合物作為基質材料與另一種基質材料和磷光發光體一起使用，則這 特別適用。
[0329] 3.用于有機電致發光器件中的根據本發明的化合物產生高效率并且在低的使用 和工作電壓的情況下產生陡峭的電流/電壓曲線。
[0330] 4.根據本發明的化合物在電子器件中的使用，特別是作為空穴傳輸或空穴注入材 料的使用，產生高效率、低工作電壓和產生長壽命。
[0331 ] 5.根據本發明的化合物具有相對低的升華溫度、高的溫度穩定性和高的氧化穩定 性和高的玻璃化轉變溫度，這對于例如從溶液或從氣相的可加工性以及在電子器件中的使 用都是有利的。
[0332] 6.根據本發明的化合物具有高的氧化穩定性，這特別是對于這些化合物的處理和 對溶液的存放期具有積極作用。
[0333] 應當指出，本發明中所述的實施方式的變體落在本發明的范圍內。除非明確排除， 否則本發明中公開的每個特征可被用于相同、等效或類似目的的可選特征所代替。因此，除 非另外說明，否則本發明中公開的每個特征應被視為通用系列的一個實例或視為等效或類 似的特征。
[0334] 除非特定的特征和/或步驟相互排斥，否則本發明的所有特征可以任何方式彼此 組合。這特別適用于本發明的優選特征。同樣，非必要組合的特征可單獨地（而非組合）使 用。
[0335] 此外應當指出，許多特征并且特別是本發明的優選實施方式的特征，本身是創造 性的，而不應僅視為本發明的實施方式的一部分。除了當前要求保護的每個發明或作為當 前要求保護的每個發明的替代，可對這些特征尋求獨立的保護。
[0336] 可對本發明所公開的技術作用的教導進行提煉并與其它實施例組合。
[0337] 通過以下實施例來更詳細地解釋本發明，而不希望由此對其進行限制。 實施例
[0338] 實施例1
[0339] 聯苯-4-基-(9,9-二甲基-9!1-芴-2-基)-[4-(9-甲基-9-苯基-9!1-芴-4-基)苯基] 胺（1-1)和化合物（1-2)至（1-7)的合成
[0341] 原料:4-溴-9-甲基-9-二苯基-9H-芴
[0342] 將50g( 157mmol)的2，2 '-二溴聯苯溶解在已經通過加熱干燥的燒瓶中的500ml無 水THF中。將反應混合物冷卻至-78°C。在這一溫度下，緩慢地逐滴添加 n-BuLi于己烷 (157mmo 1)中的2.5M溶液63ml (持續時間：約1小時）。將批料在-70 °C下攪拌另外1小時。隨后 將18.9g苯乙酮（119mmol)溶解在100ml THF中并在-70°C下逐滴添加。當添加完成時，將反 應混合物緩慢升溫至室溫，使用NH4C1淬滅并且隨后在旋轉蒸發儀中蒸發。向蒸發溶液中小 心地添加510ml乙酸，并且隨后添加100ml發煙HC1。將批料加熱至75°C并在這個溫度下保持 4小時。在此期間沉淀出白色固體。然后將批料冷卻至室溫，并且利用抽吸過濾出已經沉淀 出來的固體并用甲醇沖洗。將殘余物在真空中在40°C下干燥。產率是48g(12lmmo 1)(理論的 77%)。
[0343] 4，4，5，5-四甲基-2-(9-甲基-9-苯基-9H-芴-4-基)-1，3，2-二氧雜戊硼烷
[0344] 將50g(125mmol)的4-溴芴衍生物、38.3g(150mmol)的雙(頻哪醇根合）二硼烷和 35g(378mmol)的乙酸鉀懸浮在700ml二:?惡燒中。向這種懸浮液中添加3.08g(3.78mmol)的1， 1 -雙(二苯基膦基)二茂鐵二氯化鈀（II)與DCM的絡合物。將反應混合物在回流下加熱14小 時。冷卻后，分離出有機相，用400ml水洗滌三次并且隨后蒸發至干。將殘余物從甲苯中重結 晶(42g，75% 產率）。
[0345] 類似地制備以下化合物：
[0348] 中間體:聯苯-4-基-(4-氯苯基)-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)胺
[0350] 將40g的聯苯-4-基-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)胺（11 lmmol)和26 · 4g的4-氯碘苯 (11 lmmol)溶解在700ml甲苯中。將溶液脫氣并用N2飽和。然后添加4.43ml (4.42mmol)的1M 三叔丁基膦溶液和〇.5g(2.21mmol)的乙酸鈀（II)，并且隨后添加15.9g的叔丁醇鈉 (186_〇1)。將反應混合物在保護性氣氛下在沸騰下加熱12小時。隨后使混合物在甲苯與水 之間分配，并且將有機相用水洗滌三次并經Na2S04干燥并且在旋轉蒸發儀中蒸發。在通過硅 膠用甲苯過濾粗產物后，將留下的殘余物從庚烷/甲苯中重結晶。產率是44.5g(理論的 85%)〇
[0351]類似地制備以下化合物：
[0354] 化合物（1-1)的合成
[0355] 將20g(44mmol)的4-荷頻哪醇硼酸酯衍生物、20.8g(44mmol)的氯衍生物和13.4g 的氟化銫(88. lmmo 1)懸浮在265ml二曝:燒中。向這種懸浮液中添加3.9g(5.28mmo 1)的雙(三 環己基膦)二氯化鈀，并且將反應混合物在回流下加熱18小時。冷卻后，分離出有機相，通過 硅膠過濾，用l〇〇ml水洗滌三次并且隨后蒸發至干。在通過硅膠用甲苯過濾粗產物后，將留 下的殘余物從庚烷/甲苯中重結晶并且最后在高真空中升華。純度是99.9%。產率是26.5g (理論的80%)。
[0356] 化合物（1-2)至（1-15)的合成
[0357] 此外與實施例1中所述的化合物（1-1)合成類似地制備以下化合物（1-2)至（1-15)〇
[0362] 實施例2
[0363] 化合物[4-(7-二苯并呋喃-4-基-9，9-二苯基-9H-芴-4-基）苯基]-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)苯基胺(2-1)和化合物(2-2)至(2-5)的合成
[0365] 8-二苯并呋喃-4-基苯并[c]色烯-6-酮
[0366] 將 30 · 0g(142mmol)的二苯并呋喃-4-硼酸、32g(142mmol)的 8-氯苯并[c]色烯-6- 酮(CAS: 742058-81-7)和43g的氟化銫(283mmol)懸浮在800ml二鑼:烷中。向這種懸浮液中添 加12.5g (17mmo 1)的雙(三環己基膦)二氯化鈀，并且將反應混合物在回流下加熱18小時。冷 卻后，分離出有機相，通過硅膠過濾，用l〇〇ml水洗滌三次并且隨后蒸發至干。在通過硅膠用 甲苯過濾粗產物后，將留下的殘余物從庚烷/甲苯中重結晶。產率是45g(理論的88%)。 [0367]類似地制備以下化合物：
[0370] 7-二苯并呋喃-4-基-9，9-二苯基-9H-芴-4-醇
[0371 ] 將25.4g(70mmol)的8-二苯并咲喃-4-基苯并[c]色稀-6-酮溶解在已經通過加熱 干燥的燒瓶中的340ml無水THF中。溶液用^飽和。將透明溶液冷卻至-10 °C，然后添加70ml (210mmol)的3M苯基溴化鎂溶液。將反應混合物緩慢升溫至室溫并且然后使用乙酸酐 (70mmol)淬滅。隨后使混合物在乙酸乙酯與水之間分配，并且將有機相用水洗滌三次，經 Na2S〇4干燥并在旋轉蒸發儀中蒸發。向蒸發溶液中小心地添加310ml乙酸，并且隨后添加 70ml發煙HC1。將批料加熱至75 °C并在這個溫度下保持4小時。在此期間沉淀出白色固體。然 后將批料冷卻至室溫，并且利用抽吸過濾出沉淀的固體并用甲醇沖洗。將殘余物在真空中 在40°C下干燥。通過硅膠用庚烷/乙酸乙酯1:1過濾粗產物，得到26g(理論的75% )。
[0372]類似地制備以下溴化化合物：
[0375] (9，9-二甲基-9H-芴-2-基）苯基-[4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜戊硼烷-2- 基)苯基]胺
[0376] 將32. lg(81. lmmol)的4-氯苯基胺衍生物、20.6g(81. lmmol)的雙(頻哪醇根合)二 硼燒和13.5g( 137.9mmol)的乙酸鉀懸浮在600ml二P惡.焼中。向這種懸浮液中添加5.9g (8. lmmol)的雙(三環己基膦)二氯化鈀（II)。將反應混合物在回流下加熱12小時。冷卻后， 分離出有機相，用200ml水洗滌三次并且隨后蒸發至干。將殘余物從甲苯中重結晶（28.8g， 73%產率）。
[0377]類似地制備以下化合物：
[0379] 化合物[4-(7-二苯并呋喃-4-基- 9，9-二苯基-9H-芴-4-基）苯基]-(9， 9-二甲基-9H-芴-2-基)苯基胺(2-1)
[0380] 將25g(50mmol)的7-二苯并呋喃-4-基-9,9-二苯基-9!1-芴-4-醇溶解在已經通過 加熱干燥的燒瓶中的300ml無水THF中。溶液用仏飽和。將透明溶液冷卻至5 °C，然后添加 20ml (150mmol)的三乙胺、122mg的4-二甲基氨基吡啶和8.65ml的三氟甲磺酸酐。將反應混 合物緩慢地升溫至室溫。隨后將反應混合物用庚烷稀釋，在旋轉蒸發儀中蒸發并用水分配， 并且將有機相用水洗滌三次，經Na 2S04干燥并在旋轉蒸發儀中蒸發。通過硅膠用庚烷/乙酸 乙酯1:1過濾粗產物，得到30g的三氟甲磺酸7-二苯并呋喃-4-基-9,9-二苯基-9H-芴-4-基 酯（理論的98%)。
[0381 ] 將23 · 5g(36 · 4mmol)的三氟甲磺酸7-二苯并呋喃-4-基-9,9-二苯基-9H-芴-4-基 酯、18.61g(38.2mmol)的（9,9-二甲基-9!1-芴-2-基）苯基-[4-(4,4,5,5-四甲基-1，3,2-二 氧雜戊硼烷-2-基）苯基]胺、7.64g的四水合偏硼酸鈉（54.6mmol)和53μ1的氫氧化肼 (1 · lmmol)懸浮在500ml THF和200ml水中。向這種懸浮液中添加1.02g(l .46mmol)的雙（三 苯基膦)二氯化鈀，并且將反應混合物在70°C下加熱3小時。冷卻后，使混合物在乙酸乙酯與 水之間分配，并且將有機相用水洗滌三次，經Na 2S04干燥并且隨后蒸發至干。在通過硅膠用 甲苯過濾粗產物后，將留下的殘余物從庚烷/甲苯中重結晶并且隨后升華。產率是18.4g(理 論的60%)。
[0382]化合物（2-2)至（2-6)的合成 [0383]類似地制備以下化合物：
[0386] 實施例3
[0387] 化合物聯苯-4-基聯苯-2-基-(5-{4-[(9,9_二甲基-9H-芴-2-基）苯基氨基]苯 基} -9，9-二苯基-9H-芴-2-基)胺(3-1)和化合物(3-2)至(3-6)的合成
[0389] 8-(聯苯-4-基聯苯-2-基氨基)苯并[c]色烯-6-酮
[0390] 將19 · 0g的聯苯-2-基聯苯-4-基胺（59mmol)和16 · 3g的8-溴苯并[c]色稀-6-酮 (CAS :1447543-95-4) (59mmol)溶解在400ml甲苯中。將溶液脫氣并用N2飽和。然后添加 2.361111(2.36臟〇1)的說三叔丁基膦溶液和0.278(1.18臟〇1)的乙酸鈀（11)。隨后添加11.68 的叔丁醇鈉（l〇9mmol)。將反應混合物在保護性氣氛下在沸騰下加熱3小時。隨后使混合物 在甲苯與水之間分配，并且將有機相用水洗滌三次，經Na 2S04干燥并在旋轉蒸發儀中蒸發。 在通過硅膠用甲苯過濾粗產物后，將留下的殘余物從庚烷/甲苯中重結晶。產率是27g(理論 的 90%)。
[0391]類似地制備以下化合物：
[0394] 7_(聯苯-4-基聯苯-2-基氨基)-9，9-二苯基-9H-芴-4-醇[0395] 與7-二苯并呋喃-4-基-9，9-二苯基-9H-芴-4-醇類似地制備以下化合物：
[0398] 化合物聯苯-4-基聯苯-2-基-(5-{4-[(9,9_二甲基-9H-芴-2-基）苯基氨基]苯 基} -9，9-二苯基-9H-芴-2-基)胺(3-1)和化合物(3-2)至(3-5)的合成
[0399] 與化合物[4-(7-二苯并呋喃-4-基-9，9_二苯基-9H-芴-4-基）苯基]_(9，9_二甲 基-9H-芴-2-基)苯基胺(2-1)類似地制備化合物(3-1)至(3-5):
[0400]
[0402] 實施例4
[0403] 化合物聯苯-4-基-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-{4-[9,9-二甲基-4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-芴-1-基]苯基}胺(4-l)和化合物(4-2)至(4-3)的合成
[0405] 2- {4-[聯苯-4-基_(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)氨基]苯基}苯并[c ]色烯-6-酮
[0406] 將20g(35.5mmol)的頻哪醇硼酸酯衍生物、9.76g(35.5mmol)的3-溴苯并[c]色稀-6-酮和351111的2]\1似2〇〇3溶液（71.61]1111〇1)懸浮在60〇1111二罐燒中。向這種懸浮液中添加 0.75g(0.89mmol)的1，1_雙(二苯基膦基)二茂鐵二氯化鈀（II)與DCM的絡合物，并且將反應 混合物在回流下加熱14小時。冷卻后，分離出有機相，通過硅膠過濾，用100ml水洗滌三次并 且隨后蒸發至干。在通過硅膠用甲苯過濾粗產物后，將留下的殘余物從庚烷/甲苯中重結 晶。產率是17.7g(理論的79 % )。
[0407] 類似地制備以下化合物：
[0410] 1 - {4-[聯苯-4-基-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)氨基]苯基} -9，9-二甲基-9H-芴-4-醇
[0411] 與實施例3中所述的7-二苯并呋喃-4-基-9,9-二苯基-9H-芴-4-醇的合成類似地 制備1 - {4-[聯苯-4-基-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)氨基]苯基} -9，9-二甲基-9H-芴-4-醇：
[0413]類似地制備以下化合物：
[0416] 化合物(4-1)至(4-4)的合成
[0417] 與化合物[4-(7-二苯并呋喃-4-基-9，9_二苯基-9H-芴-4-基）苯基]_(9，9_二甲 基-9H-芴-2-基)苯基胺(2-1)類似地制備化合物(4-1)至(4-4):
[0419] 實施例5
[0420] 比較例
[0421] 比較化合物(V3)和(V4)的合成
[0422] 與實施例1中所述化合物(1-1)的合成類似，還制備以下化合物(V3)和(V4):
[0424] 比較化合物(VI)和(V2)的合成[0425] 與實施例1中所述中間體的合成類似，還制備以下化合物(VI)和(V2):
[0428] 實施例6
[0429] 0LED 的制造
[0430] 通過根據W0 04/058911的一般方法制造根據本發明的0LED和根據現有技術的 0LED，針對此處所述情形(例如材料)對所述方法進行調整。
[0431] 在以下發明例E1-E4和參比例V1-V4中給出各種0LED的數據。所用基底是涂布有 50nm厚結構化ΙΤ0(氧化銦錫）的玻璃板。所述0LED基本上具有以下層結構:基底/p型摻雜的 空穴傳輸層(HIL1)/空穴傳輸層(HTL)/p型摻雜的空穴傳輸層(HIL2)/空穴傳輸層(EBL)/發 光層(EML)/電子傳輸層(ETL)/電子注入層(EIL)和最后的陰極。所述陰極由厚度為100nm的 鋁層形成。制造0LED所需的材料示于表1中，各種組件結構示于表2中。
[0432] 在真空室中通過熱氣相沉積施加所有材料。此處的發光層總是由至少一種基質材 料(主體材料)和發光摻雜劑(發光體)構成，所述的發光摻雜劑與所述一種或多種基質材料 以特定體積比例通過共蒸發混合。例如HI: SEB(95 % : 5 % )的表述在此是指，在所述層中材 料H1以95 %的體積比例存在，和SEB在所述層中以5 %的比例存在。類似地，所述電子傳輸層 或所述空穴注入層也可由兩種材料的混合物構成。
[0433] 通過標準方法表征所述0LED。為此目的，確定電致發光譜、電流效率（以cd/A計 量）、功率效率（以lm/W計量)和外量子效率(EQE，以百分比計量），其作為發光密度的函數從 呈現郎伯發射特征的電流/電壓/發光密度特征線（IUL特征線）進行計算，和確定壽命。在 lOOOcd/m2的發光密度下確定電致發光譜，并且由其計算CIE 1931x和y顏色坐標。表述在 10mA/cm2下的EQE表示在10mA/cm2的電流密度下的外量子效率。在60mA/cm 2下的LT80是在 6011^/〇112的恒定電流下01^0降至初始強度的80%時的壽命。
[0434] 表1:所用材料的結構
[0439] 在單重態藍光組件中，根據本發明的試樣E1(8·5%)、E2(9·4%)和E3(9·2%)相比 于參考試樣￥1(6.2%)、￥2(8.1%)、￥3(8.1%)和￥4(7.5%)展現在1〇11^/〇11 2下更高的量子 效率。相比于參考試樣￥1(125小時）、￥2(216小時）、￥3(170小時）和￥4(195小時），在根據本 發明的試樣El(250小時）、E2(282小時）和E3(260小時）的情況下，在60mA/cm 2下的壽命LT80 顯著更好。
[0440] 在單重態藍光組件中，根據本發明的試樣E4(8.8%)相比于參考試樣V5(8.3%)展 現在lOmA/cm 2下更高的量子效率。相比于參考試樣V5(195小時），在根據本發明的試樣E4 (240小時）的情況下，在60mA/cm 2下的壽命LT80顯著更好。
[0441 ] 在三重態綠光組件中，參考試樣V6(11.7 % )和V7 (20.3 % )相比于根據本發明的試 樣E5(21.2%)和E6(21.8%)在一些情況下展現在2mA/cm2下顯著較低的量子效率。根據本 發明的試樣E5(115小時）和E6(105小時）在20mA/cm 2下的壽命(80%)比在V6(80小時）和V7 (100小時）的情況下也更長。
【主權項】
1. 一種通式(1)的化合物其中W下適用于所用的符號和標記： ri 在每次出現時相同或不同地、優選相同地是H，D，F，Cl，Br，I，C(=0)R4，CN，Si(R4)3，N〇2， 口（=0)(的2,5(=0)於，5(=0)2於，具有1至20個0原子的直鏈烷基、烷氧基或硫代烷基基團， 或具有3至20個C原子的支鏈或環狀的烷基、烷氧基或硫代烷基基團，或具有2至20個C原子 的締基或烘基基團，其中上述基團可各自被一個或多個基團R4取代，并且其中上述基團中 的一個或多個 C 此基團可被-R 化= CR4-、-C 三 C-、Si(R4)2、C = 0、C = S、C = NR4、-C(=0)0-、-C (=0)NR4-、P( =0) (R4)、-0-、-S-、S0或S02代替，并且其中上述基團中的一個或多個H原子可 被D、F、C1、Br、I、CN或N02代替，或具有5至30個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所述環系 在每種情況下可被一個或多個基團R4取代，或具有5至60個芳族環原子的芳氧基基團，所述 基團可被一個或多個基團R4取代，或具有5至60個芳族環原子的芳烷基基團，所述基團在每 種情況下可被一個或多個基團R4取代，其中兩個基團Ri可彼此連接并且可形成環，從而在巧 的9位形成螺環化合物，其中排除螺二巧； r2、r3 在每次出現時相同或不同地、優選相同地是H，D，F，Cl，Br，I，C(=0)R4，CN，Si(R4)3，N〇2， 口（ = 0)(於)2,5(=0)於，5(=0)2於，則於)2，具有1至20個0原子的直鏈烷基、烷氧基或硫代燒 基基團，或具有3至20個C原子的支鏈或環狀的烷基、烷氧基或硫代烷基基團，或具有2至20 個C原子的締基或烘基基團，其中上述基團可各自被一個或多個基團R4取代，并且其中上述 基團中的一個或多個 C 出基團可被-R4C = CR4-、-C 三 C-、Si(R4)2、C = 0、C = S、C = NR4、-C(=0) 0-、-C( =0)NR4-、P( =0) (R4)、-0-、-S-、S0或S02代替，并且其中上述基團中的一個或多個H 原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或N02代替，或具有5至30個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所 述環系在每種情況下可被一個或多個基團R4取代，或具有5至60個芳族環原子的芳氧基基 團，所述基團可被一個或多個基團R4取代，或具有5至60個芳族環原子的芳烷基基團，所述 基團在每種情況下可被一個或多個基團R4取代，其中兩個或更多個基團R2或兩個或更多個 基團R3可彼此連接并且可形成環，但它們優選不連接W形成環； R4 在每次出現時相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，C(=0)R5，CN，Si(R5)3，N〇2，P(=0) (尺5)2,5( = 0)護，5(=0)2護，^護)2，具有1至20個0原子的直鏈烷基、烷氧基或硫代烷基基 團，或具有3至20個C原子的支鏈或環狀的烷基、烷氧基或硫代烷基基團，或具有2至20個C原 子的締基或烘基基團，其中上述基團可各自被一個或多個基團R5取代，并且其中上述基團 中的一個或多個 c 此基團可被-R5c = CR5-、-C ξ〇、5Κκ5)2Χ = 0、0 = 5、0 = ΝΚ5、-(Χ=0)0-、- C(=0)NR5-、P(=0)(R5)、-0-、-S-、S0或S02代替，并且其中上述基團中的一個或多個H原子 可被D、F、C1、Br、I、CN或Ν02代替，或具有5至30個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所述環 系在每種情況下可被一個或多個基團R5取代，或具有5至30個芳族環原子的芳氧基或雜芳 氧基基團，所述基團可被一個或多個基團R5取代； R5 選自H，D，F，具有1至20個C原子的脂族控基團或具有5至30個C原子的芳族或雜芳族環 系，其中一個或多個Η原子可被D或F代替，其中兩個或更多個相鄰的取代基R5可彼此形成單 環或多環的脂族環系； P、q、r 是0或1，其中p+q+r = 1，優選地P = 1或r = 1，非常優選地P = 1; Za〇、Zb〇、ZC〇 在每次出現時相同或不同地等于R3; Tx.tx.Tx 等于B， 是具有6至30個環原子的亞芳基基團或具有5至30個環原子的亞雜芳基基團，所述基團 中的每個可被一個或多個基團R4取代； Ar\Ar^ 在每次出現時相同或不同地是具有6至60個環原子的芳族基團或具有5至60個環原子 的雜芳族基團，所述基團中的每個可被一個或多個彼此相同或不同的基團R6取代，其中兩 個基團Ari和Ar2中的至少一個必須含有巧基團； R6 在每次出現時相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，C(=0)R5，CN，Si(R5)3，N〇2，P(=0) (護)2,5(=0)護，5(=0)2護，具有1至20個(：原子的直鏈烷基、烷氧基或硫代烷基基團，或具有 3至20個C原子的支鏈或環狀的烷基、烷氧基或硫代烷基基團，或具有2至20個C原子的締基 或烘基基團，其中上述基團可各自被一個或多個基團R5取代，并且其中上述基團中的一個 或多個 C 此基團可被-r5c = CR5-、-C 三 C-、Si(R5)2、C = 0、C = S、C = NR5、-C(=0)0-、-C(=0) NR5-、P( =0) (R5)、-0-、-S-、S0或S〇2代替，并且其中上述基團中的一個或多個Η原子可被D、 F、Cl、Br、I、CN或N02代替，或具有5至30個芳族環原子的芳族或雜芳族環系，所述環系在每 種情況下可被一個或多個基團R5取代，或具有5至30個芳族環原子的芳氧基或雜芳氧基基 團，所述基團可被一個或多個基團R5取代。2.根據權利要求1所述的化合物，其特征在于所述化合物具有通式(la)其中來自權利要求1的定義適用于所用的符號。3. 根據權利要求1所述的化合物，其特征在于所述化合物具有通式(2)其中來自權利要求1的定義適用于所用的符號。4. 根據權利要求1至3中的一項或多項所述的化合物，其特征在于所述化合物具有通式 (3)其中來自權利要求1的定義適用于所用的符號。5. 根據權利要求1至3中的一項或多項所述的化合物，其特征在于所述化合物具有通式 (5)其中來自權利要求1的定義適用于所用的符號。6. 根據權利要求1至5中的一項或多項所述的化合物，其特征在于兩個Ri是相同的。7. 根據權利要求1至6中的一項或多項所述的化合物，其特征在于B'是亞苯基、亞聯苯 基、亞Ξ聯苯基、亞糞基、亞化晚基、亞喀晚基、亞化嗦基、亞化嗦基、亞Ξ嗦基、亞巧基、亞二 苯并巧喃基或亞二苯并嚷吩基基團，所述基團可被一個或多個基團R4取代。8. 根據權利要求1至7中的一項或多項所述的化合物，其特征在于B'是亞苯基、亞聯苯 基、亞Ξ聯苯基、亞糞基、亞二苯并巧喃基或亞二苯并嚷吩基基團，所述基團可被一個或多 個基團R4取代，B'優選地是可被一個或多個基團R4取代的亞苯基基團，B'非常優選地是未取 代的亞苯基基團。9. 根據權利要求1至8中的一項或多項所述的化合物，其特征在于所述化合物具有通式 (123)，其中義等于0、1、2、3或4并且其中7等于0、1、2或310. 根據權利要求1至9中的一項或多項所述的化合物，其特征在于所述化合物具有通 式(124)11. 根據權利要求1至9中的一項或多項所述的化合物，其特征在于所述化合物具有通 式（124b)12. 根據權利要求1至11中的一項或多項所述的化合物，其特征在于基團Ari和Ar2兩者 都含有至少兩個芳族或雜芳族環。13. -種用于制備根據權利要求1至12中的一項或多項所述的化合物的方法，所述方法 借助于一步Buchwald偶聯通過含有離去基團的巧衍生物與Ar2-NH-Ari的反應來實施。14. 一種用于制備根據權利要求1至12中的一項或多項所述的化合物的方法，所述方法 借助于兩步Buchwald偶聯通過含有離去基團的巧衍生物與（l)Ar2-N出和(2)N此-Ari的逐步 反應來實施。15. -種用于制備根據權利要求1至12中的一項或多項所述的化合物的方法，其特征在 于所述化合物是從苯并色締-6-酬制備的。16. 根據權利要求15所述的方法，所述方法包括W下步驟： a) 將有機金屬化合物加成到苯并色締-6-酬上，然后 b) 進行酸催化環化，得到4-徑基巧衍生物，然后 C)將巧4位的徑基基團轉化成離去基團，然后 d)將巧轉化成所需產物。17. -種低聚物、聚合物或樹枝狀大分子，其含有一種或多種根據權利要求1至12中的 一項或多項所述的化合物，其中一個或多個與所述聚合物、低聚物或樹枝狀大分子連接的 鍵可位于式(1)中被Ri至R6取代的任何期望的位置。18. -種組合物，其包含一種或多種根據權利要求1至12中的一項或多項所述的化合物 或一種或多種根據權利要求17所述的聚合物、低聚物或樹枝狀大分子和至少一種另外的材 料，所述至少一種另外的材料選自巧光發光體、憐光發光體、主體材料、基質材料、電子傳輸 材料、電子注入材料、空穴導體材料、空穴注入材料、電子阻擋材料、空穴阻擋材料和P型滲 雜劑。19. 一種制劑，其包含至少一種根據權利要求1至12中的一項或多項所述的化合物或至 少一種根據權利要求17所述的聚合物、低聚物或樹枝狀大分子或至少一種根據權利要求18 所述的組合物和至少一種溶劑。20. 至少一種根據權利要求1至12中的一項或多項所述的化合物或根據權利要求17所 述的聚合物、低聚物或樹枝狀大分子在電子器件中，優選在有機電致發光器件中，非常優選 在有機發光二極管（OLED)或有機發光電化學電池（OLEC、LEEC、LEC)中，非常特別優選在 化ED中的用途，所述化合物或所述聚合物、低聚物或樹枝狀大分子優選地用于發光層 化ML)、電子傳輸層化化）中和空穴阻擋層化BL)中，非常優選地用于EML和ETL中，非常特別 優選地用于EML中。21. -種電子器件，其包含至少一種根據權利要求1至12中的一項或多項所述的化合物 或至少一種根據權利要求17所述的聚合物、低聚物或樹枝狀大分子或至少一種根據權利要 求18所述的組合物。22. 根據權利要求21所述的電子器件，其特征在于所述電子器件選自有機集成電路 (OIC)、有機場效應晶體管(OFET)、有機薄膜晶體管(OTFT)、有機電致發光器件、有機太陽能 電池(OSC)、有機光學檢測器、有機光感受器，優選地有機電致發光器件。23. 根據權利要求21或22所述的電子器件，其特征在于所述電子器件是還選自如下的 有機電致發光器件:有機發光晶體管(OLET)、有機場巧焰器件(OF孤）、有機發光電化學電池 (016(：、1^6〔、1^66〇、有機激光二極管（0-1日3日'）和有機發光二極管（01^60)，優選地化6(：和 0LED，非常優選地0LED。24. 根據權利要求21至23中的一項或多項所述的電子器件，其特征在于根據權利要求1 至12中的一項或多項所述的化合物或根據權利要求17所述的聚合物、低聚物或樹枝狀大分 子或根據權利要求18所述的組合物用于W下功能中的一種或多種中： -用作空穴傳輸或空穴注入層中的空穴傳輸材料， -用作發光層中的基質材料， -用作電子阻擋材料， -用作激子阻擋材料， 其中用作空穴傳輸或空穴注入層中的空穴傳輸材料是優選的。25. -種用于制造根據權利要求21至24中的一項或多項所述的電子器件的方法，其特 征在于通過氣相沉積或從溶液中施加至少一個有機層。26. 根據權利要求23所述的電子器件，其在醫學中用于光療法，優選地用于皮膚的光療 法，非常優選地用于治療或預防銀屑病、異位性皮炎、黃痘、新生兒黃痘、白齋風、炎癥、疼痛 W及用于傷口愈合。27. 根據權利要求23所述的器件在美容領域中的用途，所述器件優選地用于減少或防 止皮膚老化、皺紋、魚尾紋、瘦瘡、黑頭和脂肪團。28. 根據權利要求23所述的器件在顯示器中或用于照明的用途。
【文檔編號】C09K11/06GK105980518SQ201480066007
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2014年11月26日
【發明人】約亨·普菲斯特, 弗蘭克·施蒂貝爾, 埃爾維拉·蒙特內格羅, 特雷莎·穆希卡-費爾瑙德, 弗蘭克·福格斯
【申請人】默克專利有限公司