丙烯酸酯膠粘劑及其制備方法和工程級反光膜用膠粘劑的制作方法
【專利摘要】丙烯酸酯膠粘劑及其制備方法和工程級反光膜用膠粘劑，屬于膠粘劑技術領域。由重量份數的以下組分制成：丙烯酸丁酯17.6～38份、丙烯酸0.3～1.2份、丙烯酸羥乙酯0～0.7份、甲基異丁基甲酮20～40份、醋酯乙酯20～45份、偶氮二異丁腈0.04～0.13份、增粘樹脂8～17份。上述丙烯酸酯膠粘劑及其制備方法和工程級反光膜用膠粘劑，該膠粘劑與工程級反光膜生產過程中的鍍鋁層附著力保護不變，制成的工程級反光膜不僅在鋁板等金屬材料表面粘附附著力優異，而且在PP、PE等低表面能材料表面粘貼時，附著力性能好,耐水性突出。
【專利說明】
丙烯酸酯膠粘劑及其制備方法和工程級反光膜用膠粘劑
技術領域
[0001]本發明屬于膠粘劑技術領域，具體為丙烯酸酯膠粘劑及其制備方法和工程級反光膜用膠粘劑。
【背景技術】
[0002]工程級反光膜是一種具有逆反射性能的交通標識材料，當光線照射到工程級反光膜上時光線可以回歸反射，利用工程級反光膜這一性能人們用它制作成交通標識標牌廣泛應用于高速公路和普通公路上，特別是對夜間行車提供了很好的安全保障。目前工程級反光膜制造過程中使用的丙烯酸膠粘劑由于和低表面能的塑料材料表面粘附附著力不強，只能用于鋁板等金屬材料表面的張貼。使工程級反光膜的應用范圍受到了嚴重限制。

【發明內容】

[0003]針對現有技術中存在的上述問題，本發明的目的在于設計提供一種丙烯酸酯膠粘劑及其制備方法和工程級反光膜用膠粘劑的技術方案，該膠粘劑與低表面能塑料底材附著力優異，耐水性能和戶外耐候性能都很突出。
[0004]所述的丙烯酸酯膠粘劑，其特征在于由重量份數的以下組分制成:丙烯酸丁酯17.6?38份、丙烯酸0.3?1.2份、丙烯酸羥乙酯O?0.7份、甲基異丁基甲酮20?40份、醋酯乙酯20?45份、偶氮二異丁腈0.04?0.13份、增粘樹脂8?17份。
[0005]所述的丙烯酸酯膠粘劑，其特征在于:丙烯酸丁酯20?35份、丙烯酸0.4?I份、丙烯酸羥乙酯0.1?0.6份、甲基異丁基甲酮25?35份、醋酯乙酯25?40份、偶氮二異丁腈0.06?0.11份、增粘樹脂1?15份。
[0006]所述的丙烯酸酯膠粘劑，其特征在于:丙烯酸丁酯22?30份、丙烯酸0.5?0.8份、丙烯酸羥乙酯0.2?0.5份、甲基異丁基甲酮28?32份、醋酯乙酯28?35份、偶氮二異丁腈
0.07?0.1份、增粘樹脂11?14份。
[0007]所述的丙烯酸酯膠粘劑，其特征在于:丙烯酸丁酯25?28份、丙烯酸0.6?0.7份、丙烯酸羥乙酯0.3?0.4份、甲基異丁基甲酮30?31份、醋酯乙酯30?32份、偶氮二異丁腈
0.08?0.09份、增粘樹脂12?13份。
[0008]所述的丙烯酸酯膠粘劑，其特征在于:所述的增粘樹脂為松香季戊四醇酯、松香甘油酯、聚合松香、松香甲酯、氫化松香樹脂中的一種以上混合物。
[0009]所述的丙烯酸酯膠粘劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟:
1)稱取重量份數的丙烯酸丁酯17.6?38份、丙烯酸0.3?1.2份、丙烯酸羥乙酯O?0.7份、甲基異丁基甲酮20?40份、醋酯乙酯20?45份、偶氮二異丁腈0.04?0.13份、增粘樹脂8?17份，備用；
2)將丙烯酸丁酯、丙烯酸和丙烯酸羥乙酯混合得到單體混合物；
3)在反應釜中加入單體混合物4.5?10份、醋酯乙酯8.9?20份、偶氮二異丁腈0.001?
0.002份 4)在高位單體滴加槽中加入:單體混合物13.4?29.9份、醋酯乙酯0.2?0.5份；
5)在高位觸媒滴加槽中加入醋酯乙酯7.4?16.7份、偶氮二異丁腈0.039?0.128份；
6)將反應釜中的料加熱至回流在發泡狀態下反應20-30分鐘，開始勻速滴加高位單體滴加槽中的原料80-100分鐘；同時勻速滴加高位觸媒滴加槽中的原料90?120分鐘;完畢后反應釜保溫2.5-3.5小時;保溫結束后再添加增粘樹脂8?17份、甲基異丁基甲酮20?40份、醋酯乙酯3.5?7.8份;即得丙烯酸酯膠粘劑。
[0010]所述的丙烯酸酯膠粘劑的制備方法，其特征在于步驟6)中:反應釜中的料加熱至回流在發泡狀態下反應時間為22-28分鐘，優選24-25分鐘。
[0011]所述的丙烯酸酯膠粘劑的制備方法，其特征在于步驟6)中:開始勻速滴加高位單體滴加槽中的原料85-95分鐘；同時勻速滴加高位觸媒滴加槽中的原料100?110分鐘;完畢后反應釜保溫2.8-3小時。
[0012]所述的丙烯酸酯膠粘劑制備的工程級反光膜用膠粘劑，其特征在于由重量份數的以下組分制成:丙烯酸酯膠粘劑100重量份、固化劑0.3?1.2重量份。
[0013]所述的工程級反光膜用膠粘劑，其特征在于所述的固化劑為NCO含量為13.3%的甲苯二異氰酸酯為基礎的芳香族聚異氰酸酯。
[0014]上述丙烯酸酯膠粘劑及其制備方法和工程級反光膜用膠粘劑，該膠粘劑與工程級反光膜生產過程中的鍍鋁層附著力保護不變，制成的工程級反光膜不僅在鋁板等金屬材料表面粘附附著力優異，而且在PP、PE等低表面能材料表面粘貼時，附著力性能好，耐水性突出。
【具體實施方式】
[0015]以下結合具體實施例對本發明作進一步說明。
[0016]實施例1
1)稱取重量份數的丙烯酸丁酯17.6份、丙烯酸0.3份、甲基異丁基甲酮20份、醋酯乙酯20份、偶氮二異丁腈0.04份、增粘樹脂8份，備用；
2)將丙烯酸丁酯和丙烯酸混合得到單體混合物；
3)在反應釜中加入單體混合物4.5份、醋酯乙酯8.9份、偶氮二異丁腈0.001份；
4 )在高位單體滴加槽中加入:單體混合物13.4份、醋酯乙酯0.2份；
5)在高位觸媒滴加槽中加入偶氮二異丁腈0.039份、醋酯乙酯7.4份；
6)將反應釜中的料加熱至回流在發泡狀態下反應20分鐘，開始勻速滴加高位單體滴加槽中的原料80分鐘；同時勻速滴加高位觸媒滴加槽中的原料90分鐘;完畢后反應釜保溫2.5小時;保溫結束后再添加增粘樹脂8份、甲基異丁基甲酮20份、醋酯乙酯3.5份；即得丙烯酸酷月父粘劑。
[0017]7)將步驟6)中制得的丙烯酸酯膠粘劑加入固化劑用分散設備將物料分散均勻即制得工程級反光膜用膠粘劑，丙烯酸酯膠粘劑100重量份、固化劑0.3重量份。
[0018]實施例2
1)稱取重量份數的丙烯酸丁酯23份、丙烯酸0.5份、丙烯酸羥乙酯0.2份、甲基異丁基甲酮25份、醋酯乙酯26份、偶氮二異丁腈0.06份、增粘樹脂10份，備用；
2)將丙烯酸丁酯、丙烯酸和丙烯酸羥乙酯混合得到單體混合物； 3)在反應釜中加入單體混合物5.9份、醋酯乙酯11.5份、偶氮二異丁腈0.0Ol份；
4)在高位單體滴加槽中加入:單體混合物17.8份、醋酯乙酯0.28份；
5)在高位觸媒滴加槽中加入偶氮二異丁腈0.059份、醋酯乙酯9.6份；
6)將反應釜中的料加熱至回流在發泡狀態下反應22分鐘，開始勻速滴加高位單體滴加槽中的原料85分鐘；同時勻速滴加高位觸媒滴加槽中的原料95分鐘;完畢后反應釜保溫2.8小時;保溫結束后再添加增粘樹脂10份、甲基異丁基甲酮25份、醋酯乙酯4.62份；即得丙烯Ife酷I父粘劑；
7)將步驟6)中制得的丙烯酸酯膠粘劑加入固化劑用分散設備將物料分散均勻即制得工程級反光膜用膠粘劑，丙烯酸酯膠粘劑100重量份、固化劑0.5重量份。
[0019]實施例3
1)稱取重量份數的丙烯酸丁酯28份、丙烯酸0.7份、丙烯酸羥乙酯0.4份、甲基異丁基甲酮30份、醋酯乙酯32份、偶氮二異丁腈0.08份、增粘樹脂13份，備用；
2)將丙烯酸丁酯、丙烯酸和丙烯酸羥乙酯混合得到單體混合物；
3)在反應釜中加入單體混合物7.3份、醋酯乙酯14份、偶氮二異丁腈0.002份；
4)在高位單體滴加槽中加入:單體混合物21.8份、醋酯乙酯0.3份；
5)在高位觸媒滴加槽中加入偶氮二異丁腈0.078份、醋酯乙酯12份；
6)將反應釜中的料加熱至回流在發泡狀態下反應25分鐘，開始勻速滴加高位單體滴加槽中的原料90分鐘；同時勻速滴加高位觸媒滴加槽中的原料100分鐘;完畢后反應釜保溫3小時;保溫結束后再添加增粘樹脂13份、甲基異丁基甲酮30份、醋酯乙酯5.7份；即得丙烯酸酷月父粘劑；
7)將步驟6)中制得的丙烯酸酯膠粘劑加入固化劑用分散設備將物料分散均勻即制得工程級反光膜用膠粘劑，丙烯酸酯膠粘劑100重量份、固化劑0.8重量份。
[0020]實施例4
1)稱取重量份數的丙烯酸丁酯33份、丙烯酸I份、丙烯酸羥乙酯0.5份、甲基異丁基甲酮35份、醋酯乙酯39份、偶氮二異丁腈0.1份、增粘樹脂15份，備用；
2)將丙烯酸丁酯、丙烯酸和丙烯酸羥乙酯混合得到單體混合物；
3)在反應釜中加入單體混合物8.6份、醋酯乙酯17份、偶氮二異丁腈0.02份；
4)在高位單體滴加槽中加入:單體混合物25.9份、醋酯乙酯0.42份；
5)在高位觸媒滴加槽中加入偶氮二異丁腈0.08份、醋酯乙酯14.5份；
6)將反應釜中的料加熱至回流在發泡狀態下反應28分鐘，開始勻速滴加高位單體滴加槽中的原料95分鐘；同時勻速滴加高位觸媒滴加槽中的原料110分鐘；完畢后反應釜保溫
3.2小時;保溫結束后再添加增粘樹脂15份、甲基異丁基甲酮35份、醋酯乙酯7.08;即得丙烯Ife酷I父粘劑；
7)將步驟6)中制得的丙烯酸酯膠粘劑加入固化劑用分散設備將物料分散均勻即制得工程級反光膜用膠粘劑，丙烯酸酯膠粘劑100重量份、固化劑I重量份。
[0021]實施例5
1)稱取重量份數的丙烯酸丁酯38份、丙烯酸1.2份、丙烯酸羥乙酯0.7份、甲基異丁基甲酮40份、醋酯乙酯45份、偶氮二異丁腈0.13份、增粘樹脂17份，備用；
2)將丙烯酸丁酯、丙烯酸和丙烯酸羥乙酯混合得到單體混合物； 3)在反應釜中加入單體混合物10份、醋酯乙酯20份、偶氮二異丁腈0.002份；
4)在高位單體滴加槽中加入:單體混合物29.9份、醋酯乙酯0.5份；
5)在高位觸媒滴加槽中加入偶氮二異丁腈0.128份、醋酯乙酯16.7份；
6)將反應釜中的料加熱至回流在發泡狀態下反應30分鐘，開始勻速滴加高位單體滴加槽中的原料100分鐘；同時勻速滴加高位觸媒滴加槽中的原料120分鐘;完畢后反應釜保溫3.5小時；保溫結束后再添加增粘樹脂17份、甲基異丁基甲酮40份、醋酯乙酯7.8份；即得丙稀Ife酷膠粘劑；
7)將步驟6)中制得的丙烯酸酯膠粘劑加入固化劑用分散設備將物料分散均勻即制得工程級反光膜用膠粘劑，丙烯酸酯膠粘劑100重量份、固化劑1.2重量份。
[0022]本發明具有以下優點:本發明與現有工程級反光膜用丙烯酸酯膠粘劑比較，與工程級工程級反光膜生產過程中的鍍鋁層附著力保護不變，制成的工程級反光膜不僅在鋁板等金屬材料表面粘附著力優異，而且在PP、PE等低表面能材料表面粘貼時，附著力性能好，耐水性突出。解決了工程級工程級反光膜只能粘貼在鋁板等金屬材料表面的問題，應用此功能型丙烯酸酯膠粘劑制成的工程級反光膜可以廣泛應用在公路臨時塑料交通標識工具上。
[0023]本發明制備的丙烯酸酯膠粘劑及工程級反光膜用膠粘劑具有以下性能:
1.與低表面能塑料低材接著力優異。取實施例3調配好的工程級反光膜用膠粘劑在離型紙表面涂布干厚50?70微米，適當加熱干燥后與工程級反光膜鍍鋁層中間品復合，常溫放置48?72小時，裁取25mm*150mm反光膜樣品撕去離型紙層貼在PE板材和PP板材上。在常溫下放置5?7天后，持重SOOg砝碼作90度角度剝離試驗，反光膜粘貼在PE板材和PP板材的樣品5分鐘從底材的剝離長度小于50毫米，而目前常規工程級反光膜作同比試驗時反光膜輕易能從底材整條剝離。以實施例1-2和實施例4-5進行相同的試驗，也能取得本發明所述的技術效果。
[0024]2.本發明膠粘劑具有優異的耐水性能。將實施例3調配好的工程級反光膜用膠粘劑工程膜反光膜粘貼于PE板材和PP板材的樣品放置于25度水中浸泡7天，反光膜無脫落現象。
【主權項】
1.丙烯酸酯膠粘劑，其特征在于由重量份數的以下組分制成:丙烯酸丁酯17.6?38份、丙烯酸0.3?1.2份、丙烯酸羥乙酯O?0.7份、甲基異丁基甲酮20?40份、醋酯乙酯20?45份、偶氮二異丁腈0.04?0.13份、增粘樹脂8?17份。2.如權利要求1所述的丙烯酸酯膠粘劑，其特征在于:丙烯酸丁酯20?35份、丙烯酸0.4?I份、丙稀酸輕乙酯0.1?0.6份、甲基異丁基甲酮25?35份、醋酯乙酯25?40份、偶氮二異丁腈0.06?0.11份、增粘樹脂10?15份。3.如權利要求1所述的丙烯酸酯膠粘劑，其特征在于:丙烯酸丁酯22?30份、丙烯酸0.5?0.8份、丙烯酸羥乙酯0.2?0.5份、甲基異丁基甲酮28?32份、醋酯乙酯28?35份、偶氮二異丁腈0.07?0.1份、增粘樹脂11?14份。4.如權利要求1所述的丙烯酸酯膠粘劑，其特征在于:丙烯酸丁酯25?28份、丙烯酸0.6?0.7份、丙烯酸羥乙酯0.3?0.4份、甲基異丁基甲酮30?31份、醋酯乙酯30?32份、偶氮二異丁腈0.08?0.09份、增粘樹脂12?13份。5.如權利要求1所述的丙烯酸酯膠粘劑，其特征在于:所述的增粘樹脂為松香季戊四醇酯、松香甘油酯、聚合松香、松香甲酯、氫化松香樹脂中的一種以上混合物。6.如權利要求1所述的丙烯酸酯膠粘劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟: 1)稱取重量份數的丙烯酸丁酯17.6?38份、丙烯酸0.3?1.2份、丙烯酸羥乙酯O?0.7份、甲基異丁基甲酮20?40份、醋酯乙酯20?45份、偶氮二異丁腈0.04?0.13份、增粘樹脂8?17份，備用； 2)將丙烯酸丁酯、丙烯酸和丙烯酸羥乙酯混合得到單體混合物； 3)在反應釜中加入單體混合物4.5?10份、醋酯乙酯8.9?20份、偶氮二異丁腈0.001?0.002份 4 )在高位單體滴加槽中加入:單體混合物13.4?29.9份、醋酯乙酯0.2?0.5份； 5)在高位觸媒滴加槽中加入醋酯乙酯7.4?16.7份、偶氮二異丁腈0.039?0.128份； 6)將反應釜中的料加熱至回流在發泡狀態下反應20-30分鐘，開始勻速滴加高位單體滴加槽中的原料80-100分鐘；同時勻速滴加高位觸媒滴加槽中的原料90?120分鐘;完畢后反應釜保溫2.5-3.5小時;保溫結束后再添加增粘樹脂8?17份、甲基異丁基甲酮20?40份、醋酯乙酯3.5?7.8份;即得丙烯酸酯膠粘劑。7.如權利要求6所述的丙烯酸酯膠粘劑的制備方法，其特征在于步驟6)中:反應釜中的料加熱至回流在發泡狀態下反應時間為22-28分鐘，優選24-25分鐘。8.如權利要求6所述的丙烯酸酯膠粘劑的制備方法，其特征在于步驟6)中:開始勻速滴加高位單體滴加槽中的原料85-95分鐘；同時勻速滴加高位觸媒滴加槽中的原料100?110分鐘;完畢后反應釜保溫2.8-3小時。9.采用權利要求1所述的丙烯酸酯膠粘劑制備的工程級反光膜用膠粘劑，其特征在于由重量份數的以下組分制成:丙烯酸酯膠粘劑100重量份、固化劑0.3?1.2重量份。10.如權利要求9所述的工程級反光膜用膠粘劑，其特征在于所述的固化劑為NCO含量為13.3%的甲苯二異氰酸酯為基礎的芳香族聚異氰酸酯。
【文檔編號】C08F220/18GK105969263SQ201610320766
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2016年5月16日
【發明人】王勇
【申請人】杭州合研化工有限公司