5] ^烷0. 5g，75°C攪拌反 應2h，加氨水調pH值至7~8,得所述的阻燃性核殼型水性丙烯酸酯類樹脂涂料； 所述B單體是由：丙烯酸丁酯4g、甲基丙烯酸甲酯4. 5g、丙烯酸乙酯5g、苯乙烯0. 75g、 丙烯酸-2-羥基乙酯2g混合組成。
[0014] 實例 4 (1) 向250ml三口燒瓶中加入水42g、十二烷基苯磺酸鈉0. 15g和椰子油丙烯二胺 0. 05g、丙稀酸0. 4g，升溫至40°C，攪拌30min，加入A單體，乳化15min，升溫到70°C開始通 回流水，升溫到80°C反應2h，滴加用6g水溶解的過硫酸銨溶液6. 2g，滴加時間2h，反應lh， 再加入氨基酸錳lg，80°C攪拌反應lh，加入硫酸鋯lg和2, 5-二羥基-1，4-二噻烷0.llg， 調節pH到4,加入醋酸錳0. 2g，60°C攪拌反應l~2h，得核層乳液； 所述A單體是由：丙烯酸丁酯2g、甲基丙烯酸甲酯4g、丙烯酸乙酯2. 5g、丙烯酸-2-羥 基乙酯1.5g混合而成； (2) 向步驟（1)所得核層乳液中同時滴加B單體和用6g水溶解的過硫酸銨溶液6. 2g， 滴加時間lh，70°C攪拌反應3h，再加入腎上腺素0. 4g，70°C反應時間lh，降溫到40°C，加 入二（2-乙基己基）二硫代磷酸氧硫化鉬2g、十二烷基苯磺酸鈉0. 3g和椰子油丙烯二胺 0.lg，反應時間40min，加入炔雌醇0. 4g和三氟化硼胺0. 16g，65°C攪拌反應lh，加氨水調 pH值至7~8,得所述的阻燃性核殼型水性丙烯酸酯類樹脂涂料； 所述B單體是由：丙烯酸丁酯3g、甲基丙烯酸甲酯3. 5g、丙烯酸乙酯3. 5g、丙烯 酸-2-羥基乙酯lg混合組成。
[0015] 實例 5 (1) 向250ml三口燒瓶中加入水68g、十二烷基苯磺酸鈉1. 5g、椰子油丙烯二胺0. 5g、 丙稀酸3. 2g，升溫至40°C，攪拌30min，加入A單體，乳化45min，升溫到70°C開始通回流水， 升溫到80°C反應2h，滴加用6g水溶解的過硫酸銨溶液6. 6g，滴加時間4h，反應2h，再加入 氨基酸猛4g，80°C攪拌反應4h，加入硫酸鐵銨2g和2, 6-二羥基苯甲酸0. 8g，調節pH到4， 加入醋酸錳0. 6g，60°C攪拌反應2h，得核層乳液； 所述A單體是由：丙烯酸丁酯8g、甲基丙烯酸甲酯6g、丙烯酸乙酯3. 5g、丙烯酸-2-羥 基乙酯2. 5g混合而成； (2) 向步驟（1)所得核層乳液中同時滴加B單體和用6g水溶解的過硫酸銨溶液6. 5g， 滴加時間3h，85°C攪拌反應3h，再加入抗壞血酸1. 8g，90°C反應時間3h，降溫到40°C，加入 二（2-乙基己基）二硫代磷酸氧硫化鉬3g、羥基磷酰乙酸0. 18g、十二烷基苯磺酸鈉0. 3g 和椰子油丙烯二胺〇.lg，反應時間40min，加入雙嘧達莫0. 6g和三氯代硼胺0. 12g，85°C攪 拌反應3h，加氨水調pH值至7~8,得所述的阻燃性核殼型水性丙烯酸酯類樹脂涂料； 所述B單體是由：丙烯酸丁酯5g、甲基丙烯酸甲酯5. 5g、丙烯酸乙酯6. 5g、苯乙烯 1. 5g、丙烯酸-2-羥基乙酯3g混合組成。
[0016] 下面通過相關實驗數據進一步說明本發明的有益效果： 本發明具體實例1到實例5所制備的阻燃性核殼型水性丙烯酸酯類樹脂涂料所成膜的 性能。阻燃性是通過煙密度法(最大煙密度、達到最大煙密度時間)、氧指數、垂直燃燒指標 (有焰燃燒時間、無焰燃燒時間）來衡量，斷裂伸長率表征其力學性能。
[0017] 表1阻燃性核殼型水性丙烯酸酯類樹脂涂料所成膜阻燃效果指標
表1各項指標的檢測分別依據如下標準：煙密度依據GB8323-2008來測定，氧指數采用GB/T5454-1997《紡織品燃燒性能試驗-氧指數法》測定；有焰燃燒時間和無焰燃燒時間是 采用GB/T5455-1997《紡織品燃燒能試驗-垂直法》來測定。
[0018] 由表1可知，本發明的丙烯酸酯類樹脂所成膜燃燒的最大煙密度顯著降低，達到 最大煙密度時間顯著延長，氧指數明顯提高，燃燒時間明顯縮短。
[0019] 表2阻燃性核殼型水性丙烯酸酯類樹脂涂料所成膜斷裂伸長率及外觀
表2中指標的檢測方法參考：蔣維祺.皮革成品理化檢驗[M].中國輕工業出版社， 1999,82-96。使用了本發明丙烯酸酯類樹脂膜，斷裂伸長率得到明顯改善。
[0020] 表3阻燃性核殼型水性丙烯酸酯類樹脂涂料膜的耐磨耗性
注：使用120#沙輪 表3的數據是在GB1768-89漆膜耐磨耗性測定方法下進行，耐磨最少者為最好，實例 的磨耗性都較好。
【主權項】
1. 一種可用于金屬家庭用具的核殼型水性丙烯酸酯類樹脂涂料，其制備方法為：（I) 向反應容器中加入以下重量配比的原料：水42~68份、乳化劑0. 2~2. O份、丙烯酸0. 4~3. 2 份，升溫至40°C，攪拌30min，加入A單體，乳化15~45min，升溫到70°C開始通回流水，升溫 到80 °C反應2h，滴加引發劑0. 2~0. 6重量份，滴加時間2~4h，反應l~2h，再加入氨基酸錳 1~4重量份，80°C攪拌反應l~4h，加入金屬鹽1~2重量份，調節pH到4,加入醋酸錳0. 2~0. 6 重量份，60°C攪拌反應l~2h，得核層乳液； 所述A單體是由：丙烯酸丁酯2~8重量份、甲基丙烯酸甲酯4~6重量份、丙烯酸乙酯 2. 5~3. 5重量份、丙烯酸-2-羥基乙酯I. 5~2. 5重量份混合而成； (2)向步驟（1)所得核層乳液中同時滴加B單體和0. 2~0. 5重量份的引發劑，滴加時間 l~3h，70~85°C攪拌反應3h，再加入交聯劑0. 4~1. 8重量份，70~90°C反應時間l~3h，降溫到 40 °C，加入二（2-乙基己基）二硫代磷酸氧硫化鉬2~3重量份和乳化劑0. 4重量份，反應時 間40min，加入材料BO. 4~0. 6重量份，65~85°C攪拌反應l~3h，加氨水調pH值至7~8，得所 述的阻燃性核殼型水性丙烯酸酯類樹脂涂料，所述，材料B為木糖、呋喃唑酮、3, 9-二乙烯 基-2, 4, 8, 10-四氧雜螺[5. 5] 十一烷、炔雌醇、雙嘧達莫中的任意一種； 所述B單體是由：丙烯酸丁酯3~5重量份、甲基丙烯酸甲酯3. 5~5. 5重量份、丙烯酸乙 酯3. 5~6. 5重量份、苯乙烯0~1. 5重量份、丙烯酸-2-羥基乙酯1~3重量份混合組成；乳 化劑為十二烷基苯磺酸鈉與椰子油丙烯二胺按重量比3:1混合的混合物；引發劑為過硫酸 鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉中的任意一種。2. 如權利要求1所述的一種可用于金屬家庭用具的核殼型水性丙烯酸酯類樹脂涂料， 其特征在于，金屬鹽為硫酸鈦、硫酸鋁和硫酸鋯中的任意一種。3. 如權利要求1所述的一種可用于金屬家庭用具的核殼型水性丙烯酸酯類樹脂涂料， 其特征在于，交聯劑為雌三醇、雌二醇、山梨醇、腎上腺素、枸櫞酸氯米芬、多巴胺、抗壞血酸 中的任意一種。
【專利摘要】本發明涉及建筑、家具的核殼型水性丙烯酸酯類樹脂涂料的制備方法，制備方法為：加入水、乳化劑、丙烯酸，升溫至40℃，攪拌30min，加入A單體，乳化15~45min，升溫到70℃開始通回流水，升溫到80℃反應2h，滴加引發劑，滴加時間2~4h，反應1~2h；再加入氨基酸錳，80℃攪拌反應1~4h，加入金屬鹽，調節pH到4，加入醋酸錳，60℃攪拌反應1~2h，得核層乳液；向所得核層乳液中同時滴加B單體和引發劑，滴加時間1~3h，70~85℃攪拌反應3h，再加入交聯劑，70~90℃反應時間1~3h，降溫到40℃，加入二(2-乙基己基)二硫代磷酸氧硫化鉬和乳化劑，反應時間40min，加入材料B,65~85℃攪拌反應1~3h，加氨水調pH值至7~8，得所述的阻燃性核殼型水性丙烯酸酯類樹脂涂料。
【IPC分類】C08F220/28, C08F220/06, C09D133/08, C08F212/08, C09D133/12, C08F220/18, C09D5/18, C09D7/12, C08F220/14
【公開號】CN105111876
【申請號】CN201510668136
【發明人】朱蕾, 羅聲, 王亞茜, 宋麗, 夏雪影
【申請人】朱蕾
【公開日】2015年12月2日
【申請日】2014年7月27日
【公告號】CN104086698A