活性能量線固化型膠版印刷油墨組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及活性能量線固化型膠版印刷油墨組合物。
【背景技術】
[0002] 膠版印刷為利用了身為油性的印刷油墨組合物與水排斥的性質的印刷方式，與使 用具備凹凸的印刷版的凸版印刷方式不同，是以使用沒有凹凸的印刷版為特征的印刷方 式。代替凹凸，該印刷版具備親油性的圖像部和親水性的非圖像部，在印刷時，首先，非圖像 部被供給至印刷版的潤潤濕水潤濕。于是，在作為油性的膠版印刷油墨組合物（以下，也簡 稱為印刷油墨組合物。）供給至印刷版時，該印刷油墨組合物被潤潤濕水潤濕，在帶有水分 的非圖像部發生排斥而不附著，僅在親油性的圖像部附著。這樣，在印刷版的表面形成印刷 油墨組合物產生的圖像，通過該印刷油墨組合物產生的圖像依次轉移至膠布及紙而進行印 刷。
[0003] 另外，除上述使用了潤濕水的膠版印刷之外，使用由硅酮樹脂形成了非圖像部的 印刷版的無水膠版印刷方式也被實用化。在該印刷方式中，潤濕水與印刷油墨組合物排斥 而不形成非圖像部，硅酮樹脂與印刷油墨組合物排斥而成為非圖像部。除這一點之外，無水 膠版印刷也為與使用有潤濕水的膠版印刷共通的印刷方式。因此，在本說明書中，所使用的 "膠版印刷"這樣的用語不僅包括使用有潤濕水的印刷方式、而且也包栝無水印刷方式的概 念。
[0004] 但是，通過膠版印刷得到的印刷物如果不能達到附著于其表面的印刷油墨組合物 充分干燥的狀態，則在重疊印刷物時產生粘臟，或在用手指觸摸印刷物時油墨附著，因此， 在后工序中無法旋轉或無法作為商品流通。因此，在進行膠版印刷之后，需要使附著于印刷 物表面的印刷油墨組合物干燥的工序。在此，作為膠版印刷方式中的印刷油墨組合物的干 燥方式，根據使用的印刷油墨組合物的種類，可以舉出氧化聚合、蒸發、浸透及光聚合之類 的4種。
[0005] 這些方式中，通過浸透使印刷油墨組合物干燥的方式為使附著于印刷物表面的印 刷油墨組合物中所含的油成分浸透于印刷物內部而實現表面干燥的方式，可以較高速地得 至IJ干燥狀態。但是，在該干燥方式中，具有在印刷物的表面印刷油墨組合物擴展而網點增大 的傾向，此外，不適于對光澤紙那樣的油成分浸透慢的用紙的印刷，因此，不適于向如制品 包裝或商品目錄等那樣要求高的美妝性的領域的適用。另外，通過蒸發使印刷油墨組合物 干燥的方式也是向大氣中放出V0C(揮發性有機化合物）而導致環境污染的一個原因，因 此，不怎么米用。
[0006] 從這樣的觀點出發，在得到要求高的美妝性的印刷物時，存在采用通過氧化聚合 而使印刷油墨組合物干燥的方式的傾向。在該干燥方式中所使用的印刷油墨組合物中，桐 油或亞麻仁油等之類的碘價高的不飽和油作為油成分被使用，利用空氣中所含的氧使這些 不飽和油氧化聚合而形成不發粘的（即干燥的）覆膜。根據通過氧化聚合而使印刷油墨 組合物干燥的方式，不存在使油成分浸透于印刷物的內部、或向大氣中放出V0C的過程，因 此，可以以低的環境負荷得到具備高的美妝性的印刷物。但是，由于在使不飽和油進行氧化 聚合的化學反應中需要較多的時間，所以，產生印刷物的干燥不良導致的問題的可能性也 存在。
[0007] 由以上背景來看，近年來正在積極地進行利用對印刷后的印刷物照射紫外線而獲 得干燥的光聚合干燥方式的印刷。在以該干燥方式所使用的印刷油墨組合物中，含有具備 烯屬不飽和鍵的單體或低聚物和通過紫外線等之類的活性能量線的照射而產生自由基的 光聚合引發劑，通過在印刷后照射活性能量線，這些物質在瞬間進行聚合而形成不發粘的 (即干燥的）覆膜。關于采用這樣的干燥方式的膠版印刷油墨組合物，近年來，提出了具有 各種組成的膠版印刷油墨組合物（例如參照專利文獻1、2等）。
[0008] 現有技術文獻
[0009] 專利文獻
[0010] 專利文獻1:日本特開號公報
[0011] 專利文獻2:日本專利第4649952號

【發明內容】

[0012] 發明所要解決的課題
[0013] 以光聚合干燥方式進行干燥的印刷油墨組合物與以其它干燥方式進行干燥的印 刷油墨組合物相比，歷史短暫，構成其的原材料可以說還處于發展階段。特別是對印刷油墨 組合物賦予粘度或彈性的樹脂成分，從獲得與上述單體或低聚物的相溶性的觀點出發，不 能使用作為印刷油墨組合物用途而被長年使用的酚醛樹脂等那樣的高分子量物質，現狀是 不得不采用與現有的印刷油墨組合物中所使用的物質不同種類、且分子量比較低的物質。 因此，以光聚合干燥方式所使用的印刷油墨組合物在進行印刷時，往往產生伴有粘彈性不 足的各種問題。
[0014] 這樣的問題之一，可以舉出：在圖像部和非圖像部的邊界的非圖像部側，朝向印刷 版的咬合（〈打;I)尾部方向產生須狀的污染。這樣的污染也被稱為拖影（slurring)現 象，也存在因印刷機的振動或潤濕水的供給不足等主要原因而產生的情況，但在光聚合干 燥方式的印刷油墨組合物的情況下，也存在油墨的粘性過多而導致的供給過量、或因粘性 (粘合性）高且紙的主體分離差等而產生的情況，在印刷油墨組合物的組成方面具有改良 的余地。
[0015] 鑒于以上狀況，本發明的目的在于，提供一種可以抑制拖影現象的產生的活性能 量線固化型膠版印刷油墨組合物。
[0016] 用于解決課題的技術方案
[0017] 為了解決上述課題，本發明人等進行了潛心研究，結果發現，通過使用用激光衍射 法測定的中值粒徑（d50)為1. 0iim~2. 0iim的具有比膠版印刷油墨組合物中通常使用的 粒徑更大的粒徑的體質顏料，可解決上述課題，直至完成了本發明。具體而言，本發明提供 如下所述的發明。
[0018] 本發明提供一種活性能量線固化型膠版印刷油墨組合物，其特征在于，含有具備 烯屬不飽和鍵的化合物、光聚合引發劑、著色劑及體質顏料，用激光衍射法測定的上述體質 顏料的中值粒徑（d50)為1. 0ym~2. 0ym。
[0019] 上述體質顏料優選為滑石和/或云母。
[0020] 上述體質顏料的含量優選為0. 5~5質量％。
[0021] 上述光聚合引發劑優選為a-(二烷基）氨基烷基苯酮化合物、a-嗎啉代烷基苯 酮化合物、二烷基氨基二苯甲酮化合物及噻噸酮化合物、或2, 4, 6-三甲基苯甲酰基二苯基 氧化膦及二烷基氨基二苯甲酮化合物。
[0022] 上述活性能量線固化型膠版印刷油墨組合物優選還含有叔胺化合物。
[0023] 發明的效果
[0024] 本發明提供一種可以抑制拖影現象的產生的活性能量線固化型膠版印刷油墨組 合物。
【具體實施方式】
[0025] 以下，對本發明的活性能量線固化型膠版印刷油墨組合物的一實施方式進行說 明。
[0026] 本發明的活性能量線固化型膠版印刷油墨組合物（以下，適當省略為印刷油墨組 合物。）為適用于膠版印刷的油墨組合物，具備接受紫外線或電子束等活性能量線的照射而 固化的能力。更具體而言，如后述，本發明的印刷油墨組合物含有具備烯屬不飽和鍵的化合 物（單體）和光聚合引發劑，通過在接受活性能量線的照射時由光聚合引發劑產生的自由 基使單體進行高分子量化而固化。因此，在印刷之后，對粘在印刷物表面的印刷油墨組合物 照射活性能量線時，該印刷油墨組合物瞬時固化而成為膜狀，成為干燥（無粘性）狀態。除 了使用了潤濕水的膠版印刷之外，本發明的印刷油墨組合物還適用于不使用潤濕水的無水 膠版印刷。
[0027] 本發明的用于使印刷油墨組合物固化的活性能量照射線只要使后述的光聚合引 發劑中的化學鍵開裂而產生自由基即可。作為這樣的活性能量線，可例示紫外線、電子束 等。其中，從裝置的成本或操作容易程度的觀點出發，紫外線作為活性能量線優選被例示。 在使用紫外線作為活性能量線的情況下，其波長與后述的光聚合引發劑的吸收波長一并適 當決定即可，但可以列舉380nm以下。作為這種產生紫外線的紫外線照射裝置，可以舉出： 金屬鹵化物燈、高壓水銀燈、封入了稀有氣體的受激準分子燈、紫外線發光二極管（LED) 等。
[0028] 本發明的印刷油墨組合物含有具備烯屬不飽和鍵的化合物、光聚合引發劑、著色 劑及體質顏料，進而，可以優選含有叔胺化合物作為增敏劑。以下，對各成分進行說明。
[0029] [具備烯屬不飽和鍵的化合物]
[0030] 具備烯屬不飽和鍵的化合物為通過由后述的光聚合引發劑產生的自由基而進行 聚合并進行高分子量化的成分，是被稱為單體或低聚物的成分。在此，作為與這些單體或低 聚物同樣地進行高分子量化的化合物，也考慮具備烯屬不飽和鍵的聚合物，但聚合物和低 聚物的不同僅在于分子量的大小，這樣的聚合物在與具備烯屬不飽和鍵的其它分子進行聚 合方面與低聚物相同，因此，在本發明中，作為包含這些低聚物及聚合物的概念，使用具備 烯屬不飽和鍵的低聚物這樣的用語。
[0031] 單體為具有烯屬不飽和鍵且如上述那樣進行聚合并高分子量化的成分，但由于為 比較低分子量的成分，所以被用于作為使樹脂成分溶解而制成清漆時的溶劑，或用于調節 印刷油墨組合物的粘度。作為單體，可以舉出分子內具備1個烯屬不飽和鍵的單官能單體 或分子內具備2個以上烯屬不飽和鍵的2官能以上的單體。2官能以上的單體可以在印 刷油墨組合物固化時將分子與分子進行交聯，因此，有助于加快固化速度、或形成堅固的覆 膜。單官能的單體不具有如上所述的交聯能力，相反，有助于減少伴有交聯的固化收縮。這 些單體可以根據需要組合各種物質而使用。
[0032] 作為單官能單體，可以舉出：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基） 丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲