一種聚酰胺熱熔膠的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種聚酰胺熱熔膠的制備方法，特別是一種耐高溫、熔點高、熔程窄的 聚酰胺熱熔膠的制備方法。
【背景技術】
[0002] 聚酰胺熱熔膠是由脂肪族二元酸和脂肪族二元胺通過熔融縮聚制得的一種熱熔 膠。由于此類熱熔膠中含有酰胺基、氨基、羧基等極性基團，使其對許多極性材料有很好的 粘接性，因此聚酰胺溶膠廣泛應用于化工、汽車、輕化、紡織等領域。
[0003] 中國專利CN101307218公開了一種服裝用耐高溫水洗聚酰胺熱熔膠及其制備方 法，將碳原子數為5~12的脂肪族二羧酸、碳原子數為5~12的脂肪族一元羧酸、碳原子子數 為6~15的脂肪族二胺、碳原子數為6~12的內酰胺、水和穩定劑進行反應，然后脫水出料，得 到聚酰胺熱熔膠。該方法可得到分子量范圍窄、固化快、耐高溫水洗性能好的熱熔膠。
[0004] 中國專利CN103525357公開了一種胺基阻聚的聚酰胺熱熔膠的制備方法。它以一 種一元胺作為鏈終止劑，由一種二酸，一種二胺、尼龍鹽以及內酰胺制備共聚熱熔膠。所得 廣品具有粘度低易涂布、粘結強度尚的特點。
[0005] 中國專利CN1990810提供了一種聚酰胺組合物的制備方法。該方法得到的聚酰胺 熱熔膠熔點較高，且具有耐低溫性好、柔韌性好、耐油性強等優點。
[0006] 以上聚酰胺熱熔膠，均有其自身的優勢。但也存在著一些缺陷，如熱熔膠其熔程較 寬，初始熔點低(其初熔點均在1〇〇°C以下)，且工藝較復雜，無法滿足對熱熔膠要求較高的 情況。如高速行駛的汽車，其輪胎周圍其周邊環境溫度高達120°C;輸送高溫介質管道的粘 結；汽車的車燈，其工作環境溫度可達140°C;需要高溫消毒服裝的粘結問題，還有電子等領 域。在這些情況下，以上熱熔膠將無法滿足要求。

【發明內容】

[0007] 本發明的目的在于解決上述技術問題，提供一種耐高溫、熔點高、熔程窄的聚酰胺 熱熔膠的制備方法。
[0008] 本發明所采用的技術方案為，一種聚酰胺熱熔膠的制備方法，包括如下步驟： (1) 將二元酸、二元胺、己內酰胺、一元酸以及水按一預設配比加入到高壓反應釜中，加 熱釜內溫度到230~260°C，保持釜內壓力1. 5~1. 8Mpa，開始縮聚反應1. 0~1. 5h; (2) 反應結束后開始降壓，在1. 0~1. 5h之內將釜內壓力緩慢降至常壓； (3) 在氮氣保護下常壓反應1. 0~1. 5h; (4) 常壓反應結束后，通氮氣至釜內，壓力為0. 15~0.2Mpa，趁熱出料，得目標產物。
[0009] 上述步驟（1)中，二元酸為癸二酸與己二酸的混合物，二元胺為1，5-戊二胺與己 二胺的混合物，一元酸選自苯甲酸、乙酸、丙酸、硬脂酸中的一種，且各組分的摩爾比為： 二元酸：二元胺=1:1. 〇2~L04 ; 癸二酸：己二酸=1:2. 5~5. 5 ; 1，5 戊二胺：己二胺=1:2. 35~5. 65 ; 二元酸：己內酰胺：一元酸=1:1. 54~1. 69:0. 027~0. 054。
[0010] 本發明的有益效果，通過精選兩種二元酸、兩種二元胺、己內酰胺以及一種一元酸 的配比設計，利用常規方法，制備出耐高溫、熔點高、熔程窄的聚酰胺熱熔膠，滿足特殊領域 應用的性能要求，并能有效降低成本。
【具體實施方式】
[0011] 下面通過實施例對本發明進一步闡述，但并非以此為限。
[0012] 實施例1 : 向2L的數控高壓反應釜中加入己內酰胺237. 3g、己二酸131. 4g、己二胺109. 04g、癸二 酸80. 8g、1，5-戊二胺40. 8g、硬脂酸14. 79g以及水200ml。加熱到釜內溫度為230~245°C， 開始縮聚反應，此時，保持釜內壓力為1.6~1.8Mpa反應1.5h;反應結束后，開始降壓，在 1. 0~1. 5h之內將釜內壓力緩慢降至常壓；在隊保護下常壓反應1.Oh;常壓反應結束后，通 氮氣至釜內壓力為0. 15~0. 2Mpa，趁熱出料，得到目標產物P1。
[0013] 實施例2: 向2L的數控高壓反應釜中加入己內酰胺226g、己二酸160. 6g、己二胺132. 24g、癸二 酸40. 4g、l，5-戊二胺20. 4g、苯甲酸7. 38g以及水150ml。加熱到釜內溫度為245~260°C， 開始縮聚反應，此時，保持釜內壓力為1.5~1.6Mpa反應1.5h;反應結束后，開始降壓，在 1. 0~1. 5h之內將釜內壓力緩慢降至常壓；在隊保護下常壓反應1. 5h;常壓反應結束后，通 氮氣至釜內壓力為0. 15~0. 2Mpa，趁熱出料，得到目標產物P2。
[0014] 實施例3 : 向2L的數控高壓反應釜中加入己內酰胺237. 3g、己二酸146g、己二胺110. 2g、癸二酸 60. 6g、1，5-戊二胺40. 8g、乙酸4. 21g以及水150ml。加熱到釜內溫度為245~260°C，開始縮 聚反應，此時，保持釜內壓力為1. 5~1. 7Mpa反應1. 2h;反應結束后，開始降壓，在1. 0~1. 5h 之內將釜內壓力緩慢降至常壓；在隊保護下常壓反應1. 5h;常壓反應結束后，通氮氣至釜 內壓力為〇? 15~0. 2Mpa，趁熱出料，得到目標產物P3。
[0015] 實施例4: 向2L的數控高壓反應釜中加入己內酰胺248. 6g、己二酸146g、己二胺120. 64g、癸二酸 60. 6g、1，5-戊二胺30. 6g、丙酸2. 60g以及水200ml。加熱到釜內溫度為240~250°C，開始縮 聚反應，此時，保持釜內壓力為1. 5~1. 7Mpa反應1.Oh;反應結束后，開始降壓，在1. 0~1. 5h 之內將釜內壓力緩慢降至常壓；在隊保護下常壓反應1. 2h;常壓反應結束后，通氮氣至釜 內壓力為0. 15~0. 2Mpa，趁熱出料，得到目標產物P4。
[0016] 實施例5: 向2L的數控高壓反應釜中加入己內酰胺226g、己二酸146g、己二胺119. 48g、癸二酸 60. 6g、l，5-戊二胺30. 6g、硬脂酸12. 94g以及水200ml。加熱到釜內溫度為240~255°C， 開始縮聚反應，此時，保持釜內壓力為1.6~1.7Mpa反應1.2h;反應結束后，開始降壓，在 1. 0~1. 5h之內將釜內壓力緩慢降至常壓；在隊保護下常壓反應1. 2h;常壓反應結束后，通 氮氣至釜內壓力為0. 15~0. 2Mpa，趁熱出料，得到目標產物P5。
[0017] 性能測試： 所得產品的初熔點和終熔點參照標準ISO11357-3-2011 ;所得產品的拉伸強度和斷 裂伸長率參照標準GB/T1701-2001 ;所得產品的剝離強度參照標準FZ/T01085-2009;采 用凝膠色譜法測量產物的分子量。
[0018] 產品的測試結果下表1所示：
表1:各實施例所得產品指標測試結果。
[0019] 從上表1中，可明顯看出，通過本發明所制備的聚酰胺熱熔膠的綜合性能良好，并 且初熔點均比較高，大于140°c，終熔點也比較高，大于160°C，且熔程相對較窄，普遍小于 25°C，最窄能達到18. 51°C，能滿足特殊應用領域的需求。
【主權項】
1. 一種聚酰胺熱熔膠的制備方法，其特征在于，包括如下步驟： 將二元酸、二元胺、己內酰胺、一元酸以及水按一預設配比加入到高壓反應釜中，加熱 釜內溫度到230~260°C，保持釜內壓力I. 5~1. 8Mpa，開始縮聚反應I. 0~1. 5h ; 反應結束后開始降壓，在I. 〇~l. 5h之內將釜內壓力緩慢降至常壓； 在氮氣保護下常壓反應I. 〇~l. 5h ; 常壓反應結束后，通氮氣至釜內，壓力為0. 15~0. 2Mpa，趁熱出料，得目標產物； 所述二元酸為癸二酸與己二酸的混合物，所述二元胺為1，5-戊二胺與己二胺的混合 物，所述一元酸選自苯甲酸、乙酸、丙酸、硬脂酸中的一種，且各組分的摩爾比分別為： 二元酸：二元胺=1:1. 〇2~L 04 ; 癸二酸：己二酸=1:2. 5~5. 5 ; 1，5 戊二胺：己二胺=1:2. 35~5. 65 ; 二元酸：己內酰胺：一元酸=1:1. 54~1. 69:0. 027~0. 054。
【專利摘要】本發明涉及一種聚酰胺熱熔膠的制備方法，特別是一種耐高溫、熔點高、熔程窄的聚酰胺熱熔膠的制備方法。本發明所采用的技術方案主要技術特征在于：通過精選兩種二元酸、兩種二元胺、己內酰胺以及一種一元酸的配比及設計，利用常規方法，制備出耐高溫、熔點高、熔程窄的聚酰胺熱熔膠，滿足特殊領域應用的性能要求，并能有效降低成本。通過本發明所制備的聚酰胺熱熔膠能滿足工況溫度達140℃的汽車部件以及電子零部件等的粘接需求。
【IPC分類】C09J177/00, C08G69/36
【公開號】CN104962229
【申請號】CN201510357024
【發明人】薛為嵐, 周磊, 李哲龍, 朱萬育, 曾作祥
【申請人】上海天洋熱熔粘接材料股份有限公司, 華東理工大學, 昆山天洋熱熔膠有限公司
【公開日】2015年10月7日
【申請日】2015年6月25日