專利名稱：水基涂改液的制作方法
技術領域：
本發明涉及涂改液。
涂改液用于涂改紙上手寫的，打印的，照相復印的或激光打印的記號。通常，將涂改液以液體的形式涂覆到紙面錯誤的記號上。隨后，該涂改液在表面上形成一層有效覆蓋錯誤記號的薄膜，形成的薄膜可接受正確的記號。使正確的記號出現在該薄膜上通常稱為“改寫”。
涂改液通常含有一些標準的成分，其中包括不透明的顏料(通常為二氧化鈦)、成膜的聚合物材料和溶劑。不透明的顏料分散在涂改液中，并提供基本的白色；其顏色可用其他顏料調色，使涂改液的顏色接近涂改液涂覆的紙的顏色。不透明的顏料的作用是使涂改液涂覆在上的錯誤記號看不見。成膜的聚合物材料也稱為粘合劑，它使顏料粘合到紙上，并有助于形成柔韌而連續的覆蓋層；一旦溶劑干燥，覆蓋層仍保留。
溶劑在涂改液中用作其他成分的載體。溶劑可為揮發性有機溶劑，也可為水。揮發性有機溶劑有迅速蒸發的優點，因此基于揮發性有機溶劑的涂改液常常在涂覆15～20秒后就能接受正確的記號。相反，商業的水基涂改液通常在涂覆后約90秒以前還不能接受正確的記號。但是，水基涂改液通常比含有揮發性有機溶劑的涂改液對環境更好，更安全。
通常，本發明涉及改寫時間短的水基涂改液，優選小于40秒、更優選小于30秒。因此這種水基涂改液具有與有機溶劑基涂改液有關的主要好處，而且也具有與水基涂改液有關的安全性和環境好處。
本發明的三個方面涉及有助于縮短水基涂改液的改寫時間的具體特征。
本發明的第一方面的特征是，包括針狀顆粒的水基涂改液。針狀顆粒為長徑比大于1∶1的顆粒。優選的針狀顆粒的長徑比為約5∶1至10∶1，其長度小于約0.1毫米。特別優選的針狀顆粒由硅灰石(硅酸鈣)組成，它是一種天然礦石。優選的涂改液含有45～60％(重量)不透明的顏料、12～16％(重量)成膜的聚合物、1～9％(重量)針狀顆粒和20～40(優選28～31)％(重量)水。
本發明第二方面的特征是，水基涂改液含有玻璃化轉變溫度小于17℃的成膜的聚合物以及玻璃化轉變溫度為10～30℃的成膜的聚合物。涂改液也可任意只含有一種成膜的聚合物，如果該聚合物的玻璃化轉變溫度為10～17℃的話。但是，涂改液優選含有至少兩種成膜的聚合物，一種的玻璃化轉變溫度小于12℃，而另一種的玻璃化轉變溫度為15～30℃。優選的涂改液含有45～60％(重量)不透明的顏料、3～14％(重量)玻璃化轉變溫度小于17℃的成膜聚合物、3～14％(重量)玻璃化轉變溫度為10～30℃的成膜聚合物以及20～40(更優選28～31)％(重量)水。優選的涂改液還含有針狀顆粒。
本發明第三方面的特征是，涂改液的總顏料∶成膜聚合物比為約3∶1至約5∶1。一優選的實施方案還含有針狀顆粒。另一優選的實施方案含有玻璃化轉變溫度小于17℃的成膜聚合物以及玻璃化轉變溫度為10～30℃的成膜聚合物。
每一種具有特征的涂改液的粘度優選為約100至1500厘泊(用Brookfield粘度計測量的)，更優選為約300至600厘泊。另外，每一種具有特征的涂改液的總固含量至少為60％；更優選的涂改液的總固含量至少為65％。最后，每一種具有特征的優選涂改液含有分散劑和表面活性劑。
本發明的第四方面涉及一種方法，在這一方法中，針狀顆粒、成膜聚合物和顏料∶成膜粘合劑比影響水基涂改液的改寫時間、針狀顆粒和有比較高玻璃化轉變溫度的成膜聚合物使在基材上形成的薄膜的強度提高。從而使涂改液的改寫時間縮短。降低顏料∶成膜聚合物重量比以及含有針狀顆粒和較低玻璃化轉變溫度的成膜聚合物使涂改液涂覆在錯誤的記號上后形成薄膜的速度增加，從而也使涂改液的改寫時間縮短。不受任何理論的束縛，可以認為針狀顆粒特別有助于在涂覆在錯誤記號上的涂改液表面上迅速形成堅固的復合基質。
因此，可以通過選擇作為成膜體系部分的適合組分(以及組分的數量)大大縮短水基涂改液的改寫時間。因此，本發明第四方面的特征是，水基涂改液含有使涂改液的改寫時間小于40秒的成膜體系。該成膜體系優選含有針狀顆粒、玻璃化轉變溫度小于約17℃的成膜聚合物和玻璃化轉變溫度為約10至30℃的成膜聚合物。在該體系中含有足夠數量的成膜聚合物，使涂改液的顏料∶成膜聚合物比等于或小于約5∶1。對于確定顏料∶成膜聚合物比來說，針狀顆粒被認為是一種顏料。
本發明的第五方面是將任何具有特征的涂改液涂覆到基材上，以覆蓋錯誤的記號。隨后任選將正確的記號印上。
授予本申請書同一受讓人的，1994年5月10日提交的USSN08/240159中的公開內容在這里作為參考并入本發明。
正如前面提到的，本發明的涂改液有相對低的改寫時間和良好的環保性質。此外，該涂改液還有良好的覆蓋能力、良好的防滲出性(甚至用圓珠筆墨水)，通常在紙表面上有良好的浸潤性質以及有良好的分散性。而且，該涂改液還得到堅固而柔韌的涂改薄膜。最后，該優選的涂改液有足夠低的粘度，它們可用常規的刷涂器涂覆。
本發明的其他特征和優點由優選實施方案的說明以及由權利要求將變得十分明顯。


圖1～3是這樣一些圖，它們提供在特定的顏料∶成膜聚合物比下，在變化的針狀顆粒濃度和硬成膜聚合物濃度下，含水涂改液的預期改寫時間。
圖4～6是這樣一些圖，它們提供在特定的顏料∶成膜聚合物比下，在變化的針狀顆粒濃度和硬成膜聚合物濃度下，含水涂改液的預期粘度。
圖7～9是這樣一些圖，它們提供在特定的針狀顆粒濃度下，在變化的顏料∶成膜聚合物比和硬成膜聚合物濃度下，含水涂改液的預期覆蓋能力。
優選的涂改液含有水、不透明的顏料、針狀顆粒、玻璃化轉變溫度小于約12℃的成膜聚合物、玻璃化轉變溫度為約15至約30℃的成膜聚合物、陽離子型非成膜聚合物、分散劑和表面活性劑。優選的涂改液還可含有填充顏料、使涂改液的顏色與再生白紙的顏色匹配的其他顏料、滅菌劑和消泡劑、優選的涂改液的固含量至少為65％，其顏料∶成膜聚合物比為3∶1至5∶1。涂改液的pH值優選為4～11、更優選7.5～10。
有遮蓋油墨記號適當能力的任何適合的不透明顏料都可用作涂改液的主顏料。但是，顏料的平均粒度優選小于0.8微米(以便提高分散度)，優選用氧化鋁或氧化鋁和氧化硅處理，以便提高分散度。二氧化鈦是最優選的不透明顏料，因為它有最大的遮蓋能力，并且是白色的顏料，可調色與各種亮紙原色相匹配。適用的二氧化鈦顏料包括商業上可購得的金紅石二氧化鈦和銳鈦礦二氧化鈦或者它們的摻混物，其平均粒度優選為約0.2至0.4微米，平均油吸附量為約16克/100克顏料。
優選的二氧化鈦是Ti-PureR-900(DuPont，Wilmington，DE)，它是用氯化物法制造的金紅石二氧化鈦組合物。該組合物含有約94％TiO2和4.5％Al2O3。粒度是變化的，但80％的顆粒的粒度為0.4微米或更小，90％的顆粒小于0.6微米。Ti-PureR-900在含水懸浮液中的pH值為約8.2。
其他適合的二氧化鈦組合物包括Ti-PureR-901、Ti-PureR-902、Ti-PureR-931、Tioxide R-XL(Tioxide America，Inc.，Columbia，Maryland)和Kronos2131(Kronos，Inc.，Houston，Texas)。其他不透明的顏料也可單獨使用，但優選與二氧化鈦組合使用。這樣的顏料包括硫化鋅和氧化鋅。
應該含有足夠數量的二氧化鈦，以便在固化后使紙上的記號看不見，但其數量又不能太多，以便影響固體薄膜的形成或使顏料∶成膜聚合物重量比超過約4∶1。優選的是，涂改液應含有45～60、更優選47～53％(重量)顏料。
玻璃化轉變溫度小于12℃的成膜聚合物是軟的，涂覆后加快凝聚薄膜的形成。更優選的軟成膜聚合物的玻璃化轉變溫度小于10℃。玻璃化轉變溫度小于12℃的成膜聚合物包括苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基丙烯酸酯樹脂、丙烯酸酯樹脂。具體的例子包括UCARLatex 446(Union Carbide，Cary，N.C.，Tg＝9℃)、UCAR100、76 RES 4170、Airflex 426、UCAR354和UCAR415。UCARLatex 446是一種特別優選的低玻璃化轉變溫度的成膜聚合物。它是一種含非離子穩定的合成丙烯酸酯/苯乙烯聚合物的乳膠乳液。UCARLatex 446含有約38％水和62％甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸和丙烯酸2-羥基乙酯的共聚物。它還含有約0.03％甲醛和0.02％氨。
涂改液應含有一定數量玻璃化轉變溫度小于12℃的成膜聚合物。它有效地提高薄膜生成的速度，而又不過分降低生成的薄膜的強度。優選的涂改液含有約3至約12％(更優選約6至約9)％(重量)玻璃化轉變溫度小于12℃的成膜聚合物。
在涂改液中含有玻璃化轉變溫度為15～30℃的成膜聚合物，以便提高生成薄膜的硬度(強度)。成膜聚合物的玻璃化轉變溫度優選不大于30℃，因為玻璃化轉變溫度大于30℃的聚合物可能對薄膜的形成有不良的影響。成膜聚合物可為苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基丙烯酸酯樹脂、丙烯酸酯樹脂。其例子包括UCARLatex 144(Union Carbide)(Tg＝20℃)、UCAR503、UCAR422和UCAR518。UCARLatex 144是特別優選的。UCAR144含有約52％水和48％丙烯酸丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸的共聚物。它還含有約0.1％氨。
涂改液應含有一定數量的玻璃化轉變溫度為約15至約30℃的成膜聚合物。它有效地提高薄膜的硬度，而又不過分降低成膜的速度。玻璃化轉變溫度在這一范圍內的成膜聚合物通常比有較低玻璃化轉變溫度的成膜聚合物明顯要硬，因此常常不能迅速凝聚。玻璃化轉變溫度為15至約30℃的成膜聚合物相對于玻璃化轉變溫度小于12℃的成膜聚合物的數量應得到成膜速度和薄膜強度的最佳組合。
優選的涂改液含有約3至約12(更優選約6至約8)％(重量)玻璃化轉變溫度為15～30℃的成膜聚合物。Tg為15～30℃的成膜聚合物與Tg小于12℃的成膜聚合物的重量比(按干基計)為約70∶30至約20∶80、更優選約40∶60至約60∶40。
顏料(不透明顏料、填充顏料等)與成膜聚合物的比也影響成膜速度。比值越小，成膜聚合物越多，則成膜越快。但是顏料特別是不透明顏料太少可能使下面的錯誤記號覆蓋不充分。優選的是，涂改液的顏料∶成膜聚合物比為約5∶1至約3∶1、更優選約4∶1至約3.7∶1。
陽離子型非成膜聚合物阻止下面的油墨記號滲出，特別是當油墨記號含有水溶性染料時，象通常在圓珠筆油墨中存在的。優選的陽離子型非成膜聚合物是丙烯酸酯樹脂；特別優選的聚合物是RhoplexPR-26(Rohm &Haas，Philadelphia)。使用足夠數量的陽離子型非成膜的聚合物，使涂改液達到所需的非滲出性質。優選的是，涂改液含有允0.5至5.0、更優選0.8至1.2％(重量)陽離子型非成型聚合物。
針狀顆粒使生成的薄膜的硬度增加，更重要的是，使生成薄膜的速度提高。優選的針狀顆粒其長度小于約0.1毫米，其長徑比為約15∶1至約2∶1，更優選約5∶1至約10∶1。特別優選的針狀顆粒由硅酸鈣組成，以商品名NYAD 400銷售(NYCO Minerals，Inc.，Willsboro，NY)。
優選的涂改液含有足夠數量的針狀顆粒，以便顯著地提高成膜的速度和膜的強度以及降低薄膜的粘度，而又不使涂改液的遮蓋能力或薄膜的柔韌性顯著下降。優選的是，涂改液含有約0.5至約9(更優選約1至約5)％(重量)針狀顆粒。
優選的顏料分散劑是羧酸聚合電解質的鈉鹽，如Nopcosperse44(Henkel Corp.，Ambler，PA)，或優選順酐共聚物的鈉鹽，如TAMOL731SD(Rohm-Haas，Philadelphia，PA)，或聚甲基丙烯酸的鈉鹽。應加入足夠數量的這種分散劑，以確保大量顏料在涂改液中在低粘度下完全分散，很少生成或不生成泡沫。其他適合的聚合電解質丙烯酸酯分散劑包括TAMOL850或960。涂改液優選含有0.5～1.5、更優選0.8～1.1％(重量)分散劑。
表面活性劑用作浸潤劑。任何適合的表面活性劑都可使用。優選的表面活性劑是非離子型表面活性劑，包括炔類二元醇和醇類，如Surfynol104(Air Products and Chemicals，Inc.，Allentown，PA)它是2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇。涂改液優選含有約0.3至2.0、更優選0.45至1.5％(重量)表面活性劑。
優選的填充顏料包括高嶺土(“China”)白土，如Kaopaque10S(DryBranch Kaolin Co.，Dry Branch，GA)，它含有97％以上高嶺土白土(Al2O3·2SiO2·2H2O)、3％以下水和0.35％聚丙烯酸酯鈉/蘇打灰分散劑。其他適合的高嶺土白土是McNamee Clay(R.T.Vanderbilt，Inc.，Norwalk，Connecticut)和Huber 40C(J.M.Huber Corp.，Macon，Georgia)。填充顏料按一定數量加入，以提高圓珠筆墨水在涂改處上書寫的能力。涂改液優選含有5～15、更優選5～10％(重量)填充顏料。
例如為了使襯里的筆記本紙顏色匹配，可用標準的配色技術，用其他顏色使二氧化鈦主顏料調色，如黑色顏料、燒赭土顏料和蘭色顏料。優選的黑色顏料是一種可水分散的炭黑，如Mars Black。優選的燒赭顏料是Burnt Umber W-3247，Aurasperse(Engelhard Chemical，N.J.)。使用一定數量的這些顏料，以使使用過涂改液的紙上的白色深淺顏料匹配。當然，對于彩色紙來說，也可制備彩色的涂改液。優選的是，涂改液應含有小于2.0％(重量)的著色劑顏料。
使用滅菌劑來防止細菌污染涂改液。細菌會侵襲某些聚合物，并且經常潛伏在用于制造涂改液的某些成分中，如顏料中。應使用足夠數量的滅菌劑來防止細菌生長。涂改液優選含有約0.05～1.0％(重量)滅菌劑。
優選的消泡劑是Nopco8034(Henkel Corp.Ambler，PA)，雖然任何一種通常用于涂改液的消泡劑都可使用。這樣的消泡劑通常是混有無定形氧化硅的礦物油衍生物，加入的數量應足以確保當搖動時涂改液脫氣和不產生泡沫。涂改液優選含有0.05～1.0、更優選0.21～0.4％(重量)消泡劑。
優選的涂改液的改寫時間應小于約35秒。更優選的涂改液的改寫時間小于約20秒。為了測定本發明的改寫時間，應使用以下的步驟1.制備一瓶要試驗的涂改液，并在使用前充分搖勻。
2.用圓珠筆在空白紙片上作記號(如畫工字型曲線或寫一個字)。
3.將涂改液刷浸入涂改液中，然后將刷在瓶頸上抹兩次。
4.將涂改液涂覆在記號上。
5.使用秒表，在涂覆涂改液12秒后用中珠圓珠筆(如BIC Blue)在涂覆涂改液上寫字母B。
6.檢查涂改的記號以便確定記號是否沒有空白。
7.再重復步驟2～6十九次，如果需要，在進行下面的試驗前清洗圓珠筆尖。
8.如果80％(或更多)的涂改記號(例如20次步驟中的16次或更多)沒有空白，那么記錄時間(12秒)作為改寫時間。
9.如果小于80％的涂改記號沒有空白，那么再重復步驟2-7，但步驟5的時間增加2秒，一直到80％或更多的涂改記號當時沒有空白為止，并記錄時間，作為改寫時間。
試驗步驟在室溫下以及在濕度為25～35％下進行。
含水涂改液的改寫時間在很大程度上取決于成膜體系的組分以及組分的含量。參考圖1～3，在特定的顏料∶粘合劑(成膜聚合物)比下，含水涂改液的預期改寫時間在三維圖上對顏料中針狀顆粒(具體為NYAD400)的百分數和在成膜聚合物摻混物中硬成膜聚合物的百分數(摻合物還含有UCAR446)作圖。這些圖是由設定的實驗的結果得到的計算機推導計算值。這些圖給出在特定的顏料∶粘合劑比下，為了得到預定的改寫時間，應含在涂改液中的針狀顆粒和硬成膜聚合物的估計數量。
優選的涂改液有足夠低的粘度，使該涂改液可用刷子涂覆，當然也得到對下面的記號有良好的覆蓋性。涂改液的粘度和覆蓋能力象改寫時間一樣，也在很大程度上取決于用于成膜體系中的組分(以及取決于組分的數量)。
參考圖4～6，在特定的顏料∶成膜聚合物比下，含水涂改液的預期粘度在三維圖上對針狀顆粒(NYAD 400)在顏料中的百分數和成膜聚合物(UCAR144)在成膜聚合物摻混物中的百分數(還含有UCAR446)作圖。這些圖象圖1～3一樣，按相同的一般方式得到。這些圖提供在特定的顏料∶粘合劑比下，為得到預定的粘度，在涂改液中應含有的針狀顆粒和硬成膜聚合物的估計數量。
參考圖7-9，在三個固定的針狀顆粒(NYAD 400)含量(總顏料中的百分數)下，預期的覆蓋能力在三維圖上硬對成膜聚合物(UCAR144)在成膜聚合物摻混物中的百分數(還含有UCAR446)和顏料∶成膜聚合物比作圖。這些圖按圖1～6相同的一般方式得到。這些圖提供在特定的針狀顆粒濃度下，為了達到預定的覆蓋度，顏料∶粘合劑比和在涂改液中應含有的硬成膜聚合物的數量的估計值。
以下的具體實施進一步說明本發明。
實施例1-3成分 數量(重)實施例1實施例2實施例3水 16.90 15.57 13.05Nopcosperse 44 1.10 1.07 1.05UCARLatex 144 16.60 14.64 18.19UCARLatex 446 5.50 11.34 14.08Ti-Pure R-900 51.20 47.48 48.45NYAD 400 5.70 3.75 3.93Kaopaque 10S 0.00 5.00 0.00BayferroxYellow 960/4 0.00 0.00 0.03Bayferrox 318M 0.00 0.00 0.10Calcotne Blue 0.01 0.00 0.00Magnet Black 0.10 0.12 0.00Surfynol 104 PA1.80 0.00 0.00Surfynol 104 W*0.00 0.00 0.52Rhoplex PR-26 0.90 0.81 0.43Nopco 8034 0.30 0.21 0.16顏料∶成膜聚合物 5/14/13/1總固含量 70％ 71％ 71％改寫時間 25秒 18秒 13秒粘度 370厘泊528厘泊530厘泊*自制的含有86％(重量)Surfynol 104和14％(重量)水的備用溶液。
用以下步驟制備實施例1～3
1.制備86％(重量)Surfynol 104的水溶液。通過在4～8小時內將86克Surfynol 104逐漸加到14克水中來制備該溶液。
2.將規定數量的去離子水稱重加到干凈的混合容器中。
3.稱重規定數量的Nopcosperse 44(分散劑)。
4.將裝有水和Nopcosperse 44的玻璃缸裝上Cowles型混合葉片，并起動混合器，在500轉/分下運轉3分鐘，使分散劑混合。
5.在500轉/分下緩慢加入規定數量的NYAD 400。
6.將混合速度提高到700轉/分，并緩慢加入規定數量的二氧化鈦Ti-Pure R-900，在一定速率下使顏料完全分散。逐漸將混合速度提高到1000、1400、2100轉/分，以便保持渦流。
7.緩慢加入規定數量的Bayferrox 960/4和Bayferrox 318M。
8.使整個物料混合20分鐘(選擇一定的混合速度，確保保持渦流)。
9.在大約1400轉/分的混合速度下，緩慢加入(滴加)Surfynol 104(約90％的水溶液)。
10.混合10分鐘。
11.將規定數量的UCAR 144與1/4的規定數量的Nopco 8034預混合。
12.將混合速度降到700轉/分，并緩慢加入UCAR 144和Nopco 8034的混合物。攪拌5分鐘。
13.將規定數量的UCAR 446與1/4的規定數量Nopco 8034預混合。
14.緩慢加入UCAR 446和Nopco 8034的混合物。在700轉/分下攪拌10分鐘。
15.將混合速度提高到約1400轉/分，緩慢加入(滴加)規定數量的Rhoplex PR-26并攪拌10分鐘。
16.將混合速度降到700轉/分，并緩慢加入剩下的規定數量的Nopco8034。
17.繼續混合5～10分鐘。
實施例4水 16.28％Dowicil 75 0.20％Nopcosperse 44 0.97％Ti-Pure R-90247.61％Kaopaque 10S 5.29％NYAD 400 1.06％Mars Black 0.24％燒赭土 0.11％UCAR Latex 446 11.76％UCAR Latex 144 15.19％Surfynol 104(固體) 0.27％Rhoplex PR-260.81％Nopco 8034 0.21％顏料∶成膜聚合物 3.70粘度 360pH值 7.92干燥時間 約25秒對比度 0.99按以下步驟制備實施例41.將水加到混合容器中，并放在裝有Cowles型混合葉片的混合器下。
2.接通混合器，設定慢速。
3.加入防腐劑(如Dowicil 75)，混合5分鐘，或一直到完全溶解。
4.加入顏料分散劑Nopcosperse 44，并混合5分鐘。
5.緩慢加入含鈦顏料，Ti-Pure R-902到物料中，如果需要則不斷提高混合速度，以防止結塊。
6.緩慢加入高嶺土白土顏料，Kaopaque 10S到物料中，如果需要則不斷提高混合速度，以防止成塊。
7.緩慢加入官能的針狀顏料，NYAD 400到物料中，如果需要則不斷提高混合速度，以防止成塊。
8.使物料混合15分鐘。
9.加入Mars Black著色劑。
10.加入燒赭土著色劑。
11.使著色劑混合5分鐘。
12.加入粘合劑A，UCAR Latex 446。
13.加入粘合劑B，UCAR Latex 144。
14.將物料混合10分鐘。
15.緩慢加入基材浸潤劑Surfynol104。Surfynol 104在室溫下是固體，必需加熱到至少55℃，在加入以前保持在這一溫度下。
16.直接將油墨滲出防止劑Rhoplex PR-26緩慢加入到渦流中。
17.加入消泡劑Nopco 8034。
18.在中速至低速下將整個物料混合物混合30分鐘。
實施例5-6成分％(重量)實施例5實施例6水(城市用) 18.27％16.22％Nopcosperse 44 0.94％ 0.98％Ti-Pure R-90245.68％47.75％Kaopaque 10S 5.08％ 5.31％NYAD-400 3.41％ 1.06％Mars Black 0.23％ 0.24％燒赭土 0.11％ 0.11％UCAR Latex 446 11.81％11.80％UCAR Latex 144 15.25％15.24％Surfynol 104(solid) 0.26％ 0.28％Rhoplex PR-260.78％0.82％Nopco 8034 0.20％0.21％顏料∶成膜聚合物 3.7∶13.7∶1總固含量 70％ 70％改寫時間 ＜25秒＜25秒粘度 360厘泊 360厘泊通過類似用于制備實施例4的步驟來制備這些實施例。
實施例7-8成分 ％(重量)實施例7實施例8水(城市用) 13.32％14.82％Nopcosperse 44 1.28％ 1.13％TiO2R-902 46.53％47.91％Kaopaque 10S 3.88％ 3.99％NYAD-400 1.29％ 1.33％Mars Black 0.23％ 0.24％燒赭土 0.11％ 0.11％UCAR Latex 446 13.70％12.09％UCAR Latex 144 18.20％16.06％Surfynol 104 0.25％ 0.62％Rhoplex PR 261.00％ 1.50％Nopco 8034 0.21％ 0.21％顏料∶成膜聚合物 3∶1 3.5∶1總固含量 70.16％70.14％改寫時間 30秒 30秒粘度 590厘泊590厘泊通過類似用于制備實施例4的步驟來制備這些實施例。
實施例9成分 成分的TS％ 成分量成分TS％水(城市用) 0.00 16.28 0.00 16.30％Dowicil 75 1.00 0.20 0.20 0.20％Nopcosperse 44 0.35 0.97 0.34 0.98％Ti-Pure R-902 1.00 47.61 47.61 47.65％Kaopaque 10S 1.00 5.29 5.29 5.30％NYAD-400 1.00 1.06 1.06 1.06％Mars Black 0.50 0.24 0.12 0.24％UCAR Latex 446 0.62 11.76 7.29 11.78％UCAR Latex 144 0.48 15.19 7.29 15.21％Surfynol 104(solid)1.00 0.27 0.27 0.27％Rhoplex PR-26 0.31 0.81 0.25 0.81％Nopco 8034 1.00 0.21 0.21 0.21％合計99.90 69.93 100.00％顏料粘合劑比＝3.70總固含量＝70.00％*TS＝總固含量用以下步驟制備實施例9。
1.將水加到混合容器中，并放在裝有Cowles型混合葉片的混合器下。
2.接通混合器，并設定低速。
3.加入防腐劑Dowicil 75，并混合5分鐘，或一直到完全溶解。
4.加入顏料分散劑Nopcosperse 44，并混合5分鐘。
5.將含鈦顏料Ti-Pure R-902緩慢加到物料中，必需防止結塊。
6.將高嶺土白土顏料Kaopaque 10S緩慢加到物料中，如果需要則提高混合速度，以防止結塊。
7.將官能的針狀顆粒NYAD400緩慢加到物料中，如果需要則提高混合速度，以防止結塊。
8.將物料混合15分鐘。
9.加入Mars Black著色劑。
10.混合5分鐘。
11.加入粘合劑A，UCAR Latex 446。
12.加入粘合劑B，UCAR Latex 144。
13.將物料混合10分鐘。
14.將基材浸潤劑Surfynol 140緩慢加入。
注在室溫下Surfynol 104為固體，在加入以前必需加熱到至少55℃，并保持在這一溫度下。
15.將油墨浸出抑制劑Rhoplex PR-26緩慢地直接加到渦流中。
16.加入消泡劑Nopco 8034。
17.在中速至低速下將整個物料混合物混合30分鐘。
實施例10成分 成分的TS％ 成分量 成分TS ％水(城市用)0.00 23.95 0.0022.24％Dowicil 751.00 0.200.200.19％Nopcosperse 440.35 0.970.340.91％Ti-Pure R-902 1.00 47.61 47.61 44.21％Kaopaque 10S 1.00 5.295.294.91％NYAD-400 1.00 1.061.060.98％Mars Black0.50 0.240.120.22％燒赭土0.55 0.110.060.11％UCAR Latex 4460.62 11.76 7.2910.92％UCAR Latex 1440.48 15.19 7.2914.11％Surfynol 104(固體)1.00 0.270.270.25％Rhoplex PR-26 0.31 0.810.250.76％Nopeo 80341.00 0.210.210.19％合計107.6870.00100.00％顏料粘合劑比＝3.70總固含量＝65.00％通過類似用于制備實施例4的步驟來制備實施例10。
優選的涂改液可用于常規的瓶中，用于刷涂以及其他已知的涂改液涂覆。
其他實施方案都在權利要求范圍內。
權利要求
1.一種水基涂改液，它含有一種不透明的顏料、一種成膜的聚合物、針狀顆粒和水。
2.根據權利要求1的水基涂改液，其中所述的不透明顏料含有二氧化鈦。
3.根據權利要求1的水基涂改液，其中所述的針狀顆粒含有硅酸鈣。
4.根據權利要求1的水基涂改液，其中所述的針狀顆粒的長徑比為約5∶1至約10∶1。
5.根據權利要求1的水基涂改液，其中所述的涂改液含有約1至約9％(重量)所述的針狀顆粒。
6.根據權利要求1的水基涂改液，其中所述的涂改液含有約45至約60％(重量)所述的不透明顏料、約6至約17％(重量)成膜聚合物、約1至約9％(重量)所述的針狀顆粒以及約20至40％(重量)所述的水。
7.根據權利要求1的水基涂改液，其中所述的成膜聚合物的玻璃化轉變溫度小于約17℃。
8.根據權利要求1的水基涂改液，其中所述的成膜聚合物的玻璃化轉變溫度為約10至約30℃。
9.根據權利要求8的水基涂改液，其中所述的涂改液含有成膜溫度小于約17℃的成膜聚合物。
10.根據權利要求9的水基涂改液，其中所述的涂改液的顏料∶成膜聚合物重量比為約5∶1至約3∶1。
11.根據權利要求1的水基涂改液，其中所述的涂改液的顏料∶成膜聚合物重量比為約5∶1至約3∶1。
12.一種在紙基材表面得到涂改涂層的方法，所述的方法包括制備一種含有一種不透明顏料、一種成膜聚合物、針狀顆粒和水的涂改液，以及將所述的涂改液涂覆在紙基材表面上的記號上，使涂改涂層覆蓋所述的記號。
13.一種水基涂改液，它含有一種不透明顏料、水和一種成膜體系，它使涂改液的改寫時間為40秒或更短。
14.根據權利要求13的水基涂改液，其中所述的成膜體系，它使所述的涂改液的改寫時間為30秒或更短。
15.根據權利要求13的水基涂改液，其中所述的成膜體系使所述的涂改液的改寫時間為25秒或更短。
16.根據權利要求13的水基涂改液，其中所述的成膜體系使所述的涂改液的改寫時間為20秒或更短。
17.根據權利要求13的水基涂改液，其中所述的涂改液的總固含量至少為60％(重量)。
18.根據權利要求13的水基涂改液，其中所述的涂改液的總固含量為至少65％(重量)。
19.根據權利要求13的水基涂改液，其中所述的不透明顏料含有二氧化鈦。
20.根據權利要求13的水基涂改液，其中所述的成膜體系含有針狀顆粒。
21.根據權利要求13的水基涂改液，其中成膜體系有玻璃化轉變溫度小于約17℃的成膜聚合物。
22.根據權利要求13的水基涂改液，其中所述的成膜體系含有玻璃化轉變溫度為約10至約30℃的成膜聚合物。
23.根據權利要求22的水基涂改液，其中所述的涂改液含有玻璃化轉變溫度小于17℃的成膜聚合物。
24.根據權利要求13的水基涂改液，其中所述的涂改液含有一種成膜聚合物，而顏料∶成膜聚合物的重量比小于約5∶1。
25.一種在低基材表面上得到涂改涂層的方法，該法包括制備一種含有一種不透明顏料、水和一種成膜體系的涂改液，成膜體系使涂改液的改寫時間為約40秒或更短；以及將所述的涂改液涂覆到紙基材表面的記號上，使涂改涂層覆蓋所述的記號。
26.權利要求25的方法還包括將改正的記號印在所述的涂改涂層上。
全文摘要
本發明的特征是一種水基涂改液,它含有一種不透明顏料、水和一種成膜體系,成膜體系使涂改液的改寫時間為約40秒或更短。
文檔編號C09D10/00GK1172493SQ96191621
公開日1998年2月4日 申請日期1996年1月25日 優先權日1995年1月26日
發明者Y·許, B·K·邁克休, K·H·尼哥 申請人:吉萊特公司