專利名稱：以松脂為原料生產歧化松香的方法
岐化松香是林產化工(松香深加工)中一個重要的產品，其主要是組分是脫氫樅酸(含量為40～60%)，二氫樅酸和四氫樅酸。系由松香在一定溫度下，經鈀炭(5%Pd/c)催化劑作用，其中樅酸型樹脂酸一部分分子脫出兩個氫原子并使雙鍵重排，三環母核的C環形成穩定的苯環結構即脫氫樅酸，而脫出的氫原子為另一部分樅酸型樹脂酸所吸收，生成二氫樅酸和四氫樅酸，從而使普通松香因共軛雙鍵所造成的易氧化性得到了根本性改善，因而性質穩定，不易氧化變色，受到用戶歡迎。在岐化過程中，脫氫和加氫是在松香內部的分子間進行的，不需消耗額外的氫氣。其反應式如下
傳統的以松香為原料生產岐化松香的方法是先將生松脂用松節油溶成脂液，經過濾、澄清、蒸餾而制得松香，再將松香熔融并在鈀或碘的催化下進行岐化反應，因熔融松香的粘度大，要求反應溫度較高，一般在250～270℃，而在此高溫下，除岐化反應外，還有脫羧的副反應發生，使產品酸值降低，影響使用價值。此外在高溫下還有少量松香分解，影響收率，產品顏色變深。且高粘度的反應物料存在著難以過濾催化劑的困難，國內尚無合適的過濾設備滿足這種要求，因此到目前為止，國內僅有一家工廠以進口日本技術和設備生產岐化松香。
本發明系將團塊狀生松脂用松節油(或蒎烯)或氫化松節油(或蒎烷等溶劑)溶解，再經過濾澄清，制得的含油40-80%的脂液即可直接用作岐化反應原料，反應結束后，濾去催化劑，蒸出溶劑即可得到岐化松香產品。省去了由脂液制成松香的過程，從而簡化了流程，節省投資并降低成本還避免了反復加熱熔化使產品顏色變深的問題。此外反應條件緩和，只需在140～180℃(與脂液濃度及催化劑活性有關)在氨氣(0.2MPa左右)保護下維持3～4小時即可完成岐化反應，鈀炭催化劑(5%Pd/c)的用量為投料量0.2-0.4%。低溫反應避免了脫羧副反應的發生，有利于產品酸價的提高，同時低溫還避免了松香的熱分解有利于改善產品的顏色，更重要的一點是低粘度有利于過濾操作，使用國產過濾設備即能滿足要求。由于降低了反應溫度，可使用蒸汽作為傳熱介質，不需要導熱油或電加熱，可使成本及投資大幅度下降，如將松脂先制成松香，再以松節油(或蒎烯)，或氫化松節油(或蒎烷)，或其它溶劑制成溶液，然后在同樣條件下岐化，所得岐化松香雖比直接以松脂為原料的差，但仍然比熔融法制得的歧化松香顏色淺，質量好，成本低。因此，本發明具有現實的推廣應用價值。
本發明方法所制得的岐化松香質量與國家專業標準2BB72002-84(傳統方法)對照如下
權利要求
1.本發明是一種以松脂為原料直接制歧化松香的方法，其特征在于利用松脂中松節油(或另外添加氫化松節油或蒎烷等)作溶劑，其優點是對樹脂酸溶解度大，而且不存在采用其它溶劑時可能帶進的不相干的雜質。樅酸型樹脂酸在溶劑中進行催化歧化反應。反應式為樅酸型樹脂酸 脫氫樅酸 二氫樅酸 四氫樅酸。
2.本發明的另一特征是反應溫度低，只有140～180℃，采用鈀炭催化劑(5%Pd/c)，用量為投料量的0.2-0.4%
3.本發明的重要特征是過濾除去催化劑的過程較為容易。不需要采用價格高昂進口700目不銹鋼絲網的葉片過濾機。而用國產板框壓濾機、吸濾機或精密微孔管式過濾機均可滿足要求。
4.本發明的特征在于溶劑法岐化，因此在非松脂生產季節，即使用庫存松香為原料，溶于蒎烷或其它溶劑中岐化，仍然比熔融法岐化反應溫度低，顏色淺，質量好，成本低。
全文摘要
本發明是一種以松脂為原料直接生產歧化松香的方法。將團塊狀生松脂用松節油(或蒎烯)或氫化松節油(或蒎烷等)溶解，制成含油40～60％的澄清脂液后，在適當的催化劑和較低的溫度下直接歧化，將反應物料濾去催化劑，再經蒸餾即可得到顏色淺，酸值高，質量好、成本低的歧化松香。本發明取消了傳統工藝中先由松脂制成松香的過程，且反應溫度低，物料易于過濾，操作易掌握，因而具有良好經濟效益和推廣價值。
文檔編號C09F1/04GK1105051SQ9410804
公開日1995年7月12日 申請日期1994年8月8日 優先權日1994年8月8日
發明者唐亞賢, 張運明, 陳小鵬 申請人:唐亞賢