本發明涉及(ji)保(bao)護膜，尤(you)其涉及(ji)一種(zhong)抗(kang)劃痕聚氨(an)酯(zhi)漆面保(bao)護膜及(ji)其制備方(fang)法(fa)。

背景技術：

1、汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)漆面保護膜俗稱車(che)(che)(che)(che)衣(yi)膜，使(shi)用時(shi)貼在(zai)(zai)(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)車(che)(che)(che)(che)身(shen)漆面上，用于保護車(che)(che)(che)(che)漆，起到防刮擦、耐污漬(zi)、耐環(huan)境腐蝕、裝飾美觀等功能。市面上的(de)車(che)(che)(che)(che)衣(yi)膜表面一般(ban)都涂有(you)自(zi)修復(fu)涂料，當汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)車(che)(che)(che)(che)身(shen)遇(yu)到刮擦或輕微碰撞時(shi)，只要不傷(shang)及(ji)車(che)(che)(che)(che)衣(yi)基(ji)膜本身(shen)，細小的(de)劃痕可以在(zai)(zai)(zai)短時(shi)間內自(zi)動消除，或者在(zai)(zai)(zai)受熱條(tiao)件(jian)下消除；嚴(yan)重的(de)碰撞傷(shang)及(ji)基(ji)膜時(shi)，還可以對車(che)(che)(che)(che)衣(yi)膜進(jin)(jin)行局(ju)部(bu)更換(huan)。因此(ci)自(zi)修復(fu)涂料在(zai)(zai)(zai)車(che)(che)(che)(che)衣(yi)膜上的(de)應用，可以對汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)車(che)(che)(che)(che)漆進(jin)(jin)行有(you)效保護，減少修補(bu)車(che)(che)(che)(che)漆的(de)麻煩，避免(mian)修補(bu)車(che)(che)(che)(che)漆造成的(de)環(huan)境污染(ran)，還能使(shi)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)車(che)(che)(che)(che)身(shen)更加(jia)靚(jing)麗，提高汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)保值率，滿足人們個(ge)性化需(xu)求，深(shen)受市場歡迎。

2、專利技術文獻cn116854865b公開了一種(zhong)自修(xiu)復(fu)、抗劃傷漆面(mian)保(bao)護膜，采用均三芐(xia)醇作為擴鏈劑，聚四氫呋喃二醇和(he)多異氰酸酯(zhi)(zhi)聚合成超支(zhi)化聚氨(an)酯(zhi)(zhi)預聚物，然后在超支(zhi)化聚氨(an)酯(zhi)(zhi)預聚物引入含有(you)吲哚(duo)環的(de)(de)(de)丙烯(xi)酸樹脂鏈段得到。該發明丙烯(xi)酸樹脂中大量(liang)的(de)(de)(de)羧基(ji)、羰基(ji)、酰胺等基(ji)團可以和(he)聚氨(an)酯(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)氮、氧原子形成氫鍵，在受到外(wai)力的(de)(de)(de)沖擊下，聚氨(an)酯(zhi)(zhi)產生劃痕后，氫鍵的(de)(de)(de)作用可以使(shi)材料快速自我修(xiu)復(fu)。

3、專利技(ji)術文(wen)獻cn117264550b公(gong)開了(le)一種漆(qi)面(mian)保護(hu)膜及其(qi)自(zi)(zi)(zi)修(xiu)復(fu)(fu)涂(tu)層，其(qi)中(zhong)自(zi)(zi)(zi)修(xiu)復(fu)(fu)涂(tu)層采(cai)用水(shui)性聚氨(an)酯自(zi)(zi)(zi)修(xiu)復(fu)(fu)涂(tu)料，涂(tu)料由自(zi)(zi)(zi)修(xiu)復(fu)(fu)水(shui)性聚氨(an)酯乳液、水(shui)及水(shui)性助劑(ji)配制(zhi)而成；自(zi)(zi)(zi)修(xiu)復(fu)(fu)水(shui)性聚氨(an)酯乳液主要(yao)由異(yi)佛爾酮二(er)(er)異(yi)氰酸酯、聚醚二(er)(er)元醇(chun)、六水(shui)三氯化鐵及改性單體(ti)反(fan)(fan)應而成，改性單體(ti)由氨(an)基碳量子點與帶單環氧(yang)基和(he)硅(gui)烷保護(hu)酚羥(qian)基的鄰(lin)苯二(er)(er)酚衍生物反(fan)(fan)應制(zhi)得，該發明利用鐵-鄰(lin)苯二(er)(er)酚配位(wei)鍵和(he)氫(qing)鍵協同增強(qiang)自(zi)(zi)(zi)修(xiu)復(fu)(fu)性能(neng)。

4、專利技術(shu)文獻cn113088176a公開了一種自修(xiu)復抗(kang)劃(hua)痕型聚(ju)氨酯涂料，由以(yi)下原料制備(bei)得到：聚(ju)合物多元醇樹脂、二(er)(er)異氰酸酯、二(er)(er)酰肼擴(kuo)鏈(lian)劑、有機硅功(gong)能助(zhu)劑、其(qi)他助(zhu)劑、催化(hua)劑和(he)稀(xi)釋(shi)溶(rong)劑，進一步公開了采用能夠(gou)形成動(dong)態脲鍵(jian)型氫(qing)鍵(jian)的二(er)(er)酰肼擴(kuo)鏈(lian)劑(如丁二(er)(er)酸二(er)(er)酰肼、壬二(er)(er)酸二(er)(er)酰肼等)，該(gai)動(dong)態脲鍵(jian)型氫(qing)鍵(jian)不僅(jin)能夠(gou)在(zai)室溫下進行動(dong)態交換作用，賦予聚(ju)氨酯涂層快速(su)的自修(xiu)復特性。

5、雖(sui)然上述專利中的(de)保護膜均具有自(zi)修復(fu)性能(neng)，但是，機械性能(neng)普遍較低，難以發(fa)揮保護的(de)作用，并且，若(ruo)想提高其機械性能(neng)，勢必(bi)會(hui)影響保護膜的(de)自(zi)修復(fu)性能(neng)，兩者之間很難同時兼顧。

技術實現思路

1、有(you)鑒于(yu)(yu)此，本(ben)發明(ming)的(de)目的(de)在(zai)于(yu)(yu)提出(chu)一種抗劃痕(hen)聚氨酯漆面保(bao)護(hu)膜及其(qi)制備方法，旨(zhi)在(zai)保(bao)證保(bao)護(hu)膜較高力學性能的(de)基礎上，賦(fu)予保(bao)護(hu)膜更優的(de)自修復性能。

2、基于上述(shu)目(mu)的，本發明提供了一(yi)種抗(kang)劃(hua)痕聚氨酯(zhi)(zhi)漆面保護膜，由(you)自修(xiu)復聚氨酯(zhi)(zhi)漿料涂覆于平板上得到(dao)；所述(shu)自修(xiu)復聚氨酯(zhi)(zhi)漿料包(bao)括以(yi)下重量份數原料：水性聚氨酯(zhi)(zhi)預聚物分散體100-150份、己二(er)酸二(er)酰(xian)肼(jing)3-5份、消泡(pao)劑1-5份、潤濕劑1-5份、流平劑1-5份和去離(li)子水20-30份；

3、所述水性(xing)聚氨酯預(yu)聚物分散體(ti)的(de)固(gu)含量為30-40%；

4、所述水性(xing)聚(ju)氨酯(zhi)預聚(ju)物(wu)分散體(ti)由酰肼封端超支(zhi)化聚(ju)氨酯(zhi)預聚(ju)物(wu)經n-甲基二(er)乙醇(chun)胺中和反(fan)應(ying)后(hou)(hou)，與異佛爾酮二(er)異氰酸(suan)酯(zhi)、聚(ju)碳酸(suan)酯(zhi)二(er)醇(chun)、1.3-二(er)羥甲基丙酮反(fan)應(ying)，反(fan)應(ying)結束后(hou)(hou)加(jia)入去離(li)子水乳化得到；

5、所述酰(xian)肼封(feng)端超支化(hua)聚(ju)(ju)氨酯預聚(ju)(ju)物(wu)由異佛爾(er)酮二異氰酸酯、聚(ju)(ju)四氫呋喃二醇、二羥甲基(ji)丙酸反(fan)應后，再與均三芐醇反(fan)應形成支化(hua)聚(ju)(ju)氨酯預聚(ju)(ju)物(wu)，然后采用(yong)羥基(ji)乙酰(xian)肼封(feng)端得到；

6、優選(xuan)地，所述(shu)酰肼封(feng)端超支(zhi)化(hua)(hua)聚(ju)氨(an)酯(zhi)預(yu)聚(ju)物的制備方法如下(xia)：將異(yi)佛(fo)爾(er)酮二(er)異(yi)氰酸(suan)酯(zhi)、聚(ju)四氫呋喃二(er)醇(chun)、二(er)羥(qian)(qian)甲基(ji)(ji)丙(bing)酸(suan)、二(er)月桂酸(suan)二(er)丁基(ji)(ji)錫(xi)混合后，升(sheng)溫至70-80℃，攪拌反(fan)應2-3h，再(zai)加(jia)(jia)入均三芐醇(chun)，升(sheng)溫至90-100℃，攪拌反(fan)應1-2h，最(zui)后加(jia)(jia)入羥(qian)(qian)基(ji)(ji)乙酰肼，降(jiang)溫至60-70℃，攪拌反(fan)應30-40min，得到酰肼封(feng)端超支(zhi)化(hua)(hua)聚(ju)氨(an)酯(zhi)預(yu)聚(ju)物。

7、優選地，所述異佛爾酮(tong)二(er)異氰酸酯、聚四氫呋喃二(er)醇、二(er)羥(qian)甲基丙酸、均(jun)三芐醇和(he)羥(qian)基乙酰肼(jing)的重(zhong)量比(bi)為100-120:40-50:10-15:20-30:5-10。

8、優選(xuan)地，所述水性(xing)聚(ju)(ju)氨酯(zhi)預聚(ju)(ju)物分散體的制備方法如下：將酰肼封端超支化聚(ju)(ju)氨酯(zhi)預聚(ju)(ju)物溶(rong)于丙(bing)酮中，加入n-甲基二(er)(er)(er)乙醇(chun)胺，升溫到(dao)(dao)40-50℃，攪拌反(fan)應(ying)30-40min，然后加入異(yi)佛爾酮二(er)(er)(er)異(yi)氰酸(suan)(suan)酯(zhi)、聚(ju)(ju)碳酸(suan)(suan)酯(zhi)二(er)(er)(er)醇(chun)、1.3-二(er)(er)(er)羥甲基丙(bing)酮、二(er)(er)(er)月(yue)桂酸(suan)(suan)二(er)(er)(er)丁基錫，升溫至70-80℃，攪拌反(fan)應(ying)1-2h，旋蒸(zheng)除去丙(bing)酮，加入去離子(zi)水乳化，得到(dao)(dao)固含量為30-40%的水性(xing)聚(ju)(ju)氨酯(zhi)預聚(ju)(ju)物分散體。

9、優選地，所述酰肼封(feng)端超支化(hua)聚(ju)氨酯(zhi)預聚(ju)物(wu)、n-甲基二(er)乙(yi)醇胺(an)、異佛爾酮二(er)異氰酸(suan)酯(zhi)、聚(ju)碳酸(suan)酯(zhi)二(er)醇、1.3-二(er)羥甲基丙酮的重量(liang)比為(wei)100-120:8-10:50-60:18-24:15-20。

10、優選地，所述聚碳酸酯二(er)醇的(de)分子量為500-1000；所述聚四氫呋(fu)喃(nan)二(er)醇的(de)分子量為500-1000。

11、優選(xuan)地(di)，所述消泡劑為byk028、byk-w961和si-2292中的(de)一種。

12、優選(xuan)地(di)，所述潤(run)濕劑為byk333和(he)byk-3480中的一種。

13、優選地，所述(shu)流平劑為有(you)機硅類或丙(bing)烯酸酯類流平劑。

14、更優選地，所(suo)述流平劑為byk-302。

15、進一步地(di)，本發(fa)明還提(ti)供了一種抗劃痕聚氨酯漆面保(bao)護膜的制備方法，包括如下(xia)步驟：

16、s1：將水性聚(ju)氨酯預聚(ju)物分(fen)散體、己二(er)酸(suan)二(er)酰肼(jing)、消(xiao)泡劑、增(zeng)稠劑、流平劑和(he)去(qu)離(li)子水混合(he)，得到自修(xiu)復聚(ju)氨酯漿料；

17、s2：將自修復聚氨(an)酯漿料涂覆(fu)于平(ping)板表面，先在室溫下干燥3-5h，再于60-65℃下干燥34-36h，得到抗劃痕聚氨(an)酯漆面保護膜。

18、本(ben)發(fa)明的有(you)益效果：

19、本發明的(de)抗(kang)劃痕聚(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)漆面(mian)保(bao)(bao)護膜，通(tong)過直(zhi)鏈預聚(ju)物和支鏈預聚(ju)物的(de)相互(hu)交(jiao)聯(lian)，直(zhi)鏈的(de)聚(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)預聚(ju)體(ti)作為橋梁(liang)穿(chuan)插于支化的(de)聚(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)預聚(ju)體(ti)中，使得抗(kang)劃痕聚(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)漆面(mian)保(bao)(bao)護膜的(de)力(li)學性能(neng)和自(zi)修復能(neng)力(li)得到提升。

20、本(ben)發明的抗劃痕聚(ju)氨酯漆面保護膜，通過直鏈預(yu)聚(ju)物中(zhong)的酮基和(he)支鏈預(yu)聚(ju)物中(zhong)的酰肼基，能夠形成動態共價(jia)鍵，提高固(gu)化效率、力學性能和(he)自修復能力。

21、本發明(ming)的(de)(de)抗劃痕聚氨(an)酯漆面保護(hu)膜，通過直鏈預(yu)聚物(wu)(wu)中的(de)(de)叔胺和(he)支鏈預(yu)聚物(wu)(wu)中的(de)(de)二羥(qian)甲基丙酸進(jin)(jin)行中和(he)反應，提高水(shui)溶(rong)性的(de)(de)同時(shi)，還具有(you)離子相互作用，進(jin)(jin)一步增強自修復能(neng)力(li)(li)和(he)力(li)(li)學性能(neng)。

1.一種(zhong)抗(kang)劃痕聚(ju)(ju)氨(an)酯(zhi)漆面保護膜(mo)，其特(te)征在于(yu)，由自修復(fu)聚(ju)(ju)氨(an)酯(zhi)漿料(liao)涂覆于(yu)平板上得(de)到；所述自修復(fu)聚(ju)(ju)氨(an)酯(zhi)漿料(liao)包(bao)括(kuo)以下重量(liang)份(fen)(fen)(fen)數原(yuan)料(liao)：水性聚(ju)(ju)氨(an)酯(zhi)預聚(ju)(ju)物分散體100-150份(fen)(fen)(fen)、己(ji)二酸二酰肼3-5份(fen)(fen)(fen)、消泡(pao)劑1-5份(fen)(fen)(fen)、潤濕劑1-5份(fen)(fen)(fen)、流平劑1-5份(fen)(fen)(fen)和去離子水20-30份(fen)(fen)(fen)；

2.根據權利要求1所(suo)述的(de)抗(kang)劃痕聚氨酯(zhi)漆面保(bao)護膜，其特征在于(yu)，所(suo)述酰(xian)(xian)肼封端超支化(hua)聚氨酯(zhi)預聚物的(de)制備(bei)方法如下：將異佛爾酮(tong)二(er)(er)異氰酸(suan)酯(zhi)、聚四氫呋喃二(er)(er)醇、二(er)(er)羥甲基(ji)丙酸(suan)、二(er)(er)月桂酸(suan)二(er)(er)丁基(ji)錫(xi)混合后(hou)，升溫至70-80℃，攪拌(ban)反(fan)(fan)應2-3h，再加入均(jun)三芐醇，升溫至90-100℃，攪拌(ban)反(fan)(fan)應1-2h，最后(hou)加入羥基(ji)乙酰(xian)(xian)肼，降溫至60-70℃，攪拌(ban)反(fan)(fan)應30-40min，得到酰(xian)(xian)肼封端超支化(hua)聚氨酯(zhi)預聚物。

3.根據(ju)權利(li)要求2所述的抗劃(hua)痕聚(ju)氨(an)酯漆面保護膜，其特征(zheng)在于，所述異佛爾酮二異氰酸(suan)酯、聚(ju)四氫呋喃二醇(chun)、二羥(qian)甲(jia)基丙(bing)酸(suan)、均三芐醇(chun)和羥(qian)基乙酰肼的重量比為100-120:40-50:10-15:20-30:5-10。

4.根(gen)據權(quan)利要求1所述(shu)的抗劃痕聚氨(an)酯漆面保護膜(mo)，其特征在(zai)于(yu)，所述(shu)水(shui)性聚氨(an)酯預(yu)聚物(wu)(wu)分(fen)散體的制備方法如(ru)下：將(jiang)酰肼封(feng)端超支化聚氨(an)酯預(yu)聚物(wu)(wu)溶(rong)于(yu)丙(bing)(bing)酮中(zhong)，加(jia)(jia)入(ru)n-甲(jia)基二(er)乙(yi)醇(chun)胺，升溫到(dao)(dao)40-50℃，攪(jiao)拌(ban)反應30-40min，然(ran)后(hou)加(jia)(jia)入(ru)異佛爾酮二(er)異氰酸(suan)酯、聚碳酸(suan)酯二(er)醇(chun)、1.3-二(er)羥甲(jia)基丙(bing)(bing)酮、二(er)月桂酸(suan)二(er)丁基錫，升溫至70-80℃，攪(jiao)拌(ban)反應1-2h，旋(xuan)蒸(zheng)除(chu)去(qu)丙(bing)(bing)酮，加(jia)(jia)入(ru)去(qu)離子水(shui)乳化，得到(dao)(dao)固含量為(wei)30-40%的水(shui)性聚氨(an)酯預(yu)聚物(wu)(wu)分(fen)散體。

5.根(gen)據權利要求4所(suo)述的(de)抗劃痕聚氨酯(zhi)(zhi)漆面保護膜(mo)，其特征(zheng)在于，所(suo)述酰(xian)肼封端超支(zhi)化聚氨酯(zhi)(zhi)預聚物(wu)、n-甲(jia)基(ji)二(er)乙醇胺、異佛爾酮(tong)二(er)異氰酸酯(zhi)(zhi)、聚碳酸酯(zhi)(zhi)二(er)醇、1.3-二(er)羥甲(jia)基(ji)丙酮(tong)的(de)重量比為100-120:8-10:50-60:18-24:15-20。

6.根據(ju)權利要(yao)求(qiu)1所(suo)述的抗劃痕聚(ju)氨酯(zhi)漆(qi)面保護(hu)膜，其特征(zheng)在(zai)于，所(suo)述聚(ju)碳酸酯(zhi)二(er)醇的分子量為500-1000；所(suo)述聚(ju)四氫呋喃(nan)二(er)醇的分子量為500-1000。

7.根據權利要(yao)求(qiu)1所述的抗劃痕聚氨酯漆(qi)面保護膜，其特征在于，所述消泡(pao)劑為byk028、byk-w961中的一(yi)種。

8.根(gen)據權利要求1所(suo)述的抗劃痕聚氨酯漆面保護膜(mo)，其特征在于，所(suo)述潤濕(shi)劑為(wei)byk333和(he)byk-3480中(zhong)的一種。

9.根據權利要求1所(suo)述的抗(kang)劃痕聚氨酯漆面(mian)保護膜(mo)，其特(te)征(zheng)在于，所(suo)述流平劑(ji)為有(you)機硅(gui)類(lei)或丙烯酸酯類(lei)流平劑(ji)。

10.一種根據權利要求1-9任一項所述(shu)的抗劃痕聚氨酯漆面保護膜的制備方法，其特(te)征(zheng)在于(yu)，包括如下步驟：