本(ben)發明涉及適于涂料(liao)(liao)組合物(wu)或(huo)油墨組合物(wu)等、特別是水性涂料(liao)(liao)或(huo)水性油墨等的金屬顏料(liao)(liao)組合物(wu)及其制造方(fang)法。

背景技術：

1、一(yi)直(zhi)以來，金(jin)屬(shu)(shu)(shu)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)用(yong)(yong)、印刷油(you)墨用(yong)(yong)、塑料(liao)(liao)(liao)揉合用(yong)(yong)等，為(wei)了得(de)到重(zhong)視金(jin)屬(shu)(shu)(shu)感的(de)(de)美妝效(xiao)果而使用(yong)(yong)金(jin)屬(shu)(shu)(shu)顏料(liao)(liao)(liao)組合物。近年(nian)，在(zai)(zai)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)領(ling)域(yu)中，作(zuo)為(wei)省資(zi)源、無公害化對(dui)策，對(dui)有機(ji)溶劑的(de)(de)用(yong)(yong)量少(shao)的(de)(de)水性(xing)(xing)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)的(de)(de)轉(zhuan)換(huan)的(de)(de)必(bi)要性(xing)(xing)升高，但是在(zai)(zai)含有金(jin)屬(shu)(shu)(shu)顏料(liao)(liao)(liao)粉末(mo)的(de)(de)金(jin)屬(shu)(shu)(shu)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)中，能夠(gou)實用(yong)(yong)的(de)(de)水性(xing)(xing)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)的(de)(de)例子仍然少(shao)。作(zuo)為(wei)其理由，可列舉出(chu)金(jin)屬(shu)(shu)(shu)顏料(liao)(liao)(liao)的(de)(de)粉末(mo)在(zai)(zai)水性(xing)(xing)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)中容易腐(fu)蝕。在(zai)(zai)水性(xing)(xing)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)中存在(zai)(zai)金(jin)屬(shu)(shu)(shu)粉末(mo)的(de)(de)情(qing)況下，基于(yu)各種金(jin)屬(shu)(shu)(shu)的(de)(de)性(xing)(xing)質，在(zai)(zai)酸性(xing)(xing)、中性(xing)(xing)、堿性(xing)(xing)中的(de)(de)任意(yi)一(yi)種或多(duo)種的(de)(de)范圍，產生由于(yu)水所導致的(de)(de)腐(fu)蝕，產生氫氣。這在(zai)(zai)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)廠(chang)商(shang)(shang)、油(you)墨廠(chang)商(shang)(shang)中的(de)(de)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)、油(you)墨的(de)(de)制造(zao)工(gong)序(xu)(xu)，汽車、家電廠(chang)商(shang)(shang)、印刷廠(chang)商(shang)(shang)等中的(de)(de)涂(tu)(tu)裝工(gong)序(xu)(xu)、印刷工(gong)序(xu)(xu)中為(wei)安全上極(ji)其重(zhong)大的(de)(de)問題。

2、專利文獻(xian)1為(wei)與面(mian)向水性涂料(liao)(liao)的金屬顏料(liao)(liao)不同(tong)的領域，公(gong)開了(le)利用細(xi)小的有機高分子顆粒覆蓋了(le)表面(mian)的鋁顏料(liao)(liao)組合物，記載(zai)了(le)通過覆蓋層的平滑化而光學特性容易得到發揮。

3、專利文(wen)(wen)獻(xian)(xian)2中公開了，通過將鋁顏(yan)料顆(ke)粒的表面(mian)粗糙(cao)度ra控制于(yu)特定(ding)范圍內而得到具有優異(yi)的光學(xue)特性(xing)的鋁顏(yan)料。但是，該專利文(wen)(wen)獻(xian)(xian)中的ra等同于(yu)評價(jia)顆(ke)粒自(zi)身的形(xing)變(bian)。

4、專(zhuan)利(li)文獻3、4公開了通過使用(yong)氨、胺系(xi)化合(he)物(wu)等堿性化合(he)物(wu)合(he)成(cheng)的(de)(de)聚(ju)硅氧(yang)烷化合(he)物(wu)覆蓋(gai)金屬顏(yan)料的(de)(de)手法(fa)，但是水性化處理前后(hou)的(de)(de)光學(xue)特性的(de)(de)損失、即(ji)、色調的(de)(de)降(jiang)低(di)沒有得(de)到抑制。

5、現有技術文獻

6、專利文獻

7、專利文獻1：日本(ben)特開

8、專利文獻2：日本專利第3714872號公(gong)報(bao)

9、專利文獻3：日本(ben)特開

10、專利(li)(li)文(wen)獻4：日本專利(li)(li)第3948934號公報(bao)

技術實現思路

1、發明(ming)要解決的問題

2、本發明的(de)目的(de)在于，提(ti)供兼顧高的(de)耐水性、優異的(de)光(guang)學(xue)特性和水分散性的(de)金屬顏(yan)料(liao)組合物及其(qi)新型制造方法。

3、另外，進而本發明的目的在于，提(ti)供能夠用于涂料組合(he)物或(huo)油墨(mo)組合(he)物等(deng)(deng)、特別是(shi)水性涂料或(huo)水性油墨(mo)等(deng)(deng)、作(zuo)為該涂料等(deng)(deng)的貯藏穩(wen)定性優異、并且形成涂膜時的光(guang)(guang)亮性、遮(zhe)蓋性等(deng)(deng)光(guang)(guang)學特性也優異的金屬顏料組合(he)物及其(qi)新型(xing)制(zhi)造方(fang)法。

4、本發(fa)(fa)明人等(deng)認為，專利文獻1中(zhong)公開的具有(you)平滑(hua)的有(you)機高分子覆(fu)(fu)蓋層(ceng)的鋁顏料組合(he)物基于(yu)發(fa)(fa)揮光學特性，也能夠將其(qi)效果適用于(yu)被(bei)其(qi)他的化(hua)合(he)物覆(fu)(fu)蓋表面的金(jin)屬顆粒(li)。即，在被(bei)聚(ju)硅(gui)氧烷(wan)化(hua)合(he)物覆(fu)(fu)蓋的金(jin)屬顆粒(li)中(zhong)，通過聚(ju)硅(gui)氧烷(wan)化(hua)合(he)物層(ceng)的平滑(hua)化(hua)而實現色(se)調改善。反復各(ge)種研究，結(jie)果本發(fa)(fa)明人等(deng)成功形成比現有(you)技術平滑(hua)的聚(ju)硅(gui)氧烷(wan)化(hua)合(he)物覆(fu)(fu)蓋層(ceng)。

5、進而(er)，在金屬顆(ke)(ke)粒(li)(li)表面(mian)形成(cheng)平滑的(de)(de)聚硅氧烷化合(he)物后，部分(fen)地轉變為粗糙(cao)的(de)(de)層，由此(ci)也成(cheng)功使(shi)具有(you)平滑的(de)(de)顆(ke)(ke)粒(li)(li)表面(mian)的(de)(de)顆(ke)(ke)粒(li)(li)和具有(you)粗糙(cao)的(de)(de)顆(ke)(ke)粒(li)(li)表面(mian)的(de)(de)顆(ke)(ke)粒(li)(li)混合(he)存在。由此(ci)發現(xian)，不僅表現(xian)出高(gao)的(de)(de)光學(xue)特性(xing)和耐水性(xing)、也表現(xian)出高(gao)的(de)(de)水分(fen)散(san)性(xing)，從而(er)完成(cheng)本發明。

6、用于解決(jue)問題的(de)方案

7、本(ben)發明如以下所述(shu)。

8、[1]

9、一種金屬顏料組(zu)合(he)物，其特征在(zai)于，其含有表面(mian)(mian)被聚(ju)(ju)硅(gui)氧(yang)烷(wan)化合(he)物覆蓋的(de)金屬顆(ke)粒(li)，利用afm對存在(zai)于該顆(ke)粒(li)表面(mian)(mian)的(de)聚(ju)(ju)硅(gui)氧(yang)烷(wan)化合(he)物層進行粗糙度(du)評價(jia)時的(de)表面(mian)(mian)粗糙度(du)ra為0.0～2.0nm。

10、[2]

11、根據(ju)[1]所述的(de)金(jin)屬顏料組(zu)合(he)物，其特征在于，其含有(you)表面(mian)被(bei)聚硅氧(yang)烷化(hua)合(he)物覆(fu)蓋(gai)的(de)金(jin)屬顆粒，利用afm對存(cun)在于該顆粒表面(mian)的(de)聚硅氧(yang)烷化(hua)合(he)物層進(jin)行20個顆粒粗糙度(du)評價(jia)時的(de)平(ping)均(jun)值的(de)標準偏差為1.0以下。

12、[3]

13、根據[1]或[2]所述的(de)金屬(shu)(shu)顏料組(zu)合(he)(he)物，其(qi)中，在金屬(shu)(shu)顏料組(zu)合(he)(he)物中，覆蓋金屬(shu)(shu)顆(ke)粒(li)(li)表面的(de)聚硅(gui)氧烷(wan)化(hua)合(he)(he)物相(xiang)對于(yu)金屬(shu)(shu)顆(ke)粒(li)(li)100質量份以0.1～50質量份的(de)量存在。

14、[4]

15、根據[1]～[3]中任一項所(suo)述(shu)(shu)的金屬顏料組合(he)物，其(qi)中，形成(cheng)聚硅(gui)氧(yang)烷(wan)化合(he)物層的含硅(gui)化合(he)物為下(xia)述(shu)(shu)通(tong)式(shi)(1)所(suo)示(shi)的烷(wan)氧(yang)基硅(gui)烷(wan)、下(xia)述(shu)(shu)通(tong)式(shi)(2)所(suo)示(shi)的四鹵硅(gui)烷(wan)、下(xia)述(shu)(shu)通(tong)式(shi)(3)～(5)的硅(gui)烷(wan)偶聯(lian)劑和(he)它們的部分縮合(he)物中的至少(shao)一種。

16、si(or1)4???(1)

17、(式中(zhong)，r1為氫原子或碳原子數1～8的烴(jing)基(ji)，任選全(quan)部(bu)相(xiang)同(tong)、一部(bu)分相(xiang)同(tong)或全(quan)部(bu)不同(tong)。)

18、six14???(2)

19、(式中(zhong)，x1為(wei)氟原(yuan)子、氯(lv)原(yuan)子、溴原(yuan)子、碘原(yuan)子中(zhong)的任意一種，任選全部(bu)相(xiang)(xiang)同(tong)、一部(bu)分相(xiang)(xiang)同(tong)或(huo)全部(bu)不同(tong)。)

20、r2msi(or3)4-m???(3)

21、(式中(zhong)，r2為(wei)氫原(yuan)子(zi)或(huo)(huo)碳原(yuan)子(zi)數(shu)1～30的烴(jing)基，任(ren)選含有雜原(yuan)子(zi)或(huo)(huo)鹵(lu)素(su)基團，r3為(wei)氫原(yuan)子(zi)或(huo)(huo)碳原(yuan)子(zi)數(shu)1～8的烴(jing)基。r2和r3任(ren)選相(xiang)同(tong)或(huo)(huo)不同(tong)，r2或(huo)(huo)r3為(wei)2個以上的情況下，任(ren)選全部(bu)相(xiang)同(tong)、一(yi)部(bu)分相(xiang)同(tong)或(huo)(huo)全部(bu)不同(tong)。1≤m≤3。)

22、r4pr5qsi(or6)4-p-q???(4)

23、(式中，r4為(wei)(wei)含有(you)能(neng)夠與其他官能(neng)團化學鍵(jian)合(he)的(de)反應基(ji)團的(de)基(ji)團，r5為(wei)(wei)氫原(yuan)子或(huo)碳原(yuan)子數(shu)1～30的(de)任選(xuan)含有(you)鹵素基(ji)團的(de)烴基(ji)，r6為(wei)(wei)氫原(yuan)子或(huo)碳原(yuan)子數(shu)1～8的(de)烴基(ji)。r4、r5或(huo)r6為(wei)(wei)2個以上的(de)情(qing)況下(xia)，任選(xuan)全部(bu)相同、一部(bu)分相同或(huo)全部(bu)不同。1≤p≤3，0≤q≤2，1≤p+q≤3。)

24、r7rsix24-r???(5)

25、(式中(zhong)(zhong)，r7為(wei)(wei)(wei)氫原(yuan)子(zi)(zi)(zi)或(huo)碳原(yuan)子(zi)(zi)(zi)數1～30的(de)(de)烴(jing)基(ji)，任(ren)(ren)選含有雜原(yuan)子(zi)(zi)(zi)或(huo)鹵素基(ji)團，r7任(ren)(ren)選相(xiang)(xiang)同(tong)或(huo)不同(tong)，r7為(wei)(wei)(wei)2個以(yi)上的(de)(de)情況下，任(ren)(ren)選全部(bu)相(xiang)(xiang)同(tong)、一(yi)部(bu)分相(xiang)(xiang)同(tong)或(huo)全部(bu)不同(tong)。1≤r≤3。x2為(wei)(wei)(wei)氟(fu)原(yuan)子(zi)(zi)(zi)、氯原(yuan)子(zi)(zi)(zi)、溴原(yuan)子(zi)(zi)(zi)、碘原(yuan)子(zi)(zi)(zi)中(zhong)(zhong)的(de)(de)任(ren)(ren)意一(yi)種(zhong)，x2為(wei)(wei)(wei)2個以(yi)上的(de)(de)情況下，任(ren)(ren)選全部(bu)相(xiang)(xiang)同(tong)、一(yi)部(bu)分相(xiang)(xiang)同(tong)或(huo)全部(bu)不同(tong)。)

26、[5]

27、一種金屬(shu)(shu)顏料組合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)制造(zao)方(fang)法(fa)，其(qi)(qi)特征在(zai)于(yu)，其(qi)(qi)為[1]～[4]中任一項所述(shu)的(de)(de)(de)金屬(shu)(shu)顏料組合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)制造(zao)方(fang)法(fa)，其(qi)(qi)中，在(zai)有機溶劑中利用(yong)相(xiang)對于(yu)含硅(gui)化合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)為0.1摩爾(er)％以(yi)上且30摩爾(er)％以(yi)下的(de)(de)(de)量的(de)(de)(de)、常溫下在(zai)100g的(de)(de)(de)水(shui)中的(de)(de)(de)溶解度為20g/100g水(shui)以(yi)上的(de)(de)(de)碳酸化合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)使該含硅(gui)化合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)進行(xing)水(shui)解以(yi)及縮合(he)(he)反(fan)應(ying)，從(cong)而得到聚(ju)硅(gui)氧(yang)烷(wan)化合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)；以(yi)及利用(yong)所得到的(de)(de)(de)聚(ju)硅(gui)氧(yang)烷(wan)化合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)覆蓋金屬(shu)(shu)顆粒表面。

28、[6]

29、一種(zhong)金屬顏料(liao)組合物(wu)(wu)的(de)制(zhi)造(zao)方(fang)(fang)法，其(qi)(qi)特征在(zai)于(yu)，其(qi)(qi)為[1]～[4]中任(ren)一項所述的(de)金屬顏料(liao)組合物(wu)(wu)的(de)制(zhi)造(zao)方(fang)(fang)法，其(qi)(qi)中，在(zai)親水(shui)性溶劑中，對表面(mian)被聚硅(gui)氧烷化合物(wu)(wu)覆蓋的(de)金屬顆粒在(zai)堿性化合物(wu)(wu)和水(shui)共存下進(jin)行回流處(chu)理(li)。

30、[7]

31、根據[5]所述的(de)(de)金屬(shu)顏料(liao)組(zu)合物的(de)(de)制造方法，其特征在于，對所得(de)到的(de)(de)表面被(bei)聚硅氧烷化合物覆蓋的(de)(de)金屬(shu)顆粒在親(qin)水(shui)性溶劑中、堿性化合物和水(shui)共存下進行回流處理。

32、發明的效果

33、本發(fa)明的(de)具有(you)(you)(you)平滑(hua)的(de)聚(ju)硅(gui)(gui)氧(yang)(yang)烷化(hua)合(he)物(wu)(wu)層(ceng)(ceng)的(de)金屬(shu)顏料顆(ke)粒(li)(li)即使(shi)在含有(you)(you)(you)大量的(de)聚(ju)硅(gui)(gui)氧(yang)(yang)烷化(hua)合(he)物(wu)(wu)的(de)情況(kuang)下(xia)也(ye)不易損害亮度。另外，通過任(ren)意附加(jia)追(zhui)加(jia)處理工序，可(ke)以(yi)(yi)將一部分的(de)顆(ke)粒(li)(li)的(de)聚(ju)硅(gui)(gui)氧(yang)(yang)烷化(hua)合(he)物(wu)(wu)層(ceng)(ceng)部分地(di)(di)粗糙(cao)化(hua)。由此，可(ke)以(yi)(yi)使(shi)具有(you)(you)(you)平滑(hua)的(de)聚(ju)硅(gui)(gui)氧(yang)(yang)烷化(hua)合(he)物(wu)(wu)層(ceng)(ceng)的(de)顆(ke)粒(li)(li)和(he)具有(you)(you)(you)粗糙(cao)的(de)聚(ju)硅(gui)(gui)氧(yang)(yang)烷化(hua)合(he)物(wu)(wu)層(ceng)(ceng)的(de)顆(ke)粒(li)(li)混合(he)存在，它們具有(you)(you)(you)更高的(de)分散性(xing)，不僅在親水性(xing)有(you)(you)(you)機(ji)溶劑中，而且在水中也(ye)可(ke)以(yi)(yi)容易地(di)(di)分散至一次顆(ke)粒(li)(li)。具有(you)(you)(you)平滑(hua)的(de)覆蓋層(ceng)(ceng)、并且表(biao)現出高的(de)分散性(xing)的(de)本發(fa)明的(de)金屬(shu)顏料組(zu)合(he)物(wu)(wu)可(ke)以(yi)(yi)發(fa)揮優異的(de)光(guang)學特性(xing)和(he)高的(de)耐水性(xing)。