本(ben)發明涉(she)及(ji)防腐涂(tu)料(liao)領域，具體涉(she)及(ji)一種環保型雙組份水性環氧(yang)防腐涂(tu)料(liao)的制備方法(fa)。
背景技術：
傳統的(de)(de)(de)防(fang)(fang)(fang)腐(fu)涂(tu)(tu)料(liao)多(duo)為(wei)溶(rong)劑型(xing)(xing)涂(tu)(tu)料(liao)，其中有機溶(rong)劑含量一般達(da)到(dao)涂(tu)(tu)料(liao)成品量的(de)(de)(de)40-60％左右。使(shi)(shi)用時為(wei)便于施(shi)工(gong)還(huan)常加(jia)(jia)入10-20％的(de)(de)(de)溶(rong)劑稀(xi)釋。這些溶(rong)劑在涂(tu)(tu)料(liao)施(shi)工(gong)過程(cheng)(cheng)中要揮發(fa)出來(lai)，造成資源浪費(fei)、環境污染(ran)，危害施(shi)工(gong)和使(shi)(shi)用人員健(jian)康(kang)，并產生(sheng)火災(zai)隱患。近(jin)年來(lai)世界(jie)各國都(dou)加(jia)(jia)強(qiang)了針(zhen)對涂(tu)(tu)料(liao)VOC排放(fang)的(de)(de)(de)法(fa)律法(fa)規限制(zhi)，促使(shi)(shi)世界(jie)各國涂(tu)(tu)料(liao)行業(ye)加(jia)(jia)緊對低(di)VOC排放(fang)的(de)(de)(de)環保型(xing)(xing)涂(tu)(tu)料(liao)的(de)(de)(de)研(yan)究，水性(xing)(xing)(xing)防(fang)(fang)(fang)腐(fu)涂(tu)(tu)料(liao)大大減少甚(shen)至完(wan)全(quan)(quan)消(xiao)除(chu)了VOC排放(fang)，而且使(shi)(shi)用安(an)全(quan)(quan)方(fang)便，得以(yi)迅速(su)發(fa)展。單組(zu)分(fen)(fen)水性(xing)(xing)(xing)防(fang)(fang)(fang)腐(fu)涂(tu)(tu)料(liao)采用的(de)(de)(de)基料(liao)聚合(he)物乳液多(duo)為(wei)熱塑型(xing)(xing)，漆膜(mo)硬度、耐介質(zhi)性(xing)(xing)(xing)、耐污染(ran)等性(xing)(xing)(xing)能難以(yi)達(da)到(dao)溶(rong)劑型(xing)(xing)防(fang)(fang)(fang)腐(fu)涂(tu)(tu)料(liao)水平。因(yin)而近(jin)年來(lai)人們開始致力(li)于雙(shuang)組(zu)分(fen)(fen)水性(xing)(xing)(xing)防(fang)(fang)(fang)腐(fu)涂(tu)(tu)料(liao)的(de)(de)(de)研(yan)究。雙(shuang)組(zu)分(fen)(fen)水性(xing)(xing)(xing)環氧防(fang)(fang)(fang)腐(fu)涂(tu)(tu)料(liao)可以(yi)室溫交聯(lian)固化，附(fu)著力(li)強(qiang)、機械(xie)強(qiang)度高、耐化學介質(zhi)性(xing)(xing)(xing)能好(hao)，其防(fang)(fang)(fang)腐(fu)性(xing)(xing)(xing)能可以(yi)達(da)到(dao)溶(rong)劑型(xing)(xing)環氧涂(tu)(tu)料(liao)水平，因(yin)而可以(yi)替代溶(rong)劑型(xing)(xing)環氧防(fang)(fang)(fang)腐(fu)涂(tu)(tu)料(liao)，應(ying)用于海(hai)洋工(gong)程(cheng)(cheng)、石油(you)化工(gong)、工(gong)程(cheng)(cheng)機械(xie)、鐵路(lu)車輛等領域鋼結構和材料(liao)防(fang)(fang)(fang)腐(fu)。
九(jiu)十年代初，殼牌、氰特、BASF、日本三(san)和分(fen)(fen)別開發出水(shui)(shui)性(xing)環(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)乳(ru)(ru)(ru)液(ye)(ye)和水(shui)(shui)性(xing)環(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)固(gu)化(hua)劑(ji)，并在鋼鐵結構防腐(fu)涂(tu)料(liao)(liao)、混(hun)(hun)凝(ning)土結構防腐(fu)涂(tu)料(liao)(liao)、地坪漆(qi)方面(mian)成功(gong)應(ying)(ying)用(yong)。美國專(zhuan)(zhuan)利US6221934公(gong)開了(le)一套(tao)環(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)樹(shu)脂乳(ru)(ru)(ru)液(ye)(ye)、環(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)樹(shu)脂固(gu)化(hua)劑(ji)乳(ru)(ru)(ru)液(ye)(ye)和水(shui)(shui)性(xing)環(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)涂(tu)料(liao)(liao)的制備(bei)(bei)方法：首先(xian)將(jiang)聚(ju)(ju)氧(yang)(yang)化(hua)乙(yi)烯(xi)(xi)單甲(jia)醚在TEMPO(四甲(jia)基(ji)(ji)哌(pai)啶氧(yang)(yang)化(hua)物(wu)(wu)(wu)自由基(ji)(ji))催化(hua)劑(ji)和濃硝酸(suan)(suan)(suan)(suan)作用(yong)下(xia)制備(bei)(bei)聚(ju)(ju)醚二元(yuan)(yuan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)，再與多(duo)元(yuan)(yuan)胺(an)(an)反應(ying)(ying)制備(bei)(bei)酰胺(an)(an)基(ji)(ji)胺(an)(an)。該(gai)產物(wu)(wu)(wu)與環(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)樹(shu)脂混(hun)(hun)合后與部分(fen)(fen)環(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)樹(shu)脂進行現場反應(ying)(ying)生成一端為(wei)環(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)樹(shu)脂，另一端為(wei)聚(ju)(ju)醚的乳(ru)(ru)(ru)化(hua)劑(ji)，加(jia)(jia)水(shui)(shui)攪拌可以得到(dao)(dao)平均粒徑小于(yu)1μm，貯存穩(wen)定的環(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)乳(ru)(ru)(ru)液(ye)(ye)；采用(yong)上(shang)述(shu)聚(ju)(ju)醚二元(yuan)(yuan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)與環(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)樹(shu)脂多(duo)元(yuan)(yuan)胺(an)(an)加(jia)(jia)成物(wu)(wu)(wu)反應(ying)(ying)制備(bei)(bei)環(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)胺(an)(an)加(jia)(jia)成物(wu)(wu)(wu)乳(ru)(ru)(ru)化(hua)劑(ji)，再與環(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)胺(an)(an)加(jia)(jia)成物(wu)(wu)(wu)混(hun)(hun)合，加(jia)(jia)水(shui)(shui)攪拌得到(dao)(dao)水(shui)(shui)性(xing)環(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)固(gu)化(hua)劑(ji)乳(ru)(ru)(ru)液(ye)(ye)。以上(shang)述(shu)環(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)乳(ru)(ru)(ru)液(ye)(ye)、固(gu)化(hua)劑(ji)乳(ru)(ru)(ru)液(ye)(ye)為(wei)基(ji)(ji)料(liao)(liao)，與鈦白粉(fen)等顏料(liao)(liao)配合制備(bei)(bei)水(shui)(shui)性(xing)環(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)涂(tu)料(liao)(liao)。制漆(qi)中流(liu)變性(xing)能易于(yu)調節，漆(qi)膜具(ju)有較高(gao)光澤、鉛筆(bi)硬(ying)度和耐(nai)甲(jia)乙(yi)酮擦(ca)洗(xi)性(xing)能。美國專(zhuan)(zhuan)利US5252637和US5342864公(gong)開了(le)一種低VOC高(gao)分(fen)(fen)子量(liang)環(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)乳(ru)(ru)(ru)液(ye)(ye)的制備(bei)(bei)方法：以樹(shu)脂含量(liang)10-30％的低分(fen)(fen)子量(liang)(360-2000)環(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)樹(shu)脂和雙酚A、陰離子和非離子表面(mian)活性(xing)劑(ji)制備(bei)(bei)乳(ru)(ru)(ru)液(ye)(ye)，再于(yu)110-150℃,10-70psi壓力(li)，在叔胺(an)(an)或乙(yi)基(ji)(ji)三(san)苯基(ji)(ji)碘化(hua)膦催化(hua)劑(ji)作用(yong)下(xia)反應(ying)(ying)，制備(bei)(bei)高(gao)分(fen)(fen)子量(liang)(2000-20000)環(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)樹(shu)脂乳(ru)(ru)(ru)液(ye)(ye)。在此基(ji)(ji)礎上(shang)加(jia)(jia)入丙(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)和乙(yi)烯(xi)(xi)類單體進行共聚(ju)(ju)制得丙(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)改性(xing)環(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)乳(ru)(ru)(ru)液(ye)(ye)。該(gai)乳(ru)(ru)(ru)液(ye)(ye)可以在193℃烘干2min得到(dao)(dao)透明(ming)、高(gao)光澤、高(gao)硬(ying)度、耐(nai)水(shui)(shui)性(xing)優(you)良的漆(qi)膜。
近(jin)年來，國(guo)內一(yi)些公(gong)司、高校和(he)研究單位研究開發出水(shui)(shui)性環(huan)(huan)(huan)氧(yang)乳(ru)(ru)液(ye)、水(shui)(shui)性環(huan)(huan)(huan)氧(yang)固(gu)化(hua)劑(ji)(ji)(ji)和(he)雙組分水(shui)(shui)性環(huan)(huan)(huan)氧(yang)樹脂(zhi)涂(tu)料。例如：中(zhong)國(guo)專利CN200510050590和(he)CN200510050589.7公(gong)開了浙(zhe)江(jiang)安邦新材料發展有限公(gong)司的水(shui)(shui)性環(huan)(huan)(huan)氧(yang)乳(ru)(ru)液(ye)和(he)水(shui)(shui)性環(huan)(huan)(huan)氧(yang)樹脂(zhi)固(gu)化(hua)劑(ji)(ji)(ji)乳(ru)(ru)液(ye)，其制(zhi)備工藝是首(shou)先采用環(huan)(huan)(huan)氧(yang)樹脂(zhi)、聚乙二(er)醇、烷基酚聚乙二(er)醇醚、擴鏈劑(ji)(ji)(ji)反應制(zhi)備環(huan)(huan)(huan)氧(yang)樹脂(zhi)乳(ru)(ru)化(hua)劑(ji)(ji)(ji)。以此(ci)乳(ru)(ru)化(hua)劑(ji)(ji)(ji)與環(huan)(huan)(huan)氧(yang)樹脂(zhi)、縮(suo)水(shui)(shui)甘(gan)油醚環(huan)(huan)(huan)氧(yang)樹脂(zhi)加熱混(hun)合，加水(shui)(shui)乳(ru)(ru)化(hua)得(de)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)乳(ru)(ru)液(ye)。以此(ci)乳(ru)(ru)化(hua)劑(ji)(ji)(ji)與多(duo)元(yuan)胺類環(huan)(huan)(huan)氧(yang)固(gu)化(hua)劑(ji)(ji)(ji)混(hun)合反應完全(quan)后，加水(shui)(shui)乳(ru)(ru)化(hua)得(de)到環(huan)(huan)(huan)氧(yang)固(gu)化(hua)劑(ji)(ji)(ji)乳(ru)(ru)液(ye)。該環(huan)(huan)(huan)氧(yang)樹脂(zhi)乳(ru)(ru)液(ye)和(he)固(gu)化(hua)劑(ji)(ji)(ji)乳(ru)(ru)液(ye)VOC含(han)量低，具(ju)有非常好的儲存、機械、離子穩定性，可用于制(zhi)備金屬防腐涂(tu)料和(he)水(shui)(shui)泥封閉底漆。
CN200710059669.8公開了天津大學的(de)(de)一種(zhong)水(shui)(shui)性(xing)環氧(yang)(yang)乳(ru)(ru)(ru)(ru)液的(de)(de)制(zhi)備方(fang)法：吐溫乳(ru)(ru)(ru)(ru)化(hua)劑(ji)和雙(shuang)酚(fen)A型環氧(yang)(yang)樹(shu)脂在催(cui)化(hua)劑(ji)作用(yong)下發生開環反應制(zhi)備出反應型乳(ru)(ru)(ru)(ru)化(hua)劑(ji)。將此乳(ru)(ru)(ru)(ru)化(hua)劑(ji)與(yu)表面(mian)活(huo)性(xing)劑(ji)混合制(zhi)備復(fu)合乳(ru)(ru)(ru)(ru)化(hua)劑(ji)。采用(yong)單(dan)環氧(yang)(yang)活(huo)性(xing)稀釋劑(ji)對(dui)環氧(yang)(yang)樹(shu)脂進行稀釋，加入(ru)復(fu)合乳(ru)(ru)(ru)(ru)化(hua)劑(ji)和水(shui)(shui)，利用(yong)相反轉法制(zhi)備水(shui)(shui)性(xing)環氧(yang)(yang)乳(ru)(ru)(ru)(ru)液。所得水(shui)(shui)性(xing)環氧(yang)(yang)乳(ru)(ru)(ru)(ru)液平均粒徑＜1μm，儲存6個月不破(po)乳(ru)(ru)(ru)(ru)分(fen)層。漆膜(mo)鉛筆硬度達到1H,有優良的(de)(de)耐水(shui)(shui)、耐酸(suan)堿、耐機(ji)油性(xing)能。
CN201010150306.7公開了(le)上(shang)海富朗(lang)化(hua)(hua)工的(de)一種水(shui)(shui)性(xing)(xing)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)乳(ru)(ru)液(ye)的(de)制(zhi)備方(fang)(fang)(fang)法。它由環(huan)(huan)(huan)氧(yang)樹脂(zhi)，反(fan)應(ying)(ying)性(xing)(xing)水(shui)(shui)分散(san)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)樹脂(zhi)乳(ru)(ru)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)，表面(mian)活性(xing)(xing)劑(ji)(ji)，共溶劑(ji)(ji)，凝聚劑(ji)(ji)和水(shui)(shui)組成。同時公開了(le)反(fan)應(ying)(ying)性(xing)(xing)水(shui)(shui)分散(san)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)樹脂(zhi)乳(ru)(ru)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)合(he)成方(fang)(fang)(fang)法。首先以環(huan)(huan)(huan)氧(yang)樹脂(zhi)與機胺(an)和長鏈脂(zhi)肪酸(suan)進行(xing)反(fan)應(ying)(ying)，反(fan)應(ying)(ying)完成后(hou)，加入酸(suan)中和，并用(yong)去離子水(shui)(shui)稀釋得(de)到(dao)(dao)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)樹脂(zhi)乳(ru)(ru)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)。添加剩余(yu)的(de)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)樹脂(zhi)、共溶劑(ji)(ji)和表面(mian)活性(xing)(xing)劑(ji)(ji)，繼(ji)續(xu)反(fan)應(ying)(ying)后(hou)，加水(shui)(shui)乳(ru)(ru)化(hua)(hua)得(de)到(dao)(dao)水(shui)(shui)性(xing)(xing)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)乳(ru)(ru)液(ye)。該發明(ming)的(de)水(shui)(shui)性(xing)(xing)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)乳(ru)(ru)液(ye)具有(you)附著(zhu)力強、表干(gan)時間短(duan)、漆膜耐腐蝕性(xing)(xing)好和漆膜硬度高等特點。國(guo)內(nei)水(shui)(shui)性(xing)(xing)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)乳(ru)(ru)液(ye)和水(shui)(shui)性(xing)(xing)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)固化(hua)(hua)劑(ji)(ji)價格顯(xian)著(zhu)低于(yu)進口(kou)產品，但在(zai)貯存穩定性(xing)(xing)、產品性(xing)(xing)能(neng)(neng)方(fang)(fang)(fang)面(mian)較國(guo)外大(da)公司的(de)產品還有(you)一定差距。所得(de)水(shui)(shui)性(xing)(xing)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)防(fang)腐涂料耐介(jie)質和防(fang)腐性(xing)(xing)能(neng)(neng)與溶劑(ji)(ji)型環(huan)(huan)(huan)氧(yang)涂料相比差距也比較大(da)。
水性(xing)(xing)(xing)(xing)環(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)涂料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)根據環(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)樹脂乳化(hua)(hua)(hua)方式的(de)不同分(fen)為(wei)(wei)(wei)施(shi)(shi)(shi)工(gong)(gong)現(xian)(xian)場自乳化(hua)(hua)(hua)(Ⅰ型(xing)(xing))和(he)事先制備環(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)乳液(ye)(ye)(ye)(Ⅱ型(xing)(xing))兩(liang)(liang)條路線(xian)。Ⅰ型(xing)(xing)采(cai)(cai)用(yong)(yong)水稀(xi)(xi)釋型(xing)(xing)環(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)固(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)為(wei)(wei)(wei)基料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)制備涂料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)A組(zu)分(fen)，以采(cai)(cai)用(yong)(yong)活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)稀(xi)(xi)釋劑(ji)(ji)(ji)(或(huo)溶劑(ji)(ji)(ji))稀(xi)(xi)釋的(de)環(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)樹脂為(wei)(wei)(wei)B組(zu)分(fen)，施(shi)(shi)(shi)工(gong)(gong)前(qian)將(jiang)兩(liang)(liang)組(zu)分(fen)混(hun)合，攪拌自乳化(hua)(hua)(hua)后(hou)(hou)施(shi)(shi)(shi)工(gong)(gong)；Ⅱ型(xing)(xing)采(cai)(cai)用(yong)(yong)水稀(xi)(xi)釋型(xing)(xing)環(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)固(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)或(huo)固(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)乳液(ye)(ye)(ye)為(wei)(wei)(wei)基料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)制備涂料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)A組(zu)分(fen)，以環(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)樹脂乳液(ye)(ye)(ye)為(wei)(wei)(wei)B組(zu)分(fen)，施(shi)(shi)(shi)工(gong)(gong)前(qian)將(jiang)兩(liang)(liang)組(zu)分(fen)混(hun)合，攪拌均(jun)勻(yun)后(hou)(hou)施(shi)(shi)(shi)工(gong)(gong)。兩(liang)(liang)種路線(xian)的(de)水性(xing)(xing)(xing)(xing)環(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)防腐涂料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)各有特色：Ⅰ型(xing)(xing)的(de)水性(xing)(xing)(xing)(xing)固(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)為(wei)(wei)(wei)膠(jiao)體溶液(ye)(ye)(ye)，采(cai)(cai)用(yong)(yong)的(de)環(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)樹脂分(fen)子量(liang)一般也較(jiao)低(di)，涂料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)滲透性(xing)(xing)(xing)(xing)好(hao)，漆膜附著力(li)強,漆膜交聯密(mi)度高(gao)，耐(nai)化(hua)(hua)(hua)學品性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)好(hao)。液(ye)(ye)(ye)體環(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)樹脂可以直接使用(yong)(yong)或(huo)采(cai)(cai)用(yong)(yong)活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)稀(xi)(xi)釋劑(ji)(ji)(ji)(或(huo)溶劑(ji)(ji)(ji))稀(xi)(xi)釋后(hou)(hou)使用(yong)(yong)，涂料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)成本(ben)較(jiao)低(di)。其(qi)缺點是具有乳化(hua)(hua)(hua)作用(yong)(yong)的(de)固(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)膠(jiao)體溶液(ye)(ye)(ye)通常含(han)有一定量(liang)的(de)助溶劑(ji)(ji)(ji)，VOC含(han)量(liang)較(jiao)高(gao)。Ⅱ型(xing)(xing)的(de)環(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)樹脂是預(yu)先制備成乳液(ye)(ye)(ye)而不是施(shi)(shi)(shi)工(gong)(gong)時采(cai)(cai)用(yong)(yong)固(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)現(xian)(xian)場乳化(hua)(hua)(hua)，在(zai)不影響(xiang)涂料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)施(shi)(shi)(shi)工(gong)(gong)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)的(de)情況下，可以選用(yong)(yong)較(jiao)高(gao)分(fen)子量(liang)的(de)環(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)樹脂，涂料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)施(shi)(shi)(shi)工(gong)(gong)時表干快，所(suo)得漆膜柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、機械強度和(he)耐(nai)磨(mo)性(xing)(xing)(xing)(xing)好(hao)，適合自動(dong)化(hua)(hua)(hua)涂裝生(sheng)產線(xian)。固(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)和(he)環(huan)(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)乳液(ye)(ye)(ye)VOC含(han)量(liang)均(jun)較(jiao)低(di)。本(ben)專利采(cai)(cai)用(yong)(yong)Ⅱ型(xing)(xing)路線(xian)。
技術實現要素：
本(ben)發明的(de)目(mu)的(de)是制(zhi)(zhi)備(bei)一種VOC含(han)量(liang)低(di)、干燥迅(xun)速(su)、防(fang)腐性(xing)能(neng)優異，適(shi)合在船(chuan)舶制(zhi)(zhi)造(zao)(zao)、鐵路(lu)機車(che)車(che)輛(liang)制(zhi)(zhi)造(zao)(zao)等生產(chan)線，石油(you)化工設備(bei)防(fang)腐涂裝的(de)高性(xing)能(neng)水性(xing)防(fang)腐涂料，替代傳統溶(rong)劑型環氧防(fang)腐涂料。改善上述行業涂裝環境，減少VOC排放。
水(shui)性丙烯酸改性環氧乳液的基本組(zu)成如下：
首先以(yi)環(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)脂(zhi)(zhi)、多異氰(qing)酸(suan)(suan)酯、烷基(ji)酚聚醚(mi)(mi)反應制備(bei)環(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)聚醚(mi)(mi)加成(cheng)物。再以(yi)此加成(cheng)物為乳(ru)化劑(ji)與環(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)脂(zhi)(zhi)、助溶劑(ji)混(hun)合，攪(jiao)拌乳(ru)化制備(bei)環(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)脂(zhi)(zhi)乳(ru)液(ye)。向此乳(ru)液(ye)中滴加由丙(bing)烯酸(suan)(suan)和乙烯類混(hun)合單體、乳(ru)化劑(ji)、引發劑(ji)和去離子水組成(cheng)的丙(bing)烯酸(suan)(suan)單體預乳(ru)化液(ye)，進(jin)行丙(bing)烯酸(suan)(suan)-環(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)脂(zhi)(zhi)接枝雜(za)化乳(ru)液(ye)聚合，得(de)到(dao)水性丙(bing)烯酸(suan)(suan)改(gai)性環(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)乳(ru)液(ye)。
所述的環(huan)氧樹脂是雙酚A型環(huan)氧樹脂，選(xuan)自(zi)E-51、E44、E-20環(huan)氧樹脂或其(qi)混合物。
其中E-51如藍星新材(cai)料(liao)的(de)(de)(de)(de)618，三木的(de)(de)(de)(de)SM618，Hexion的(de)(de)(de)(de)EPON-828，岳(yue)陽(yang)石(shi)化CYD-128，E-44環(huan)(huan)氧(yang)樹脂如藍星新材(cai)料(liao)的(de)(de)(de)(de)6101，岳(yue)陽(yang)石(shi)化的(de)(de)(de)(de)CYD-144，E-20環(huan)(huan)氧(yang)樹脂如藍星新材(cai)料(liao)的(de)(de)(de)(de)601，岳(yue)陽(yang)石(shi)化的(de)(de)(de)(de)CYD-011。
烷基酚聚(ju)醚可(ke)以是辛(xin)基酚聚(ju)氧乙烯(xi)(xi)醚、壬(ren)基酚聚(ju)氧乙烯(xi)(xi)醚或其混合(he)物例如(ru)江蘇海安化工廠的OP-10、OP-15、OP-20、TX-10、TX-15、TX-21乳化劑。
EO/PO嵌段聚醚(mi)(mi)是聚氧(yang)乙烯/聚氧(yang)丙烯嵌段聚醚(mi)(mi)例如海安化工廠的(de)L35、F-38、L45聚醚(mi)(mi)，BASF的(de)PE6400、PE6800、PE10500。
所述(shu)的助溶(rong)劑可以是(shi)丙(bing)(bing)二(er)醇(chun)甲醚、二(er)丙(bing)(bing)二(er)醇(chun)二(er)甲醚、丙(bing)(bing)二(er)醇(chun)丁醚、乙二(er)醇(chun)乙醚、乙二(er)醇(chun)丁醚、高沸(fei)點芳烴(jing)溶(rong)劑或其(qi)混(hun)合(he)物。
所(suo)述的多異(yi)氰(qing)酸(suan)(suan)酯(zhi)可(ke)以(yi)是芳香族(zu)二異(yi)氰(qing)酸(suan)(suan)酯(zhi)如TDI，脂(zhi)環(huan)族(zu)二異(yi)氰(qing)酸(suan)(suan)酯(zhi)如IPDI，脂(zhi)肪族(zu)二異(yi)氰(qing)酸(suan)(suan)酯(zhi)如HDI。
所述的丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)和乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)類(lei)單體可以是甲基丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)甲酯、丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)縮(suo)水(shui)甘(gan)油酯、丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)丁(ding)酯、甲基丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)丁(ding)酯、苯乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)或其混合物。
所述的乳化(hua)劑包含離子型乳化(hua)劑和非(fei)離子型乳化(hua)劑。
所述離子型乳化(hua)劑(ji)可以是(shi)烷(wan)基(ji)酚(fen)(fen)醚(mi)(mi)琥(hu)珀酸(suan)(suan)酯磺酸(suan)(suan)鈉、烷(wan)基(ji)酚(fen)(fen)醚(mi)(mi)磷酸(suan)(suan)酯或(huo)(huo)其混(hun)合(he)(he)物,如(ru)江(jiang)蘇海安化(hua)工廠的MS-1、TXP-10。非離子型乳化(hua)劑(ji)可以是(shi)烷(wan)基(ji)酚(fen)(fen)聚(ju)氧(yang)乙(yi)烯(xi)醚(mi)(mi)、脂肪醇聚(ju)氧(yang)乙(yi)烯(xi)醚(mi)(mi)或(huo)(huo)其混(hun)合(he)(he)物，如(ru)江(jiang)蘇海安化(hua)工廠的OP-15、TX-15、OS-15。
所(suo)述的引發劑(ji)是(shi)過(guo)硫酸銨和過(guo)氧化二(er)苯甲酰。
所述的(de)去(qu)離子水，可(ke)采用反滲透法(fa)或離子交換法(fa)制備，其電導率≤20μs/cm。
水性(xing)丙烯酸(suan)改性(xing)環氧乳(ru)液制(zhi)備工藝。
①在(zai)四口燒瓶中(zhong)加入(ru)多異(yi)氰酸酯5-15份(fen)(重(zhong)量份(fen)，下(xia)同)，升溫(wen)(wen)至65-70℃，攪拌(ban)中(zhong)加入(ru)烷基酚聚(ju)醚乳化劑(TX-15)15-30份(fen)、EO/PO嵌段聚(ju)醚(海安化工L-35)15-30份(fen)，繼續攪拌(ban)保溫(wen)(wen)2-3h，加入(ru)E-44環(huan)氧(yang)樹脂、E-20環(huan)氧(yang)樹脂或其混合(he)物30-60份(fen)，升溫(wen)(wen)至80-90℃，繼續保溫(wen)(wen)攪拌(ban)2-3h，得環(huan)氧(yang)樹脂聚(ju)醚加成物；
②在(zai)燒瓶中(zhong)加(jia)入E-51環氧樹(shu)脂(zhi)、E-20環氧樹(shu)脂(zhi)或其混合物200-300份(fen)，助溶劑20-50份(fen)，上述環氧聚(ju)醚加(jia)成物80-120份(fen)，升溫(wen)至85-95℃保溫(wen)攪(jiao)拌至環氧樹(shu)脂(zhi)完全融化(hua)，混合液呈(cheng)均勻透明狀態，逐漸加(jia)水攪(jiao)拌至相轉(zhuan)化(hua)，降溫(wen)至70-80℃，形成O/W(油包(bao)水)型乳(ru)液。保溫(wen)于70-80℃用高剪切乳(ru)化(hua)機(ji)乳(ru)化(hua)30分鐘，得到環氧乳(ru)液；
③在此環(huan)氧乳液中(zhong)加(jia)入離(li)子型乳化(hua)劑2-4份(fen)，非離(li)子型乳化(hua)劑1-2份(fen)，去離(li)子水60-200份(fen)，丙烯酸和乙烯類單(dan)體(ti)60-200份(fen)，攪拌乳化(hua)得環(huan)氧樹脂-丙烯酸單(dan)體(ti)預乳化(hua)液。
④四口燒瓶中加(jia)入(ru)去離(li)子水30-50份(fen)(fen)、離(li)子型乳化(hua)劑2-4份(fen)(fen)、過(guo)硫酸銨0.5-1.0份(fen)(fen)，升溫至75-78℃，通氮氣，加(jia)入(ru)環氧樹脂-丙烯酸單體(ti)預(yu)乳化(hua)液(ye)200-400份(fen)(fen)，保(bao)(bao)(bao)溫0.5-1h,均勻加(jia)入(ru)剩余的預(yu)乳化(hua)液(ye)600-800份(fen)(fen)和5％的過(guo)硫酸銨引(yin)發劑溶液(ye)5-20份(fen)(fen)，2-3h加(jia)完，保(bao)(bao)(bao)溫1-2h；加(jia)入(ru)過(guo)氧化(hua)苯甲酰，攪拌(ban)升溫至85-88℃，保(bao)(bao)(bao)溫1-2h。
本發明的(de)水性環氧防腐(fu)涂料(liao)由A、B兩組(zu)分組(zu)成：
A、B兩組分分別(bie)包裝，使用前混合，按照(zhao)重量比A:B＝6-9:1。
所(suo)述的(de)(de)(de)(de)(de)水性丙烯酸(suan)改(gai)性環氧(yang)乳液是(shi)(shi)(shi)(shi)自(zi)制(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)。去離子(zi)水是(shi)(shi)(shi)(shi)自(zi)制(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)純凈水，其電導率(lv)≤20μs。分(fen)散劑是(shi)(shi)(shi)(shi)非離子(zi)型嵌段(duan)聚(ju)合物(wu)類(lei)分(fen)散劑，例如EFKA的(de)(de)(de)(de)(de)4560，Allnex的(de)(de)(de)(de)(de)6394、6208，OMG的(de)(de)(de)(de)(de)0451。消泡(pao)劑優選聚(ju)醚改(gai)性有機硅類(lei)，可(ke)以(yi)(yi)(yi)是(shi)(shi)(shi)(shi)海(hai)(hai)明斯的(de)(de)(de)(de)(de)7005、7010、677，BYK的(de)(de)(de)(de)(de)024、028、093，Nopco的(de)(de)(de)(de)(de)NXZ、1311、1340，Allnex的(de)(de)(de)(de)(de)6393，羅(luo)地亞的(de)(de)(de)(de)(de)681F。顏料(liao)(liao)可(ke)以(yi)(yi)(yi)是(shi)(shi)(shi)(shi)氧(yang)化鐵紅(hong)(hong)、鈦(tai)白(bai)(bai)粉、酞青藍、碳(tan)黑(hei)等。其中(zhong)氧(yang)化鐵紅(hong)(hong)可(ke)以(yi)(yi)(yi)是(shi)(shi)(shi)(shi)上(shang)(shang)海(hai)(hai)一品的(de)(de)(de)(de)(de)氧(yang)化鐵紅(hong)(hong)130、190，Bayer的(de)(de)(de)(de)(de)4110。鈦(tai)白(bai)(bai)粉是(shi)(shi)(shi)(shi)金紅(hong)(hong)石(shi)(shi)型鈦(tai)白(bai)(bai)粉。填料(liao)(liao)可(ke)以(yi)(yi)(yi)是(shi)(shi)(shi)(shi)滑(hua)石(shi)(shi)粉、沉淀硫(liu)酸(suan)鋇、重(zhong)質碳(tan)酸(suan)鈣。其中(zhong)滑(hua)石(shi)(shi)粉是(shi)(shi)(shi)(shi)1250目(mu)的(de)(de)(de)(de)(de)超細(xi)滑(hua)石(shi)(shi)粉。防銹(xiu)顏料(liao)(liao)是(shi)(shi)(shi)(shi)磷(lin)(lin)酸(suan)鋅(xin)、三(san)聚(ju)磷(lin)(lin)酸(suan)鋁和(he)復(fu)合磷(lin)(lin)酸(suan)鹽防銹(xiu)顏料(liao)(liao)。其中(zhong)磷(lin)(lin)酸(suan)鋅(xin)是(shi)(shi)(shi)(shi)細(xi)度600目(mu)以(yi)(yi)(yi)上(shang)(shang)，水萃(cui)取物(wu)PH6.5以(yi)(yi)(yi)上(shang)(shang)的(de)(de)(de)(de)(de)二水合磷(lin)(lin)酸(suan)鋅(xin)，優選廣(guang)(guang)西化工研究所(suo)的(de)(de)(de)(de)(de)800目(mu)超細(xi)磷(lin)(lin)酸(suan)鋅(xin)。三(san)聚(ju)磷(lin)(lin)酸(suan)鋁是(shi)(shi)(shi)(shi)改(gai)性三(san)聚(ju)磷(lin)(lin)酸(suan)鋁，優選廣(guang)(guang)西化工研究所(suo)的(de)(de)(de)(de)(de)APW-Ⅰ和(he)APW-Ⅱ。復(fu)合磷(lin)(lin)酸(suan)鹽可(ke)以(yi)(yi)(yi)是(shi)(shi)(shi)(shi)磷(lin)(lin)硅酸(suan)鍶鈣、磷(lin)(lin)硅酸(suan)鍶鋅(xin)，優選Halox的(de)(de)(de)(de)(de)SW-111，SZP-391。
水性(xing)環(huan)氧(yang)(yang)防(fang)(fang)腐涂料(liao)(liao)中(zhong)含有(you)(you)較(jiao)多親水性(xing)物質，封閉性(xing)較(jiao)溶劑(ji)型環(huan)氧(yang)(yang)防(fang)(fang)腐涂料(liao)(liao)差，單(dan)靠(kao)基料(liao)(liao)自(zi)身(shen)封閉性(xing)和惰(duo)性(xing)顏料(liao)(liao)不(bu)能(neng)滿足長效防(fang)(fang)腐的要求，必須和活性(xing)防(fang)(fang)銹顏料(liao)(liao)配合使(shi)用。防(fang)(fang)銹顏料(liao)(liao)在(zai)水性(xing)體系必須具有(you)(you)適合的溶解度(du)。溶解度(du)過(guo)高，涂膜遇水會(hui)產生較(jiao)大滲透壓，產生起泡現象；溶解度(du)過(guo)低，則(ze)不(bu)能(neng)使(shi)基體金屬有(you)(you)效鈍化(hua)。防(fang)(fang)銹顏料(liao)(liao)在(zai)水和其中(zhong)溶解氧(yang)(yang)作用下可以與(yu)鋼鐵底材反應形成(cheng)致密(mi)鈍化(hua)膜，阻(zu)止底材腐蝕并提高漆膜附(fu)著力。
水性環氧涂料(liao)中(zhong)含有較多聚醚加(jia)成物，流(liu)(liu)動性較好，低剪切粘度較低，接近(jin)于牛頓(dun)流(liu)(liu)體。為(wei)防止涂料(liao)貯存中(zhong)顏填料(liao)沉(chen)底，在涂料(liao)中(zhong)需(xu)要添加(jia)流(liu)(liu)變助劑賦予其抗沉(chen)降性能(neng)。流(liu)(liu)變助劑選用膨(peng)潤土(tu)，最(zui)好是鋰基膨(peng)潤土(tu)。優(you)選海明斯的BENTONE LT,BENTONE DY CE。
為(wei)提高涂(tu)(tu)裝效率，水性環氧(yang)防(fang)腐涂(tu)(tu)料的(de)(de)(de)單道干膜厚(hou)度(du)要(yao)(yao)求在40-70微米，這就要(yao)(yao)求涂(tu)(tu)料有良好(hao)的(de)(de)(de)抗流(liu)(liu)掛性能，因此需要(yao)(yao)使用增稠(chou)劑。增稠(chou)劑選用聚(ju)氨(an)酯締合(he)型增稠(chou)劑，優選海明斯(si)的(de)(de)(de)RHEOLATE-288，COATEX的(de)(de)(de)830W。防(fang)腐劑是異噻(sai)唑(zuo)啉酮類化合(he)物，可以是陶氏的(de)(de)(de)KATHON LXE，韓國(guo)SK化工的(de)(de)(de)PG520。閃(shan)蝕抑制劑為(wei)有機酸(suan)鹽如海明斯(si)的(de)(de)(de)FA-179，HALOX公司的(de)(de)(de)Flash x330、Flash x350。流(liu)(liu)平劑可以是BYK的(de)(de)(de)348、333，海明斯(si)的(de)(de)(de)W-77、W-461、U-99，TEGO的(de)(de)(de)245、270，新(xin)上化學的(de)(de)(de)SFL-50。
其中水(shui)性(xing)(xing)環(huan)氧(yang)固(gu)化劑為水(shui)稀釋(shi)型或乳液(ye)型多元胺加(jia)成物。可(ke)以是(shi)：海洋化工研究院的WEC-402，空氣化學的WH-900、Aquamine409，Hexion的8545、8537，上海富朗化工的CU-600,安邦新材料的HGA-50、HGW、HGH,湛(zhan)新的EH613、EH623。水(shui)性(xing)(xing)環(huan)氧(yang)防(fang)腐涂料制(zhi)備工藝(yi)
A組分制備工藝：
先將配方總(zong)重量1/3到(dao)1/2的水性丙烯酸改性環氧乳液(ye)與去離子水、分散(san)劑、消(xiao)泡劑、流(liu)變助劑預混(hun)，然后(hou)加入顏填料，高速分散(san)均(jun)勻，經(jing)砂磨機研磨至(zhi)細度合乎要求，制得色漿。
在攪拌狀態下，向前述(shu)的色(se)漿中加(jia)入(ru)配(pei)方中剩余的水性丙(bing)烯酸改性環氧乳液(ye)、防腐劑(ji)、閃(shan)蝕抑(yi)制劑(ji)、流(liu)平劑(ji)、增稠劑(ji)，高速(su)分散均勻，過濾，包裝。
B組分制備工藝：
將配(pei)方量的(de)水性環(huan)氧(yang)樹脂固(gu)化劑與去離子水、增稠劑混(hun)合(he)，攪拌均勻。過濾，包裝(zhuang)。
本(ben)(ben)發明(ming)的優點在于：本(ben)(ben)發明(ming)以(yi)環(huan)氧(yang)(yang)(yang)聚醚(mi)加成(cheng)物(wu)乳(ru)化環(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹脂(zhi)制(zhi)(zhi)備(bei)環(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹脂(zhi)乳(ru)液，再與丙烯(xi)酸(suan)和(he)乙烯(xi)類單體進行接枝(zhi)雜化乳(ru)液聚合制(zhi)(zhi)備(bei)丙烯(xi)酸(suan)改(gai)性(xing)環(huan)氧(yang)(yang)(yang)乳(ru)液，再以(yi)該乳(ru)液為(wei)基料(liao)(liao)(liao)與顏(yan)填料(liao)(liao)(liao)、助劑(ji)、水(shui)(shui)性(xing)環(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹脂(zhi)固(gu)化劑(ji)配合制(zhi)(zhi)備(bei)雙組分水(shui)(shui)性(xing)環(huan)氧(yang)(yang)(yang)防腐(fu)(fu)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)。采用(yong)該工(gong)藝制(zhi)(zhi)備(bei)的水(shui)(shui)性(xing)丙烯(xi)酸(suan)改(gai)性(xing)環(huan)氧(yang)(yang)(yang)乳(ru)液使用(yong)很(hen)少的助溶(rong)劑(ji)。制(zhi)(zhi)備(bei)的水(shui)(shui)性(xing)防腐(fu)(fu)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)VOC含量低，較(jiao)溶(rong)劑(ji)型(xing)漆減少80％的VOC,成(cheng)本(ben)(ben)與溶(rong)劑(ji)型(xing)環(huan)氧(yang)(yang)(yang)防腐(fu)(fu)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)相(xiang)當(dang)。涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)施(shi)工(gong)性(xing)好，漆膜(mo)干(gan)燥(zao)快，涂(tu)(tu)裝間(jian)隔(ge)短，可(ke)以(yi)較(jiao)好地適(shi)應涂(tu)(tu)裝生(sheng)產線節奏。漆膜(mo)物(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)能和(he)防腐(fu)(fu)性(xing)能可(ke)以(yi)達到(dao)溶(rong)劑(ji)型(xing)環(huan)氧(yang)(yang)(yang)防腐(fu)(fu)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)水(shui)(shui)平(ping)。本(ben)(ben)水(shui)(shui)性(xing)防腐(fu)(fu)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)可(ke)以(yi)替代(dai)溶(rong)劑(ji)型(xing)環(huan)氧(yang)(yang)(yang)防腐(fu)(fu)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)，用(yong)于船(chuan)舶和(he)集裝箱、鐵路車(che)輛(liang)、汽車(che)配件鋼鐵部件防腐(fu)(fu)涂(tu)(tu)裝。
具體實施方式
水(shui)性丙烯酸改(gai)性環氧(yang)樹脂乳(ru)液的(de)合(he)成。
實(shi)施例(li)1物(wu)質的量(liang)均以重量(liang)份計算。
①在四口(kou)燒(shao)瓶中加(jia)(jia)入(ru)多異氰酸酯(TDI)9份(fen)，升溫至(zhi)66-70℃，攪(jiao)拌中加(jia)(jia)入(ru)烷基酚聚醚乳化(hua)(hua)劑(ji)(TX-15)23份(fen)、EO/PO嵌段聚醚(海(hai)安化(hua)(hua)工L-35)23份(fen)，繼(ji)續攪(jiao)拌保溫2h，加(jia)(jia)入(ru)E-44環氧樹(shu)脂(zhi)44份(fen)，升溫至(zhi)85-90℃，繼(ji)續保溫攪(jiao)拌2h，得環氧樹(shu)脂(zhi)聚醚加(jia)(jia)成物(wu)。
②在燒瓶(ping)中加(jia)入E-51環(huan)(huan)(huan)氧樹脂150份，E-20環(huan)(huan)(huan)氧樹脂125份，丙二(er)(er)醇(chun)(chun)丁醚14份，二(er)(er)丙二(er)(er)醇(chun)(chun)甲醚12份，第①步得到的環(huan)(huan)(huan)氧樹脂聚醚加(jia)成物(wu)99份，升溫(wen)(wen)至(zhi)88-92℃保(bao)溫(wen)(wen)攪(jiao)拌(ban)至(zhi)環(huan)(huan)(huan)氧樹脂完(wan)全融化(hua)(hua)，混合液(ye)呈均勻透明狀(zhuang)態(tai)，逐漸(jian)加(jia)去離子水300份攪(jiao)拌(ban)至(zhi)相轉化(hua)(hua)，降(jiang)溫(wen)(wen)至(zhi)70-80℃，形(xing)成O/W型乳液(ye)。保(bao)溫(wen)(wen)于70-80℃用高剪切(qie)乳化(hua)(hua)機乳化(hua)(hua)30分鐘，得到環(huan)(huan)(huan)氧乳液(ye)。
③在此環氧乳(ru)液(ye)中(zhong)加(jia)入TXP-10乳(ru)化(hua)(hua)劑3份(fen)(fen)，TX-15乳(ru)化(hua)(hua)劑1.5份(fen)(fen)，去離子水120份(fen)(fen)，丙烯(xi)酸丁(ding)酯(zhi)75份(fen)(fen)、苯(ben)乙烯(xi)75份(fen)(fen)，攪拌乳(ru)化(hua)(hua)得環氧樹脂-丙烯(xi)酸單體(ti)預乳(ru)化(hua)(hua)液(ye)。
④四(si)口燒瓶中加(jia)入(ru)去(qu)離子(zi)水30份(fen)(fen)、MS乳(ru)化劑(ji)3份(fen)(fen)、過硫酸(suan)銨(an)0.5份(fen)(fen)，升溫至75-78℃，通氮氣，加(jia)入(ru)環(huan)氧樹脂-丙烯酸(suan)單體預乳(ru)化液(ye)300份(fen)(fen)，保(bao)(bao)溫1h，均(jun)勻(yun)加(jia)入(ru)剩(sheng)余的預乳(ru)化液(ye)和(he)5％的過硫酸(suan)銨(an)引發劑(ji)溶液(ye)10份(fen)(fen)，2.5h加(jia)完，保(bao)(bao)溫1.5h，加(jia)入(ru)過氧化苯甲(jia)酰，攪拌升溫至85-88℃，保(bao)(bao)溫1h，得丙烯酸(suan)改性(xing)環(huan)氧乳(ru)液(ye)。該乳(ru)液(ye)均(jun)勻(yun)細膩(ni)，穩定性(xing)好；粘度:2300mPa.s；固含量：52.8％；涂(tu)膜均(jun)勻(yun)平滑(hua)。
實施(shi)例2制備工藝同(tong)實施(shi)例1。其中環氧聚(ju)醚加成(cheng)物制備中使用(yong)的烷基(ji)酚聚(ju)醚為TX-21，嵌段聚(ju)醚是L-45。多異氰酸酯(zhi)為TDI。所得乳液均(jun)勻細膩，穩定(ding)性好；粘(zhan)度:2100mPa.s；固含(han)量：52.5％；涂(tu)膜均(jun)勻平滑。
實(shi)(shi)施例(li)3制(zhi)備(bei)工藝同(tong)實(shi)(shi)施例(li)1。其(qi)中環(huan)氧聚醚加成物制(zhi)備(bei)中使用的烷基酚聚醚為TX-15，嵌段聚醚是L-35。多異氰酸酯為IPDI。所得乳液均(jun)勻細膩，穩定性好；粘度(du):1700mPa.s；固含量：52.6％；涂膜均(jun)勻平滑。
實施例4制(zhi)(zhi)備(bei)工藝(yi)同實施例1。其中(zhong)環氧聚醚加成物制(zhi)(zhi)備(bei)中(zhong)使用的烷基酚聚醚為TX-21，嵌段聚醚是L-45。多異氰酸酯為IPDI。所得乳液均勻(yun)細(xi)膩，穩定性(xing)好；粘度:2300mPa.s；固(gu)含(han)量：52.4％；涂膜(mo)均勻(yun)平滑。
實(shi)(shi)施例(li)5制備(bei)工藝同實(shi)(shi)施例(li)1。其中環氧聚(ju)醚(mi)加成(cheng)物制備(bei)中使用(yong)的(de)環氧樹脂為(wei)E-44和E-20的(de)混合(he)物。使用(yong)的(de)烷基(ji)酚聚(ju)醚(mi)為(wei)TX-21,未使用(yong)嵌段聚(ju)醚(mi)。所得乳液(ye)均(jun)勻(yun)細膩，穩(wen)定性(xing)好；粘度:1900mPa.s；固含量：52.7％；涂(tu)膜均(jun)勻(yun)平(ping)滑。
對(dui)比(bi)(bi)例(li)1制(zhi)備(bei)工藝同(tong)實施例(li)1。其中(zhong)在環氧(yang)聚(ju)醚(mi)(mi)加(jia)成物(wu)制(zhi)備(bei)中(zhong)使(shi)用(yong)的(de)環氧(yang)樹脂(zhi)為(wei)E-44和E-20的(de)混合物(wu)。所得乳液粘度8900mPa.s，稀釋到固(gu)含量為(wei)48％時粘度為(wei)5300mPa.s；涂膜粗糙無光。對(dui)比(bi)(bi)例(li)使(shi)用(yong)的(de)嵌(qian)段聚(ju)醚(mi)(mi)為(wei)L-35，未使(shi)用(yong)烷基酚聚(ju)醚(mi)(mi)。由于(yu)嵌(qian)段聚(ju)醚(mi)(mi)為(wei)2官(guan)能度，可以與多異氰酸酯、E-20環氧(yang)反應形成線性(xing)高分子量聚(ju)合物(wu)，對(dui)環氧(yang)樹脂(zhi)乳化能力不足。
實施例(li)1-5和對(dui)比(bi)例(li)1配方見(jian)表(biao)1。
表1水(shui)性(xing)丙烯酸改性(xing)環氧乳液合成實施例1-5和對比例1
實(shi)施例6-10和對比例2、3
實(shi)施例(li)(li)6制(zhi)備(bei)工藝同(tong)實(shi)施例(li)(li)1。差別(bie)僅在于環氧(yang)樹脂-丙烯(xi)(xi)酸單(dan)體預乳(ru)(ru)(ru)化(hua)(hua)液制(zhi)備(bei)和雜(za)化(hua)(hua)聚(ju)合階段使(shi)用(yong)的乳(ru)(ru)(ru)化(hua)(hua)劑(ji)不同(tong)。實(shi)施例(li)(li)1中預乳(ru)(ru)(ru)化(hua)(hua)液制(zhi)備(bei)使(shi)用(yong)的乳(ru)(ru)(ru)化(hua)(hua)劑(ji)為(wei)TXP-10乳(ru)(ru)(ru)化(hua)(hua)劑(ji)3份(fen)，雜(za)化(hua)(hua)聚(ju)合階段使(shi)用(yong)的乳(ru)(ru)(ru)化(hua)(hua)劑(ji)均為(wei)MS-1三份(fen)。實(shi)施例(li)(li)6中環氧(yang)樹脂-丙烯(xi)(xi)酸單(dan)體預乳(ru)(ru)(ru)化(hua)(hua)液制(zhi)備(bei)和雜(za)化(hua)(hua)聚(ju)合階段使(shi)用(yong)的乳(ru)(ru)(ru)化(hua)(hua)劑(ji)均為(wei)MS-1乳(ru)(ru)(ru)化(hua)(hua)劑(ji)3份(fen)。所得乳(ru)(ru)(ru)液均勻細(xi)膩，穩定(ding)性好；粘度(du):2600mPa.s；固含(han)量：52.8％；涂(tu)膜均勻平滑。
實施例7制備(bei)工(gong)藝同(tong)實施例1。其(qi)中環(huan)氧樹脂-丙烯酸單體(ti)預乳化(hua)液(ye)(ye)制備(bei)和雜(za)化(hua)聚合(he)階(jie)段使用(yong)的乳化(hua)劑均為(wei)TXP-10，所(suo)得乳液(ye)(ye)均勻細膩，穩定性好；粘度:1900mPa.s；固含量(liang)：52.8％；涂膜均勻平滑。
實施例(li)8制(zhi)備(bei)工藝同實施例(li)2。其中雜化聚(ju)合階段使(shi)用的引發劑為過(guo)(guo)硫酸銨，未使(shi)用過(guo)(guo)氧化苯(ben)甲酰。所得乳液均勻(yun)(yun)細膩(ni)，穩(wen)定性好；粘度:2400mPa.s；固含(han)量：52.3％；涂膜均勻(yun)(yun)平滑。
實(shi)施(shi)例9制(zhi)備工藝(yi)同實(shi)施(shi)例5。兩者不同之處在于環氧(yang)(yang)乳液(ye)(ye)(ye)制(zhi)備階(jie)段E-51環氧(yang)(yang)樹(shu)(shu)脂(zhi)和E-20環氧(yang)(yang)樹(shu)(shu)脂(zhi)的(de)相(xiang)對比(bi)例不同。環氧(yang)(yang)乳液(ye)(ye)(ye)制(zhi)備階(jie)段實(shi)施(shi)例5中(zhong)使(shi)用(yong)E-51環氧(yang)(yang)樹(shu)(shu)脂(zhi)150份(fen)，E-20環氧(yang)(yang)樹(shu)(shu)脂(zhi)125份(fen)，而實(shi)施(shi)例9中(zhong)使(shi)用(yong)E-51環氧(yang)(yang)樹(shu)(shu)脂(zhi)75份(fen)，E-20環氧(yang)(yang)樹(shu)(shu)脂(zhi)200份(fen)。實(shi)施(shi)例9使(shi)用(yong)較(jiao)多的(de)中(zhong)等分子量樹(shu)(shu)脂(zhi)。所得乳液(ye)(ye)(ye)均(jun)勻細膩(ni)，穩(wen)定性好；粘度:2200mPa.s；固含量：51.9％；涂膜均(jun)勻平滑。
實(shi)(shi)(shi)施例(li)10制備工藝同實(shi)(shi)(shi)施例(li)6。兩者主要區別在于環(huan)氧樹(shu)脂(zhi)和丙烯酸樹(shu)脂(zhi)的比例(li)不同。實(shi)(shi)(shi)施例(li)10中丙烯酸樹(shu)脂(zhi)含(han)量(liang)較少。實(shi)(shi)(shi)施例(li)6中環(huan)氧乳(ru)液(ye)制備階(jie)段使(shi)(shi)用(yong)(yong)E-51環(huan)氧樹(shu)脂(zhi)150份(fen)(fen)，E-20環(huan)氧樹(shu)脂(zhi)125份(fen)(fen)，雜化乳(ru)液(ye)聚合階(jie)段使(shi)(shi)用(yong)(yong)的不飽和單體用(yong)(yong)量(liang)為150份(fen)(fen)。實(shi)(shi)(shi)施例(li)10中環(huan)氧乳(ru)液(ye)制備階(jie)段使(shi)(shi)用(yong)(yong)E-51環(huan)氧樹(shu)脂(zhi)180份(fen)(fen)，E-20環(huan)氧樹(shu)脂(zhi)150份(fen)(fen)，雜化乳(ru)液(ye)聚合階(jie)段使(shi)(shi)用(yong)(yong)的不飽和單體用(yong)(yong)量(liang)為70份(fen)(fen)。實(shi)(shi)(shi)施例(li)10中丙烯酸樹(shu)脂(zhi)含(han)量(liang)較少。所得乳(ru)液(ye)均(jun)勻細膩，穩定性好；粘度(du):1500mPa.s；固含(han)量(liang)：51.9％；涂(tu)膜(mo)均(jun)勻平滑(hua)。
對比例(li)(li)2制備工(gong)藝同實(shi)施例(li)(li)6。其中(zhong)環(huan)氧乳液制備階段使用(yong)E-51環(huan)氧樹脂(zhi)(zhi)100份(fen)，E-20環(huan)氧樹脂(zhi)(zhi)75份(fen)，雜(za)化(hua)乳液聚(ju)合階段使用(yong)的不飽和(he)(he)單(dan)(dan)體(ti)(ti)用(yong)量為(wei)250份(fen)。對比例(li)(li)2中(zhong)丙(bing)(bing)烯(xi)酸樹脂(zhi)(zhi)含(han)量較(jiao)多(duo)。所得乳液粘度(du)7600mPa.s；固(gu)含(han)量52.5％；涂膜(mo)光澤(ze)較(jiao)低。丙(bing)(bing)烯(xi)酸和(he)(he)乙(yi)(yi)烯(xi)類(lei)單(dan)(dan)體(ti)(ti)共(gong)聚(ju)物與(yu)環(huan)氧樹脂(zhi)(zhi)應有合適的比例(li)(li)，該(gai)比例(li)(li)為(wei)1.5-5:1較(jiao)好。對比例(li)(li)2中(zhong)使用(yong)的丙(bing)(bing)烯(xi)酸和(he)(he)乙(yi)(yi)烯(xi)類(lei)單(dan)(dan)體(ti)(ti)偏多(duo)，丙(bing)(bing)烯(xi)酸、乙(yi)(yi)烯(xi)類(lei)共(gong)聚(ju)物在改性樹脂(zhi)(zhi)中(zhong)的比例(li)(li)偏大，超(chao)出(chu)了樹脂(zhi)(zhi)體(ti)(ti)系相容的限度(du)。
對比例3制備工藝同實施例2。其(qi)中雜(za)化(hua)乳液聚(ju)(ju)合階段使(shi)用的引(yin)發劑(ji)為過氧(yang)(yang)化(hua)苯(ben)甲(jia)酰，不(bu)使(shi)用過硫(liu)酸(suan)銨。所得乳液粘(zhan)度1100mPa.s；固含量52.7％；涂膜(mo)粗(cu)糙無光。本發明(ming)的水(shui)性丙(bing)烯酸(suan)改(gai)性環氧(yang)(yang)乳液的環氧(yang)(yang)樹脂-丙(bing)烯酸(suan)雜(za)化(hua)乳液聚(ju)(ju)合階段的主要引(yin)發劑(ji)是過硫(liu)酸(suan)銨，乳液聚(ju)(ju)合主要在環氧(yang)(yang)乳液-丙(bing)烯酸(suan)單體增溶膠(jiao)束里進行(xing)，得到的乳液乳膠(jiao)粒(li)徑(jing)較(jiao)(jiao)小，均勻細膩。為了進一(yi)步提高單體轉化(hua)率，消除殘留(liu)單體，在聚(ju)(ju)合的后期(qi)加入(ru)過氧(yang)(yang)化(hua)苯(ben)甲(jia)酰。對比例3只使(shi)用過氧(yang)(yang)化(hua)苯(ben)甲(jia)酰，其(qi)不(bu)飽和(he)單體直接在單體液滴內聚(ju)(ju)合，導致形成較(jiao)(jiao)粗(cu)的乳液顆(ke)粒(li)。
表(biao)2水性(xing)(xing)丙烯酸改性(xing)(xing)環氧乳液合成實施例6-10和對(dui)比例2、3。
水性環(huan)氧防腐涂(tu)料的(de)制備
實施例11
A組分：
①在(zai)色漿預(yu)混罐中加入去離子水(shui)100份(fen)(fen)，分(fen)散劑(ji)(VXW 6208)3份(fen)(fen)，7010消泡劑(ji)1份(fen)(fen)，W-77流平劑(ji)1份(fen)(fen)，PEG520防腐劑(ji)2份(fen)(fen)，水(shui)性(xing)丙烯(xi)酸改性(xing)環氧乳(ru)液(實施例1)150份(fen)(fen)，200-400轉(zhuan)/分(fen)低速攪拌10分(fen)鐘；
②加入130氧化鐵紅100份，1250目滑石粉50份，沉淀硫酸(suan)鋇100份，磷酸(suan)鋅30份，三聚磷酸(suan)鋁30份，SW-111復(fu)合磷酸(suan)鹽(yan)40份，流變助劑BENTONE LT 3份，400-600轉/分(fen)(fen)中速(su)攪(jiao)拌10分(fen)(fen)鐘，800-1200轉/分(fen)(fen)高速(su)攪(jiao)拌20分(fen)(fen)鐘。
③砂磨機中(zhong)研磨至細度40μm以下(xia)。
④攪(jiao)拌中加入(ru)FA-179閃蝕抑制劑10份(fen)，7015消泡劑1份(fen)，W-77流平劑1份(fen)，丙烯(xi)酸(suan)改性環(huan)氧乳液(實施例1)270份(fen)，200-400轉/分低速(su)攪(jiao)拌10分鐘。
⑤加(jia)入R-288增(zeng)稠劑2份(fen)，800-1200轉/分高(gao)速攪拌(ban)20分鐘。⑥過濾，包裝。
B組分(fen)(fen)：8545固化(hua)劑100份，去離子水20份，R-288增稠劑2份。低(di)速(su)攪(jiao)拌10分(fen)(fen)鐘，過(guo)濾包裝。
將A、B組分按照重量比90:12混合，得到水性環氧防腐涂料。涂覆于70×150×0.25mm3馬口鐵基材上，進行施工性、干燥性能、漆膜機械性能等涂料常規性能檢測。或涂覆于70×150×1mm3低碳鋼板上，進行(xing)耐(nai)化學介質和耐(nai)鹽霧性(xing)能(neng)檢測。
涂料性能：容(rong)器(qi)中狀態，易攪(jiao)勻、無結塊(kuai)和硬底；不(bu)揮發物:63.0％，粘度(du):2200mPa.s，細度(du)：40μm，干(gan)燥(zao)時間(jian)：表(biao)干(gan)2h，實(shi)干(gan)24h；
施工性能：干膜厚度(du)45μm，無皺紋、無氣泡(pao)。
漆膜外觀：均勻平滑(hua)。抗(kang)流(liu)掛性：濕膜厚度為100μm時不流(liu)掛。劃(hua)格試驗：1級；柔韌性2mm；沖擊強度50cm；耐鹽霧(wu)500h無起泡、無返銹(xiu)，劃(hua)痕(hen)處(chu)腐(fu)蝕擴展不大于2mm。
實(shi)(shi)施例(li)(li)11-20配(pei)方見(jian)表(biao)3，實(shi)(shi)施例(li)(li)11-20中的水性(xing)丙烯(xi)酸改性(xing)環氧乳液分別(bie)來(lai)自實(shi)(shi)施例(li)(li)1-11，對比(bi)例(li)(li)4-6的乳液來(lai)自對比(bi)例(li)(li)1-3。固化(hua)劑(ji)為(wei)Hexion的8545。制備工藝同(tong)實(shi)(shi)施例(li)(li)11。涂料(liao)技術指(zhi)標見(jian)表(biao)4，涂料(liao)性(xing)能見(jian)表(biao)5。
表(biao)3水性環(huan)氧防(fang)腐涂料配方
表(biao)4水性環(huan)氧(yang)防腐涂(tu)料技術(shu)指標
表5水性環氧(yang)防(fang)腐涂料性能(neng)
表5(續)水性環氧防腐涂料(liao)性能
由表5中(zhong)可見，以實施(shi)例1-10所得的(de)(de)乳液為(wei)基(ji)料的(de)(de)實施(shi)例11-20的(de)(de)水性(xing)環氧(yang)防腐涂(tu)料各(ge)項指(zhi)標如容器中(zhong)外(wai)觀、施(shi)工(gong)性(xing)、干(gan)燥性(xing)能、漆(qi)膜物理機(ji)械性(xing)能和耐鹽霧(wu)性(xing)能表現(xian)均(jun)優良(liang)。以對比例1的(de)(de)乳液為(wei)基(ji)料的(de)(de)對比例4漆(qi)膜外(wai)觀粗糙(cao)無光，鹽霧(wu)試驗400h即出現(xian)起泡(pao)和返銹現(xian)象。這是因(yin)為(wei)該乳液粒徑較粗，導(dao)致成膜致密(mi)性(xing)較差，易(yi)于返銹。粒徑粗則固化(hua)(hua)劑難以滲入乳膠粒子(zi)內，環氧(yang)樹脂和固化(hua)(hua)劑之間固化(hua)(hua)反應(ying)(ying)不完全，未(wei)反應(ying)(ying)的(de)(de)親水的(de)(de)固化(hua)(hua)劑導(dao)致漆(qi)膜易(yi)于起泡(pao)。
對(dui)比例(li)5粘度(du)偏大，漆膜(mo)桔皮較重，鹽霧試驗300h即出現起泡和返銹現象。對(dui)比例(li)5以對(dui)比例(li)2的(de)乳液為基(ji)料，因乳液自身粘度(du)大，制(zhi)得(de)涂(tu)料粘度(du)也偏大，漆膜(mo)流平性(xing)(xing)較差。乳液中(zhong)丙烯(xi)酸-乙烯(xi)類(lei)單體成分偏大，導致(zhi)漆膜(mo)附著力下降(jiang)。由于丙烯(xi)酸共聚物在聚合物中(zhong)所占比例(li)偏大導致(zhi)體系不相容，漆膜(mo)致(zhi)密性(xing)(xing)下降(jiang)，耐鹽霧性(xing)(xing)能(neng)也變差。
實(shi)施例21-24，對比例7、8。
實施例(li)(li)21-24和對比例(li)(li)7、8的A組分(fen)制備工藝同實施例(li)(li)12，但使用(yong)不同固(gu)化(hua)劑，環氧基和胺活潑氫當量比均為1:1。實施例(li)(li)21、22、23、24中固(gu)化(hua)劑分(fen)別采用(yong)Allnex的2188、空氣化(hua)學(xue)的WH-900、上海富朗化(hua)工的CU-600、Huntsman的3986、對比例(li)(li)7和8分(fen)別采用(yong)Hexion的8537和空氣化(hua)學(xue)的WH-1000。所(suo)得(de)涂料性(xing)能見表6。
表6水性(xing)環(huan)氧防腐涂料性(xing)能
由表6可(ke)見，實(shi)施例(li)21-24各(ge)項性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)均(jun)達到指標要(yao)求，對(dui)比(bi)(bi)例(li)7和(he)(he)8漆(qi)膜(mo)分別在(zai)鹽霧(wu)(wu)試驗(yan)480h和(he)(he)400h后有(you)(you)少量起泡(pao)。本(ben)發明的(de)水性(xing)(xing)(xing)丙烯(xi)酸改性(xing)(xing)(xing)水性(xing)(xing)(xing)環氧乳(ru)液與市售的(de)多種水性(xing)(xing)(xing)環氧固(gu)(gu)(gu)化劑(ji)制得的(de)防腐涂(tu)料都有(you)(you)極好的(de)附著力和(he)(he)物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)，防腐性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)也都很優秀。不(bu)(bu)同(tong)的(de)固(gu)(gu)(gu)化劑(ji)其涂(tu)料的(de)干燥速度和(he)(he)漆(qi)膜(mo)柔韌性(xing)(xing)(xing)有(you)(you)一定的(de)差(cha)別，耐(nai)鹽霧(wu)(wu)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)也有(you)(you)一定差(cha)距(ju)。對(dui)比(bi)(bi)例(li)7的(de)固(gu)(gu)(gu)化劑(ji)是Hexion的(de)8537，為高分子量的(de)改性(xing)(xing)(xing)胺類，固(gu)(gu)(gu)化速度較快(kuai)，但漆(qi)膜(mo)耐(nai)沖(chong)擊性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)略差(cha)，鹽霧(wu)(wu)試驗(yan)480h有(you)(you)少許起泡(pao)。原因可(ke)能(neng)(neng)是固(gu)(gu)(gu)化劑(ji)反(fan)(fan)應(ying)速度較快(kuai)，在(zai)乳(ru)膠(jiao)粒界面(mian)形成阻擋層，導(dao)致固(gu)(gu)(gu)化劑(ji)反(fan)(fan)應(ying)不(bu)(bu)完全。耐(nai)鹽霧(wu)(wu)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)稍差(cha)。對(dui)比(bi)(bi)例(li)8的(de)固(gu)(gu)(gu)化劑(ji)WH-1000為改性(xing)(xing)(xing)聚酰胺，與水性(xing)(xing)(xing)丙烯(xi)酸改性(xing)(xing)(xing)環氧樹脂的(de)相容性(xing)(xing)(xing)不(bu)(bu)理想，同(tong)樣導(dao)致了固(gu)(gu)(gu)化劑(ji)反(fan)(fan)應(ying)不(bu)(bu)完全。
實施(shi)例25-28和對比(bi)例9、10
以實施例23的(de)配方為(wei)(wei)基礎，研究(jiu)幾(ji)種活性防銹(xiu)(xiu)顏(yan)料(liao)對(dui)涂料(liao)防腐性能的(de)影響，見表(biao)7、8。其中(zhong)防銹(xiu)(xiu)顏(yan)料(liao)A和(he)B分別是(shi)Halox的(de)SZP-391和(he)SW-111防銹(xiu)(xiu)顏(yan)料(liao)。實施例25-28使用(yong)不同比(bi)例的(de)磷酸(suan)鋅(xin)和(he)復(fu)合(he)(he)磷酸(suan)鹽(yan)，所得涂料(liao)耐(nai)鹽(yan)霧(wu)性能均可(ke)達到500h無起(qi)泡和(he)返銹(xiu)(xiu)。可(ke)能是(shi)防銹(xiu)(xiu)顏(yan)料(liao)在金屬表(biao)面形(xing)成了(le)較為(wei)(wei)致密的(de)磷化(hua)(hua)(hua)膜(mo)(mo)。對(dui)比(bi)例9較少使用(yong)復(fu)合(he)(he)磷酸(suan)鹽(yan)而較多使用(yong)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)鋅(xin)，鹽(yan)霧(wu)實驗240h就(jiu)開(kai)始起(qi)泡，可(ke)能跟環氧(yang)固化(hua)(hua)(hua)劑中(zhong)的(de)胺對(dui)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)鋅(xin)有絡合(he)(he)作用(yong)，提高(gao)了(le)漆膜(mo)(mo)親水性有關。對(dui)比(bi)例10以磷酸(suan)鋅(xin)和(he)三聚磷酸(suan)鋁為(wei)(wei)主，較少使用(yong)復(fu)合(he)(he)磷酸(suan)鹽(yan)，未能形(xing)成致密磷化(hua)(hua)(hua)膜(mo)(mo)。
表7不(bu)同防(fang)腐顏(yan)料涂料配方
表8不同防(fang)腐顏料對應(ying)的涂料防(fang)腐性能
實施例(li)29、30和對(dui)比例(li)11、12采用(yong)不同流變(bian)(bian)助劑(ji)(ji)，對(dui)比例(li)13不使用(yong)流變(bian)(bian)助劑(ji)(ji)。涂料(liao)性能見表9。
由表9可(ke)見，在本發明的水性(xing)環氧涂料(liao)中，海明斯的膨(peng)潤土(tu)BENTONE LT,BENTONE DY CE有較(jiao)好的防沉和抗流(liu)掛性(xing)能(neng)，對涂料(liao)狀態和固化(hua)無(wu)不(bu)(bu)利影(ying)響。DE導致涂料(liao)儲(chu)存中過度增稠，近(jin)乎凝(ning)膠，EW抗流(liu)掛性(xing)能(neng)不(bu)(bu)理想。
表9不同(tong)流變(bian)助劑配方(fang)的涂(tu)料性能
與溶劑型涂料對比
對比例14：
A組分(fen)：①在樹脂溶解罐中(zhong)加入二甲苯350份，正丁醇150份，E-20環氧樹脂500份。室溫攪拌4h得(de)環氧樹脂液。
②在色漿(jiang)預混罐中(zhong)加入(ru)二甲苯10份(fen)(fen)，正丁(ding)醇(chun)10份(fen)(fen)，丙二醇(chun)甲醚10份(fen)(fen)，環氧樹脂(zhi)液150份(fen)(fen)，6208分散劑(ALLNEX)3份(fen)(fen)，6393消泡劑(ALLNEX)1份(fen)(fen)，中(zhong)速攪拌(ban)10分鐘。
③攪拌(ban)中加入130氧化鐵紅100份(fen)，600目云母(mu)粉75份(fen)，沉淀硫酸(suan)鋇75份(fen)，磷(lin)酸(suan)鋅30份(fen)，SZP-391(HALOX)20份(fen)，SW-111(HALOX)20份(fen)，SD-2膨(peng)潤土(tu)(海明斯)5份(fen)，高速攪拌(ban)30分(fen)鐘(zhong)。
④砂磨機中研磨至細度40μm以下。
⑤加入環(huan)氧樹脂液300份(fen)，3777流平劑(AFCONA)10份(fen)，2022消(xiao)泡劑(AFCONA)1份(fen)，229聚酰胺蠟(海明斯(si))5份(fen)，高速(su)攪拌20分鐘。⑥過濾,包裝(zhuang)。
B組分(fen)：①二甲苯(ben)30份(fen)(fen)，正丁醇20份(fen)(fen)，NX-2016固化(hua)劑(卡(ka)德(de)萊)60份(fen)(fen)，650聚酰胺90份(fen)(fen)，中速(su)攪拌(ban)10分(fen)鐘。
②過濾，包裝。
A:B重量比(bi)＝4:1混合(he)，攪拌熟化30分鐘后制(zhi)板。與實施例23制(zhi)備的水性防腐涂料性能對比(bi)見表10。
表10水性(xing)環氧防腐涂料(liao)和溶(rong)劑型環氧防腐涂料(liao)性(xing)能對比
由上(shang)表(biao)可見，本發明制備(bei)的水性防(fang)腐涂(tu)料性能指(zhi)標可以達到溶(rong)劑型涂(tu)料的水平(ping)。但是VOC含(han)量卻(que)很低，較溶(rong)劑型產品減少80％以上(shang)，符合環保要求。