本發明屬于相變(bian)(bian)材(cai)料(liao)領域；涉及(ji)(ji)一種固(gu)(gu)(gu)固(gu)(gu)(gu)相變(bian)(bian)材(cai)料(liao)及(ji)(ji)其(qi)制(zhi)備方法，更(geng)具體(ti)地，涉及(ji)(ji)一種石(shi)墨(mo)烯增強的高導(dao)熱固(gu)(gu)(gu)固(gu)(gu)(gu)相變(bian)(bian)材(cai)料(liao)及(ji)(ji)其(qi)制(zhi)備方法。
技術背景
在(zai)現(xian)代社(she)會(hui)能(neng)源消耗(hao)中，建(jian)(jian)筑(zhu)能(neng)耗(hao)比重(zhong)約為30％，降低建(jian)(jian)筑(zhu)能(neng)耗(hao)，節約能(neng)源已成為我(wo)國(guo)急(ji)需解決的問題。相變材料(liao)是利(li)用(yong)相變過程(cheng)中吸收或釋(shi)放(fang)熱(re)量來進行潛熱(re)儲能(neng)的物質，在(zai)太陽能(neng)熱(re)利(li)用(yong)、農業溫室(shi)、電力的“移峰填谷”、工業余熱(re)或廢熱(re)的回收利(li)用(yong)以(yi)及(ji)工業與民用(yong)建(jian)(jian)筑(zhu)采暖和(he)空(kong)調節能(neng)等多個領域具(ju)有巨(ju)大應(ying)用(yong)價值(zhi)。
相(xiang)(xiang)變(bian)材(cai)(cai)(cai)料(liao)按照相(xiang)(xiang)變(bian)形(xing)式主要可(ke)以分為(wei)固(gu)液相(xiang)(xiang)變(bian)和固(gu)固(gu)相(xiang)(xiang)變(bian)。固(gu)液相(xiang)(xiang)變(bian)材(cai)(cai)(cai)料(liao)是(shi)目前應(ying)用最(zui)廣(guang)泛的(de)相(xiang)(xiang)變(bian)材(cai)(cai)(cai)料(liao)，但其在(zai)熔(rong)融后為(wei)液相(xiang)(xiang)，具有流動性(xing)，易發生滲漏，需包覆在(zai)成膜材(cai)(cai)(cai)料(liao)中。固(gu)固(gu)相(xiang)(xiang)變(bian)材(cai)(cai)(cai)料(liao)能(neng)(neng)夠(gou)克服這一缺點，通過交聯或接(jie)枝的(de)固(gu)固(gu)相(xiang)(xiang)變(bian)材(cai)(cai)(cai)料(liao)在(zai)相(xiang)(xiang)變(bian)過程中不發生固(gu)液轉變(bian)或揮(hui)發損失，壽命較長，具有良好的(de)應(ying)用前景。此外，相(xiang)(xiang)變(bian)材(cai)(cai)(cai)料(liao)普(pu)遍存在(zai)的(de)另一問(wen)題是(shi)導熱(re)(re)系數小、換熱(re)(re)性(xing)能(neng)(neng)差，制約了相(xiang)(xiang)變(bian)材(cai)(cai)(cai)料(liao)在(zai)儲熱(re)(re)領(ling)域的(de)應(ying)用。
現有技術中，往往采用碳材料作為導熱填料來提高其熱導率。但一般導熱填料需要添加較大比例才能顯著提高材料熱導率，從而影響了材料的力學性能，也減少了相變材料的使用量和儲熱效果。其中，石墨烯作為sp2雜化的二(er)維碳(tan)材料(liao)，具(ju)有極(ji)高的傳熱能力和吸附(fu)作用，另外其(qi)優良的強度和韌度也使其(qi)成為一種增韌相材料(liao)。另外石墨烯(xi)微片(pian)邊緣(yuan)的自由鍵可有利(li)于(yu)其(qi)進行接枝和改性，在適當條件和較少用量下就(jiu)能夠(gou)形成三維網絡狀結(jie)構，是(shi)一種理想的導熱填料(liao)。
中(zhong)國(guo)專利(li)申(shen)請(qing)CN103752234A公開(kai)了(le)一(yi)(yi)種氧(yang)(yang)化(hua)(hua)石(shi)(shi)墨(mo)(mo)(mo)烯(xi)(xi)(xi)相變微(wei)膠囊的(de)制備(bei)方法。該(gai)方法采用氧(yang)(yang)化(hua)(hua)石(shi)(shi)墨(mo)(mo)(mo)烯(xi)(xi)(xi)作為(wei)固液相變材(cai)(cai)料(liao)的(de)外壁(bi)包覆材(cai)(cai)料(liao)，在提(ti)高復(fu)合(he)材(cai)(cai)料(liao)導(dao)熱(re)性(xing)的(de)同時，阻止了(le)固液相變材(cai)(cai)料(liao)的(de)滲(shen)漏。中(zhong)國(guo)專利(li)申(shen)請(qing)CN105199675A公開(kai)了(le)一(yi)(yi)種氧(yang)(yang)化(hua)(hua)石(shi)(shi)墨(mo)(mo)(mo)烯(xi)(xi)(xi)定(ding)型(xing)的(de)復(fu)合(he)相變材(cai)(cai)料(liao)及其制備(bei)方法。該(gai)申(shen)請(qing)通過氧(yang)(yang)化(hua)(hua)石(shi)(shi)墨(mo)(mo)(mo)烯(xi)(xi)(xi)與純聚乙(yi)二醇(chun)固液相變材(cai)(cai)料(liao)復(fu)合(he)，從(cong)而輔助定(ding)型(xing)和增加導(dao)熱(re)。然而，在上述方法中(zhong)，氧(yang)(yang)化(hua)(hua)石(shi)(shi)墨(mo)(mo)(mo)烯(xi)(xi)(xi)因強氧(yang)(yang)化(hua)(hua)劑(ji)處理(li)，帶來非常多的(de)缺陷(xian)和官(guan)能(neng)團(tuan)，使得導(dao)熱(re)性(xing)較差，遠不(bu)如石(shi)(shi)墨(mo)(mo)(mo)烯(xi)(xi)(xi)，不(bu)能(neng)有效提(ti)高復(fu)合(he)材(cai)(cai)料(liao)的(de)熱(re)導(dao)率。另一(yi)(yi)方面，氧(yang)(yang)化(hua)(hua)石(shi)(shi)墨(mo)(mo)(mo)烯(xi)(xi)(xi)均未形成交聯(lian)結(jie)構(gou)，整(zheng)個體系穩(wen)定(ding)性(xing)較差，相變仍會伴隨較大(da)體積改變，不(bu)利(li)于應用。
中(zhong)國專(zhuan)利(li)申請CN102585776A公開了一種三維(wei)(wei)石(shi)(shi)墨烯/相(xiang)(xiang)變(bian)(bian)儲(chu)能復合材(cai)料(liao)(liao)(liao)及其制備(bei)方法(fa)。該方法(fa)以(yi)泡沫(mo)金屬為(wei)模板，使(shi)用CVD法(fa)生長石(shi)(shi)墨烯，隨(sui)后再將金屬腐蝕掉留下3維(wei)(wei)石(shi)(shi)墨烯框架，隨(sui)后填(tian)充入固液(ye)相(xiang)(xiang)變(bian)(bian)材(cai)料(liao)(liao)(liao)。該方法(fa)所(suo)(suo)得復合材(cai)料(liao)(liao)(liao)具有較(jiao)好的導熱性能，并對相(xiang)(xiang)變(bian)(bian)材(cai)料(liao)(liao)(liao)有一定束縛能力(li)。然而(er)，眾所(suo)(suo)周(zhou)知，CVD法(fa)成(cheng)本(ben)和(he)(he)設備(bei)要求極高，不利(li)于工(gong)業化(hua)。同時，該方法(fa)是先形成(cheng)石(shi)(shi)墨烯3維(wei)(wei)網絡(luo)，再向內填(tian)充相(xiang)(xiang)變(bian)(bian)材(cai)料(liao)(liao)(liao)，靠吸附使(shi)相(xiang)(xiang)變(bian)(bian)材(cai)料(liao)(liao)(liao)向內部(bu)滲透，孔利(li)用率極低(di)。并且，固液(ye)相(xiang)(xiang)變(bian)(bian)材(cai)料(liao)(liao)(liao)在相(xiang)(xiang)變(bian)(bian)過程(cheng)中(zhong)，會(hui)發生較(jiao)大狀(zhuang)態和(he)(he)體積變(bian)(bian)化(hua)，造成(cheng)整個體系變(bian)(bian)形和(he)(he)相(xiang)(xiang)分離。
中國專利申請CN105385417A公開了一種三(san)(san)維石墨(mo)(mo)(mo)(mo)烯(xi)(xi)/相變(bian)導熱(re)復(fu)合(he)材(cai)(cai)料(liao)(liao)的(de)制備方(fang)法。該方(fang)法采(cai)用(yong)氧化(hua)石墨(mo)(mo)(mo)(mo)烯(xi)(xi)與相變(bian)材(cai)(cai)料(liao)(liao)的(de)復(fu)合(he)溶液(ye)，進行水(shui)熱(re)還(huan)原(yuan)反應制得(de)三(san)(san)維石墨(mo)(mo)(mo)(mo)烯(xi)(xi)/相變(bian)復(fu)合(he)材(cai)(cai)料(liao)(liao)。該復(fu)合(he)材(cai)(cai)料(liao)(liao)有(you)較好(hao)熱(re)導率和穩(wen)定性。然而(er)，在(zai)該方(fang)法中，氧化(hua)石墨(mo)(mo)(mo)(mo)烯(xi)(xi)采(cai)用(yong)劇毒的(de)水(shui)合(he)肼作為(wei)還(huan)原(yuan)劑，難以(yi)實現(xian)規(gui)模化(hua)生產(chan)。此外，該方(fang)法采(cai)用(yong)固液(ye)相變(bian)材(cai)(cai)料(liao)(liao)，在(zai)相變(bian)材(cai)(cai)料(liao)(liao)變(bian)為(wei)液(ye)體后發生較大體積變(bian)化(hua)和揮發現(xian)象，石墨(mo)(mo)(mo)(mo)烯(xi)(xi)三(san)(san)維網絡極易(yi)變(bian)形或(huo)損毀。
因(yin)此(ci)，針(zhen)對上述缺(que)陷，迫(po)切需要(yao)尋找一種新的(de)成本較低、環保經濟的(de)制(zhi)備固固相變材料的(de)方法(fa)。
技術實現要素：
針對現有技術的不足，本發明采用一種成(cheng)本較低(di)、環(huan)保經濟的方法(fa)，在石墨(mo)烯/相(xiang)變材(cai)(cai)料(liao)溶液中原(yuan)位自組(zu)裝構建石墨(mo)烯三(san)維網絡，同時(shi)相(xiang)變材(cai)(cai)料(liao)之間、相(xiang)變材(cai)(cai)料(liao)與石墨(mo)烯之間也發生交聯，形成(cheng)穩(wen)定的固固相(xiang)變材(cai)(cai)料(liao)。
為(wei)實現上述目的，一(yi)方面，本發明(ming)提供了一(yi)種制備三維(wei)石墨(mo)烯/交聯改性(xing)聚乙二醇(chun)復合固(gu)固(gu)相變材料(liao)的方法，包括(kuo)如(ru)下步驟：
1)制備0.05-5mg/L的氧化石墨烯(xi)水(shui)性溶(rong)液或水(shui)性分(fen)散(san)液；
2)分別(bie)制備聚乙二(er)醇溶液和交聯劑溶液，并將(jiang)二(er)者混合；
3)向步驟2)的混合(he)(he)液(ye)中加(jia)入步驟1)的溶液(ye)或分散液(ye)以(yi)及還(huan)原劑，攪拌(ban)均勻，加(jia)熱(re)至80-95℃，保溫(wen)一(yi)定時間；干燥后(hou)即得三(san)維石墨(mo)烯/交聯改性聚乙二醇復合(he)(he)固固相變材料。
根(gen)據前述的(de)制(zhi)備方法(fa)，其中，所(suo)述步(bu)驟1)的(de)氧(yang)(yang)化石(shi)墨(mo)烯可采用本領域熟(shu)知的(de)方法(fa)進行(xing)制(zhi)備，包括但不(bu)限于，Brodie法(fa)，Staudenmaier法(fa)和Hummers法(fa)。優選地，所(suo)述步(bu)驟1)的(de)氧(yang)(yang)化石(shi)墨(mo)烯以天然鱗(lin)片石(shi)墨(mo)為原料通過(guo)Hummers法(fa)得到。
Hummers法的文獻如下所示：W.Hummers,R.Offeman,Preparation ofGraphite Oxide,Journal ofAmerican Chemistry Society,1958,80:1339。
根據前述(shu)(shu)的制(zhi)備方法，其中(zhong)，在所(suo)述(shu)(shu)步驟1)中(zhong)，在制(zhi)備所(suo)述(shu)(shu)氧(yang)化(hua)石墨(mo)烯(xi)水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)溶(rong)液(ye)或(huo)水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)分(fen)(fen)散(san)(san)(san)液(ye)時，有利地，將所(suo)述(shu)(shu)氧(yang)化(hua)石墨(mo)烯(xi)加入水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)溶(rong)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)或(huo)水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)分(fen)(fen)散(san)(san)(san)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)中(zhong)，通過超聲手段溶(rong)解或(huo)分(fen)(fen)散(san)(san)(san)于其中(zhong)。所(suo)述(shu)(shu)水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)溶(rong)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)或(huo)水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)分(fen)(fen)散(san)(san)(san)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)選(xuan)自(zi)水(shui)(shui)(shui)、丙酮(tong)、甲(jia)醇(chun)(chun)、乙(yi)(yi)醇(chun)(chun)、1-丙醇(chun)(chun)、乙(yi)(yi)二(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)、二(er)(er)(er)(er)甲(jia)亞砜、N,N-二(er)(er)(er)(er)甲(jia)基甲(jia)酰胺、N,N-二(er)(er)(er)(er)甲(jia)基乙(yi)(yi)酰胺、N,N-甲(jia)基吡咯(ge)烷酮(tong)、乙(yi)(yi)酸乙(yi)(yi)酯、吡啶、二(er)(er)(er)(er)氧(yang)六環和(he)四氫呋(fu)喃中(zhong)的任(ren)意(yi)(yi)一(yi)(yi)種或(huo)多(duo)(duo)種。優選(xuan)地，所(suo)述(shu)(shu)水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)溶(rong)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)或(huo)水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)分(fen)(fen)散(san)(san)(san)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)選(xuan)自(zi)水(shui)(shui)(shui)、丙酮(tong)、甲(jia)醇(chun)(chun)、乙(yi)(yi)醇(chun)(chun)、1-丙醇(chun)(chun)和(he)乙(yi)(yi)二(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)中(zhong)的任(ren)意(yi)(yi)一(yi)(yi)種或(huo)多(duo)(duo)種。更優選(xuan)地，所(suo)述(shu)(shu)水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)溶(rong)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)或(huo)水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)分(fen)(fen)散(san)(san)(san)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)選(xuan)自(zi)水(shui)(shui)(shui)、甲(jia)醇(chun)(chun)、乙(yi)(yi)醇(chun)(chun)和(he)1-丙醇(chun)(chun)中(zhong)的任(ren)意(yi)(yi)一(yi)(yi)種或(huo)多(duo)(duo)種。最優選(xuan)地，所(suo)述(shu)(shu)水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)溶(rong)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)或(huo)水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)分(fen)(fen)散(san)(san)(san)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)選(xuan)自(zi)水(shui)(shui)(shui)、甲(jia)醇(chun)(chun)和(he)乙(yi)(yi)醇(chun)(chun)中(zhong)的任(ren)意(yi)(yi)一(yi)(yi)種或(huo)多(duo)(duo)種。
在一個具體的實施方式中，所述水(shui)性(xing)溶(rong)劑或水(shui)性(xing)分散劑選自水(shui)。
根據(ju)前述的制備方(fang)法，其中，在(zai)所述步(bu)驟2)中，有利地，將聚乙二醇溶(rong)解于溶(rong)劑中，得到聚乙二醇溶(rong)液。
根據前述的制備方法，其中，所述步驟2)的聚乙二醇數均分子量Mn為(wei)1000-50000道(dao)(dao)爾頓(dun)，優選(xuan)為(wei)1500-20000道(dao)(dao)爾頓(dun)，更優選(xuan)為(wei)2000-10000道(dao)(dao)爾頓(dun)，以及最(zui)優選(xuan)為(wei)3000-8000道(dao)(dao)爾頓(dun)。
在一個具體的實施方式中，所述步驟2)的聚乙二醇的數均分子量Mn為5000道爾頓。
根據前述(shu)的(de)(de)制備(bei)方法，其中，所(suo)述(shu)聚(ju)(ju)(ju)乙(yi)(yi)(yi)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)的(de)(de)溶(rong)劑選(xuan)自(zi)(zi)水(shui)、丙(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)、甲醇(chun)(chun)(chun)(chun)、乙(yi)(yi)(yi)醇(chun)(chun)(chun)(chun)、1-丙(bing)(bing)醇(chun)(chun)(chun)(chun)、乙(yi)(yi)(yi)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)、二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)甲亞(ya)砜(feng)(feng)、N,N-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)甲基(ji)(ji)(ji)甲酰(xian)(xian)胺、N,N-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)甲基(ji)(ji)(ji)乙(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)胺、N,N-甲基(ji)(ji)(ji)吡咯烷(wan)(wan)(wan)(wan)酮(tong)(tong)(tong)、1,2-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)氯(lv)乙(yi)(yi)(yi)烷(wan)(wan)(wan)(wan)、1,1,1-三氯(lv)乙(yi)(yi)(yi)烷(wan)(wan)(wan)(wan)、乙(yi)(yi)(yi)酸乙(yi)(yi)(yi)酯(zhi)、苯(ben)(ben)、甲苯(ben)(ben)、鄰二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)甲苯(ben)(ben)、間二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)甲苯(ben)(ben)、對二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)甲苯(ben)(ben)、正己(ji)烷(wan)(wan)(wan)(wan)、吡啶、二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)氧六(liu)環(huan)和(he)(he)四氫呋(fu)喃中的(de)(de)任意(yi)(yi)一(yi)種或多種。優選(xuan)地(di)，所(suo)述(shu)聚(ju)(ju)(ju)乙(yi)(yi)(yi)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)的(de)(de)溶(rong)劑選(xuan)自(zi)(zi)水(shui)、丙(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)、甲醇(chun)(chun)(chun)(chun)、乙(yi)(yi)(yi)醇(chun)(chun)(chun)(chun)、1-丙(bing)(bing)醇(chun)(chun)(chun)(chun)、乙(yi)(yi)(yi)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)、二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)甲亞(ya)砜(feng)(feng)、N,N-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)甲基(ji)(ji)(ji)甲酰(xian)(xian)胺、N,N-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)甲基(ji)(ji)(ji)乙(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)胺、N,N-甲基(ji)(ji)(ji)吡咯烷(wan)(wan)(wan)(wan)酮(tong)(tong)(tong)、1,2-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)氯(lv)乙(yi)(yi)(yi)烷(wan)(wan)(wan)(wan)、1,1,1-三氯(lv)乙(yi)(yi)(yi)烷(wan)(wan)(wan)(wan)、乙(yi)(yi)(yi)酸乙(yi)(yi)(yi)酯(zhi)、苯(ben)(ben)、甲苯(ben)(ben)、鄰二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)甲苯(ben)(ben)、間二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)甲苯(ben)(ben)和(he)(he)對二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)甲苯(ben)(ben)中的(de)(de)任意(yi)(yi)一(yi)種或多種。更優選(xuan)地(di)，所(suo)述(shu)聚(ju)(ju)(ju)乙(yi)(yi)(yi)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)的(de)(de)溶(rong)劑選(xuan)自(zi)(zi)水(shui)、丙(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)、甲醇(chun)(chun)(chun)(chun)、乙(yi)(yi)(yi)醇(chun)(chun)(chun)(chun)、1-丙(bing)(bing)醇(chun)(chun)(chun)(chun)、乙(yi)(yi)(yi)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)、二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)甲亞(ya)砜(feng)(feng)、N,N-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)甲基(ji)(ji)(ji)甲酰(xian)(xian)胺、N,N-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)甲基(ji)(ji)(ji)乙(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)胺、N,N-甲基(ji)(ji)(ji)吡咯烷(wan)(wan)(wan)(wan)酮(tong)(tong)(tong)、1,2-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)氯(lv)乙(yi)(yi)(yi)烷(wan)(wan)(wan)(wan)、1,1,1-三氯(lv)乙(yi)(yi)(yi)烷(wan)(wan)(wan)(wan)、乙(yi)(yi)(yi)酸乙(yi)(yi)(yi)酯(zhi)和(he)(he)苯(ben)(ben)中的(de)(de)任意(yi)(yi)一(yi)種或多種。最優選(xuan)地(di)，所(suo)述(shu)聚(ju)(ju)(ju)乙(yi)(yi)(yi)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)的(de)(de)溶(rong)劑選(xuan)自(zi)(zi)丙(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)、甲醇(chun)(chun)(chun)(chun)、乙(yi)(yi)(yi)醇(chun)(chun)(chun)(chun)、N,N-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)甲基(ji)(ji)(ji)甲酰(xian)(xian)胺、N,N-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)甲基(ji)(ji)(ji)乙(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)胺、N,N-甲基(ji)(ji)(ji)吡咯烷(wan)(wan)(wan)(wan)酮(tong)(tong)(tong)、1,2-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)氯(lv)乙(yi)(yi)(yi)烷(wan)(wan)(wan)(wan)、1,1,1-三氯(lv)乙(yi)(yi)(yi)烷(wan)(wan)(wan)(wan)和(he)(he)乙(yi)(yi)(yi)酸乙(yi)(yi)(yi)酯(zhi)中的(de)(de)任意(yi)(yi)一(yi)種或多種。
在一個(ge)具體的(de)實施方式中，所述聚乙二醇的(de)溶劑選自丙酮(tong)。
根據前述(shu)的制備方法，其(qi)中，所述(shu)聚乙(yi)二醇與(yu)所述(shu)氧化(hua)石墨烯的質(zhi)量比為10:1-1000:1，優(you)選為20:1-800:1，更(geng)優(you)選為30:1-500:1，以及最優(you)選為40:1-400:1。
在一(yi)個具體的(de)實施方式中，所(suo)述(shu)(shu)聚乙二醇與所(suo)述(shu)(shu)氧化石墨(mo)烯的(de)質(zhi)量比為100:1。
根據前(qian)述的制備方法，其中，在所述步驟2)中，有利地，將(jiang)交聯(lian)劑(ji)溶解(jie)于溶劑(ji)中，得(de)到交聯(lian)劑(ji)溶液。
根據前述(shu)(shu)的制備方法，其中，所述(shu)(shu)交(jiao)(jiao)(jiao)聯(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)劑(ji)(ji)(ji)(ji)選自多(duo)官能團環氧樹脂(zhi)類(lei)交(jiao)(jiao)(jiao)聯(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)劑(ji)(ji)(ji)(ji)、丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)酰胺(an)類(lei)交(jiao)(jiao)(jiao)聯(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)劑(ji)(ji)(ji)(ji)、醛類(lei)交(jiao)(jiao)(jiao)聯(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)劑(ji)(ji)(ji)(ji)和多(duo)異(yi)(yi)氰酸(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)類(lei)交(jiao)(jiao)(jiao)聯(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)劑(ji)(ji)(ji)(ji)，包括但不限于，甲(jia)苯二(er)(er)異(yi)(yi)氰酸(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)，己(ji)二(er)(er)異(yi)(yi)氰酸(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)，N,N-亞甲(jia)基雙丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)酰胺(an)，丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)丁(ding)酯(zhi)(zhi)，二(er)(er)甲(jia)基丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)乙二(er)(er)醇酯(zhi)(zhi)和二(er)(er)甲(jia)基丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)二(er)(er)甘醇酯(zhi)(zhi)。優(you)選地，所述(shu)(shu)交(jiao)(jiao)(jiao)聯(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)劑(ji)(ji)(ji)(ji)選自丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)酰胺(an)類(lei)交(jiao)(jiao)(jiao)聯(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)劑(ji)(ji)(ji)(ji)、醛類(lei)交(jiao)(jiao)(jiao)聯(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)劑(ji)(ji)(ji)(ji)和多(duo)異(yi)(yi)氰酸(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)類(lei)交(jiao)(jiao)(jiao)聯(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)劑(ji)(ji)(ji)(ji)。最優(you)選地，所述(shu)(shu)交(jiao)(jiao)(jiao)聯(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)劑(ji)(ji)(ji)(ji)選自丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)酰胺(an)類(lei)交(jiao)(jiao)(jiao)聯(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)劑(ji)(ji)(ji)(ji)和多(duo)異(yi)(yi)氰酸(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)類(lei)交(jiao)(jiao)(jiao)聯(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)(lian)劑(ji)(ji)(ji)(ji)。
在一(yi)個具體的實(shi)施方式中，所述交(jiao)聯劑選(xuan)自N,N-亞(ya)甲基雙丙烯(xi)酰胺。
根據前述(shu)(shu)(shu)的(de)(de)制備(bei)方法(fa)，其中(zhong)，所(suo)述(shu)(shu)(shu)交(jiao)聯劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)溶(rong)劑(ji)(ji)(ji)選(xuan)(xuan)自(zi)丙(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)、甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)醇(chun)(chun)、乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醇(chun)(chun)、1-丙(bing)(bing)(bing)醇(chun)(chun)、乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)二(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)、二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)亞砜、N,N-二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)胺(an)(an)、N,N-二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)胺(an)(an)、N,N-甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)吡(bi)(bi)咯(ge)烷(wan)(wan)(wan)(wan)酮(tong)(tong)(tong)、1,2-二(er)(er)(er)(er)氯(lv)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烷(wan)(wan)(wan)(wan)、1,1,1-三(san)(san)氯(lv)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烷(wan)(wan)(wan)(wan)、乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酯、苯(ben)(ben)、甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)苯(ben)(ben)、鄰二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)苯(ben)(ben)、間二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)苯(ben)(ben)、對(dui)二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)苯(ben)(ben)、正己烷(wan)(wan)(wan)(wan)、吡(bi)(bi)啶、二(er)(er)(er)(er)氧六(liu)環(huan)和(he)四氫呋(fu)喃中(zhong)的(de)(de)任意(yi)一種或多種。優選(xuan)(xuan)地，所(suo)述(shu)(shu)(shu)交(jiao)聯劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)溶(rong)劑(ji)(ji)(ji)選(xuan)(xuan)自(zi)丙(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)、甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)醇(chun)(chun)、乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醇(chun)(chun)、1-丙(bing)(bing)(bing)醇(chun)(chun)、乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)二(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)、二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)亞砜、N,N-二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)胺(an)(an)、N,N-二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)胺(an)(an)、N,N-甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)吡(bi)(bi)咯(ge)烷(wan)(wan)(wan)(wan)酮(tong)(tong)(tong)、1,2-二(er)(er)(er)(er)氯(lv)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烷(wan)(wan)(wan)(wan)、1,1,1-三(san)(san)氯(lv)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烷(wan)(wan)(wan)(wan)、乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酯、苯(ben)(ben)、甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)苯(ben)(ben)、鄰二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)苯(ben)(ben)、間二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)苯(ben)(ben)和(he)對(dui)二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)苯(ben)(ben)中(zhong)的(de)(de)任意(yi)一種或多種。更優選(xuan)(xuan)地，所(suo)述(shu)(shu)(shu)交(jiao)聯劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)溶(rong)劑(ji)(ji)(ji)選(xuan)(xuan)自(zi)丙(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)、甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)醇(chun)(chun)、乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醇(chun)(chun)、1-丙(bing)(bing)(bing)醇(chun)(chun)、乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)二(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)、二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)亞砜、N,N-二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)胺(an)(an)、N,N-二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)胺(an)(an)、N,N-甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)吡(bi)(bi)咯(ge)烷(wan)(wan)(wan)(wan)酮(tong)(tong)(tong)、1,2-二(er)(er)(er)(er)氯(lv)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烷(wan)(wan)(wan)(wan)、1,1,1-三(san)(san)氯(lv)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烷(wan)(wan)(wan)(wan)、乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酯和(he)苯(ben)(ben)中(zhong)的(de)(de)任意(yi)一種或多種。最優選(xuan)(xuan)地，所(suo)述(shu)(shu)(shu)交(jiao)聯劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)溶(rong)劑(ji)(ji)(ji)選(xuan)(xuan)自(zi)丙(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)、甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)醇(chun)(chun)、乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醇(chun)(chun)、N,N-二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)胺(an)(an)、N,N-二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)胺(an)(an)、N,N-甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)吡(bi)(bi)咯(ge)烷(wan)(wan)(wan)(wan)酮(tong)(tong)(tong)、1,2-二(er)(er)(er)(er)氯(lv)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烷(wan)(wan)(wan)(wan)、1,1,1-三(san)(san)氯(lv)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烷(wan)(wan)(wan)(wan)和(he)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酯中(zhong)的(de)(de)任意(yi)一種或多種。
在一(yi)個具體的(de)實施方式中，所(suo)述交聯劑(ji)的(de)溶劑(ji)選自丙(bing)酮。
根據前述的(de)制(zhi)備(bei)方法(fa)，其中(zhong)，所述交聯劑(ji)與(yu)所述氧(yang)化石墨(mo)烯的(de)質量比為1:1-100:1，優(you)選為1.5:1-80:1，更優(you)選為2:1-50:1，以及(ji)最(zui)優(you)選為4:1-40:1。
在(zai)一個具體的(de)實施方式中，所(suo)述(shu)聚(ju)乙二(er)醇與所(suo)述(shu)氧化石墨烯的(de)質量比(bi)為5.6:1。
根(gen)據(ju)前述(shu)的制備方法(fa)，其中(zhong)，所(suo)述(shu)步驟3)的還(huan)原劑(ji)選自(zi)(zi)(zi)檸(ning)檬(meng)(meng)酸(suan)(suan)(suan)鈉(na)、抗壞血(xue)酸(suan)(suan)(suan)、葡萄(tao)糖、果(guo)糖、蔗糖、硼氫(qing)化(hua)鈉(na)、氫(qing)化(hua)鋁(lv)鋰、鋁(lv)粉、鋅粉、對(dui)苯二酚(fen)、焦焙(bei)(bei)酸(suan)(suan)(suan)、茶(cha)多(duo)酚(fen)、氫(qing)氧化(hua)鈉(na)、氫(qing)氧化(hua)鉀、氨水(shui)和(he)氫(qing)碘酸(suan)(suan)(suan)中(zhong)的任意(yi)一(yi)種(zhong)(zhong)或(huo)(huo)多(duo)種(zhong)(zhong)。優(you)選地(di)(di)，所(suo)述(shu)步驟3)的還(huan)原劑(ji)選自(zi)(zi)(zi)檸(ning)檬(meng)(meng)酸(suan)(suan)(suan)鈉(na)、抗壞血(xue)酸(suan)(suan)(suan)、葡萄(tao)糖、果(guo)糖、蔗糖、硼氫(qing)化(hua)鈉(na)、氫(qing)化(hua)鋁(lv)鋰、鋁(lv)粉、鋅粉、對(dui)苯二酚(fen)、焦焙(bei)(bei)酸(suan)(suan)(suan)和(he)茶(cha)多(duo)酚(fen)中(zhong)的任意(yi)一(yi)種(zhong)(zhong)或(huo)(huo)多(duo)種(zhong)(zhong)。更優(you)選地(di)(di)，所(suo)述(shu)步驟3)的還(huan)原劑(ji)選自(zi)(zi)(zi)檸(ning)檬(meng)(meng)酸(suan)(suan)(suan)鈉(na)、抗壞血(xue)酸(suan)(suan)(suan)、葡萄(tao)糖、果(guo)糖、蔗糖、對(dui)苯二酚(fen)、焦焙(bei)(bei)酸(suan)(suan)(suan)和(he)茶(cha)多(duo)酚(fen)中(zhong)的任意(yi)一(yi)種(zhong)(zhong)或(huo)(huo)多(duo)種(zhong)(zhong)。最優(you)選地(di)(di)，所(suo)述(shu)步驟3)的還(huan)原劑(ji)選自(zi)(zi)(zi)檸(ning)檬(meng)(meng)酸(suan)(suan)(suan)鈉(na)、抗壞血(xue)酸(suan)(suan)(suan)、葡萄(tao)糖、果(guo)糖和(he)蔗糖中(zhong)的任意(yi)一(yi)種(zhong)(zhong)或(huo)(huo)多(duo)種(zhong)(zhong)。
在一個具體的實施方(fang)式中，所(suo)述步驟3)的還原劑選自抗壞血酸。
根據前述的制備方法，其中，所述還原劑與所述氧化石(shi)墨烯的質量比為1:1-50:1，優(you)選為2:1-40:1，更優(you)選為5:1-30:1，以及最(zui)優(you)選為10:1-20:1。
在一個(ge)具體的實(shi)施方式(shi)中，所述還原劑(ji)與所述氧化石墨烯的質量比為10:1。
根據前(qian)述(shu)的制備方法，其中，所述(shu)保溫時間為0.5-24小(xiao)時，優(you)選(xuan)為1-12小(xiao)時，更(geng)優(you)選(xuan)為1.5-8小(xiao)時，以及最優(you)選(xuan)為2-6小(xiao)時。
在(zai)一個具體的實施(shi)方式中，所述保溫時間為4小(xiao)時。
根據前(qian)述(shu)的制(zhi)備(bei)方法，其中，所(suo)(suo)述(shu)干(gan)燥可采(cai)用(yong)本領(ling)域常(chang)規方法進行(xing)，包(bao)括但不限于，真空干(gan)燥，自然(ran)晾干(gan)，加熱烘干(gan)等手段。優選地，所(suo)(suo)述(shu)干(gan)燥采(cai)取加熱烘干(gan)手段，在高(gao)于100℃的溫度下進行(xing)。所(suo)(suo)述(shu)加熱采(cai)用(yong)本領(ling)域常(chang)規方式實現(xian)，優選地在鼓風烘箱中進行(xing)。
另一方面，本發明還提供了一種由上述制備方法得到的(de)三(san)維(wei)石墨烯/交聯改性聚乙二(er)醇復合固固相變材料。
與(yu)現有技(ji)術(shu)相比，本發明具(ju)有下列有益技(ji)術(shu)效果：
(1)本(ben)發明中，氧化石墨烯(xi)的還原、自組裝和相變材料前驅體的交聯改性在(zai)同(tong)一(yi)步(bu)驟內(nei)完成；石墨烯(xi)用量較少，所得材料分(fen)散(san)均勻，結構(gou)穩定；
(2)聚(ju)乙(yi)二醇經過交聯和改性(xing)后，形成穩定的固固相變(bian)材料，相變(bian)溫度點不發(fa)生固液相變(bian)，結(jie)構穩定；
(3)氧(yang)化(hua)石墨(mo)(mo)烯經(jing)過(guo)水(shui)熱反應和還(huan)原劑作(zuo)用(yong)，原位聚合形成三(san)維網絡狀結(jie)構石墨(mo)(mo)烯，穿插于(yu)交聯聚乙二醇(chun)中(zhong)，分散性(xing)和穩定(ding)性(xing)好，相變過(guo)程中(zhong)不發生相分離，同時(shi)對材(cai)料有增強增韌(ren)作(zuo)用(yong)；
(4)經過還原后的(de)石墨烯，導(dao)熱性明顯(xian)高于(yu)氧化(hua)石墨烯，在體(ti)系中含量低，不會(hui)降低體(ti)系的(de)儲熱性能；
(5)本發明(ming)的方法綠色環保，不會對(dui)環境造(zao)成污(wu)染，便于規模化生產。
具體實施方式
下面結合具體實施方(fang)式，進(jin)一步闡述本(ben)發(fa)明(ming)。應(ying)理(li)(li)解(jie)，這些實施例僅用于(yu)說明(ming)本(ben)發(fa)明(ming)而不用于(yu)限制本(ben)發(fa)明(ming)的范圍。此外(wai)應(ying)理(li)(li)解(jie)，在(zai)閱(yue)讀了本(ben)發(fa)明(ming)的內(nei)容(rong)之(zhi)后，本(ben)領(ling)域技(ji)術人員可(ke)以對(dui)本(ben)發(fa)明(ming)作各種改(gai)動或修改(gai)，這些等價形式同(tong)樣落于(yu)本(ben)申請所附權(quan)利要求書所限定的范圍。
通過(guo)下述實(shi)施例將(jiang)有助于理解本發明，但不能(neng)限制本發明的范圍。
實施例1
(1)將0.5g氧化石(shi)墨烯(xi)(GO)加入1L去離子水中(zhong)配成0.5mg/ml濃度的A溶液(ye)。
(2)將平(ping)均(jun)分子量為4000的(de)聚乙二醇(chun)50g溶(rong)于200ml水中獲得B溶(rong)液(ye)。
(3)將2.8g甲苯二異氰酸酯(TDI)溶于(yu)少量丙酮中獲(huo)得C溶液。
(4)將上(shang)述A、B、C溶(rong)液混合，加入5g抗壞血酸后攪拌(ban)10分鐘(zhong)，停止攪拌(ban)并升溫至90℃，保溫4小時。取出混合物過(guo)濾(lv)后，置于烘箱90℃干(gan)燥，隨后升溫至105℃徹底(di)干(gan)燥，獲(huo)得所(suo)述復合相(xiang)變材料。
實施例2
(1)將(jiang)1g氧化石墨烯(xi)(GO)加入1L去離子(zi)水中配成1mg/ml濃度的A溶液(ye)。
(2)將平均分子量為(wei)6000的聚(ju)乙二醇40g溶(rong)于120ml丙酮中獲(huo)得B溶(rong)液。
(3)將2g己二異氰酸酯(HDI)溶(rong)于少量丙酮中獲得(de)C溶(rong)液。
(4)將(jiang)上述A、B、C溶液混合(he)，加(jia)入10g抗壞血酸后攪拌15分鐘，停止攪拌并升溫至95℃，保溫3小時。取出混合(he)物(wu)過濾后，置于(yu)烘(hong)箱95℃干(gan)燥，繼(ji)續升溫至105℃徹底干(gan)燥，獲得(de)所述復合(he)相(xiang)變(bian)材料(liao)。
實施例3
(1)將(jiang)0.3g氧(yang)化石墨烯(xi)(GO)加入(ru)1L去離子(zi)水中配成(cheng)0.3mg/ml濃(nong)度的A溶(rong)液。
(2)將平均分子量為(wei)6000的(de)聚乙二醇50g溶于100ml N,N-甲基吡咯烷(wan)酮(tong)(NMP)中獲得B溶液。
(3)將(jiang)5gN,N-亞甲(jia)基(ji)雙(shuang)丙(bing)烯酰胺(MBA)溶于50ml N,N-甲(jia)基(ji)吡咯烷酮中獲得(de)C溶液。
(4)將上述A、B、C溶液混(hun)合，加(jia)入5g檸(ning)檬酸鈉后攪拌10分鐘，停止攪拌并升溫(wen)至95℃，保溫(wen)3小時。取(qu)出混(hun)合物過濾(lv)后，置于烘箱95℃干(gan)燥(zao)，繼(ji)續升溫(wen)至200℃在氮氣保護下徹底干(gan)燥(zao)，獲(huo)得(de)所述復合相變材(cai)料(liao)。
實施例4
(1)將0.1g氧(yang)化石墨(mo)烯(xi)(GO)加入500ml去離子(zi)水中配成0.2mg/ml濃度的A溶液(ye)。
(2)將平均(jun)分子量為4000的聚乙(yi)二(er)醇(chun)40g溶(rong)于80ml乙(yi)醇(chun)中獲(huo)得B溶(rong)液。
(3)將3g丙烯酸(suan)丁(ding)酯(zhi)溶(rong)(rong)于50ml乙(yi)醇中(zhong)獲得C溶(rong)(rong)液。
(4)將(jiang)上述A、B、C溶液混(hun)合(he)，加入(ru)1g抗壞(huai)血酸后攪(jiao)拌5分鐘(zhong)，停止攪(jiao)拌并升溫(wen)(wen)至80℃，保溫(wen)(wen)2小時(shi)。取出混(hun)合(he)物過濾后，置于(yu)烘(hong)箱95℃干燥，繼續升溫(wen)(wen)至105℃徹底干燥，獲得所(suo)述復合(he)相變材料。
與現(xian)有技術相(xiang)比，本(ben)發(fa)明(ming)氧(yang)化(hua)石(shi)(shi)(shi)墨(mo)(mo)烯(xi)(xi)的(de)(de)還原、自組裝(zhuang)和(he)(he)相(xiang)變材(cai)料前驅體的(de)(de)交(jiao)聯(lian)(lian)改性(xing)(xing)在同(tong)一(yi)步(bu)驟內完(wan)成(cheng)(cheng)；石(shi)(shi)(shi)墨(mo)(mo)烯(xi)(xi)用(yong)(yong)量較(jiao)少，所得(de)材(cai)料分散均勻，結構穩定(ding)。聚乙(yi)(yi)二(er)醇經過交(jiao)聯(lian)(lian)和(he)(he)改性(xing)(xing)后，形(xing)成(cheng)(cheng)穩定(ding)的(de)(de)固固相(xiang)變材(cai)料，相(xiang)變溫度點不(bu)發(fa)生固液相(xiang)變，結構穩定(ding)；氧(yang)化(hua)石(shi)(shi)(shi)墨(mo)(mo)烯(xi)(xi)經過水熱(re)反應和(he)(he)還原劑作用(yong)(yong)，原位(wei)聚合(he)形(xing)成(cheng)(cheng)三維網絡(luo)狀(zhuang)結構石(shi)(shi)(shi)墨(mo)(mo)烯(xi)(xi)，穿插于(yu)交(jiao)聯(lian)(lian)聚乙(yi)(yi)二(er)醇中(zhong)，分散性(xing)(xing)和(he)(he)穩定(ding)性(xing)(xing)好，相(xiang)變過程中(zhong)不(bu)發(fa)生相(xiang)分離，同(tong)時對材(cai)料有增強增韌作用(yong)(yong)；經過還原后的(de)(de)石(shi)(shi)(shi)墨(mo)(mo)烯(xi)(xi)，導(dao)熱(re)性(xing)(xing)明(ming)顯高(gao)于(yu)氧(yang)化(hua)石(shi)(shi)(shi)墨(mo)(mo)烯(xi)(xi)，在體系中(zhong)含量低，不(bu)會(hui)降低體系的(de)(de)儲熱(re)性(xing)(xing)能(neng)。本(ben)發(fa)明(ming)的(de)(de)方(fang)法(fa)綠色環保，不(bu)會(hui)對環境造(zao)成(cheng)(cheng)污染，便(bian)于(yu)規模化(hua)生產。
以上所(suo)述僅為本(ben)發(fa)(fa)明(ming)的(de)優選實施例而已，并不(bu)用于限制本(ben)發(fa)(fa)明(ming)，對于本(ben)領(ling)域的(de)技術人員來說，本(ben)發(fa)(fa)明(ming)可以有(you)各種更改和變化。凡在本(ben)發(fa)(fa)明(ming)的(de)精神(shen)和原則之(zhi)內(nei)，所(suo)作的(de)任何修(xiu)改、等同替換、改進等，均包含(han)在本(ben)發(fa)(fa)明(ming)的(de)保護范圍之(zhi)內(nei)。