專利名稱：粘合劑組合物、粘合膜及表面保護膜的制作方法
技術領域：
本發明提供一種具有抗靜電性能的粘合劑組合物，以及使用該粘合劑組合物，在樹脂膜的至少一個面上形成具有抗靜電性能的粘合劑層的粘合膜，以及表面保護膜。根據本發明的粘合膜和表面保護膜具有特別優異的抗靜電性能。因此，本發明的表面保護膜能夠用于保護以容易產生靜電的塑料膜作為組成部件使用的偏光板、相位差板、防反射膜等的光學膜表面的目的。
背景技術：
一直以來，在構成液晶顯示器的偏光板、相位差板、防反射膜等的光學膜的制造工序中，在光學膜的表面暫時貼合表面保護膜。在將光學膜組裝入液晶顯示器時，將表面保護膜從光學膜剝離而除去。為了保護光學膜表面的表面保護膜僅在制造工序中使用，因此，也被稱為工序膜。在制造光學膜的工序中使用的表面保護膜，在具有光學透明性的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)樹脂膜的一面上形成粘合劑層。此外，直至貼合于光學膜之前，將為了保護該粘合劑層的被剝離處理 的剝離膜貼合于粘合劑層的上面。而且，由于偏光板、相位差板、防反射膜等的光學膜,在貼合有表面保護膜的狀態下，進行伴有液晶顯示板的顯示能力、色度、對比度、雜質混入等的光學評價的產品檢驗，因此，對于表面保護膜必要的性能是，在粘合劑層中不附著氣泡或雜質。而且，近年來，需要在將表面保護膜從偏光板、相位差板、防反射膜等的光學膜剝離時防止產生靜電的優異的抗靜電性能。這是因為從被粘物剝離粘合劑層時，伴隨著所產生的靜電產生的剝離時的帶電有可能使液晶顯示器的電氣控制電路發生故障。而且,要求即使將偏光板、相位差板、防反射膜等的光學膜貼合于金屬性的被粘物例如聚光圈(^ 上也不發生腐蝕的、具有耐腐蝕性的粘合劑組合物。而且，要求在從作為被粘物的偏光板、相位差板、防反射膜等的光學膜剝離表面保護膜時，不污染被粘物，即不產生粘合劑殘留。這樣，近年來，從適合于使用表面保護膜的容易使用的觀點出發，作為對于構成表面保護膜的粘合劑層的要求性能，要求:(I)具有優異的抗靜電性能；(2)具有耐腐蝕性；
(3)防止粘合劑殘留的發生等。然而，雖然能夠滿足作為對于構成表面保護膜的粘合劑層的要求性能的這些(I) (3)的分別單獨的要求性能，但是非常難以同時滿足在表面保護膜的粘合劑層中所要求的(I) (3)的所有要求性能。例如，關于具有優異的抗靜電性能，作為賦予表面保護膜抗靜電性能的方法，顯示有向基材膜捏合入抗靜電劑的方法等。作為抗靜電劑，例如公開了(a)具有季銨鹽、吡啶嗡鹽、伯至叔氨基等的陽離子基的各種陽離子抗靜電劑；(b)具有磺酸鹽基、硫酸酯鹽基、磷酸酯鹽基、膦酸鹽基等的陰離子基的陰離子抗靜電劑；(C)氨基酸類、氨基硫酸酯類等的兩性抗靜電劑、(d)氨基醇類、甘油類、聚乙二醇類等的非離子抗靜電劑；(e)將如上所述的抗靜電劑高分子量化得到的高分子型抗靜電劑等(專利文獻I)。并且，近年來，不只提出將這樣的抗靜電劑包含在基材膜里、或涂布于基材膜表面，還提出直接地使粘合劑層含有這樣的抗靜電劑。并且，作為以往的抗靜電劑使用堿金屬鹽，例如，專利文獻2中公開有作為(甲基)丙烯酸類聚合物中的離子物質，使用選自高氯酸的堿金屬鹽、高氯酸的堿土金屬鹽、有機硼絡合物的堿金屬鹽和有機硼絡合物的堿土金屬鹽中的I種。但是，含有由堿金屬鹽形成的抗靜電劑的粘合劑組合物，由于具有金屬腐蝕性，因此，在被粘物為金屬的情況下，發生腐蝕。因此，需要在具有優異的抗靜電性能的同時具有耐腐蝕性的粘合劑組合物。并且，關于防止粘合劑殘留的產生，例如提出了對于丙烯酸類樹脂100重量份以0.000Γ10重量份向丙烯酸類樹脂中混合異氰酸酯類化合物的硬化劑和特定的硅酸鹽低聚物而得到的粘合劑組合物(專利文獻3)。專利文獻3中，以烷基的碳原子數為約2 12的丙烯酸烷基酯、烷基的碳原子數為約Γ12的甲基丙烯酸烷基酯等為主要單體成分，例如，能夠包含含有羧基的單體等的、含有其它官能團的單體成分。一般地，優選含有50重量％以上的上述主要單體，并且，希望含有官能團的單體成分的含量為0.0Of 50重量％，優選0.0Of 25重量％，更優選0.0f 25重量％。由于專利文獻3中記載的粘合劑組合物即使在高溫下或者高溫高濕下，凝聚力和粘合力的經時變化也是小的，并且，對曲面的粘合力中也顯示出色的效果，另外，不發生粘合劑的起泡或剝離。一般地，如果將粘合劑層制成柔性性狀，則粘合劑殘留變得容易發生。即，容易變得錯誤地貼合時剝離困難、重新貼合困難。因此，需要將具有羧基等的官能團的單體交聯于主劑上，將粘合劑層制成一定的硬度，防止粘合劑殘留的發生。另外，關于防止粘合劑殘留的發生，已知有以下提案。以具有碳原子數為7以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯與含有羧基的共聚化合物的共聚物作為主要成分，用交聯劑對其進行交聯處理得到丙·烯酸類粘合劑層，用該粘合劑層貼合后經過長時間，則粘合劑向被粘物一側的轉移以及對于被粘物的粘合力經時上升。為了解決該問題，已知如下粘合劑(壓敏粘合劑):所述粘合劑通過使用具有碳原子數為8 10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯與具有醇性羥基的共聚性化合物的共聚物、用交聯劑對其交聯處理而得到(專利文獻4)。還提出如下粘合劑等:所述粘合劑通過在上述同樣的共聚物中少量混合(甲基)丙烯酸烷基酯與含有羧基的共聚性化合物的共聚物、用交聯劑對其交聯處理而得到。但是，當將這些粘合劑用于表面張力低、表面光滑的塑料板等的表面保護中時，有由于加工時或保存時的加熱產生浮起等的剝離現象。[現有技術文獻][專利文獻][專利文獻I]日本專利特開平11-070629號公報[專利文獻2]日本專利特開號公報[專利文獻3]日本專利特開平8-199130號公報[專利文獻4]日本專利特開昭63-225677號公報
發明內容
[發明要解決的課題]以往的具有抗靜電性能的粘合劑組合物，在要求優異的抗靜電性能的用途中，作為使其含有的抗靜電劑使用堿金屬鹽。但是，如果使用堿金屬鹽，則在被粘物是金屬的情況下發生腐蝕。另外，以往的表面保護膜由于具有對于被粘物的污染性，因此不能夠滿足在表面保護膜中使用的粘合劑層所要求的要求性能。本發明借鑒了上述情況。本發明的課題是提供一種粘合劑組合物、使用其的粘合膜和表面保護膜，所述粘合劑組合物具有優異的抗靜電性能，并且具有耐腐蝕性，污染性低。[解決課題的方法]本發明粘合劑組合物將含有熔點在30°C以上的離子性化合物，具有耐腐蝕性，得到優異的抗靜電性能作為技術思想。另外，由于含有具有羥基的(甲基)丙烯酸類單體，能夠得到粘合劑殘留少，污染性低的粘合劑組合物。通過使用這樣的粘合劑組合物，能夠提供具有優異的抗靜電性能，并且具有耐腐蝕性，污染性低的粘合劑組合物，使用其的粘合膜和表面保護膜。為了解決上述課題，本發明提供一種粘合劑組合物，其在含有以烷基的碳原子數為CfC14的(甲基)丙烯酸酯單體為主要成分的(甲基)丙烯酸類聚合物的粘合劑組合物中含有熔點為30°C以上的離子性化合物。另外，本發明提供一種粘合劑組合物，其在含有以烷基的碳原子數為CfC14的(甲基)丙烯酸酯單體為主要成分的(甲基)丙烯酸類聚合物的粘合劑組合物中，(甲基)丙烯酸類聚合物的酸值在30以下，且含有熔點在30°C以上的離子性化合物。

前述(甲基)丙烯酸類聚合物優選含有具有羥基的(甲基)丙烯酸類單體。另外，本發明提供一種粘合膜，其在樹脂膜的一面或兩面上形成使前述粘合劑組合物交聯而成的粘合劑層。另外，本發明提供一種表面保護膜，其為在樹脂膜的一面上形成粘合劑層而得到的表面保護膜，所述粘合劑層通過使前述粘合劑組合物交聯而得到，用圓珠筆在經由前述粘合劑層貼合于被粘物的表面保護膜上描繪后，從被粘物剝離，沒有對于被粘物的污染的轉移。前述表面保護膜優選作為偏光板的表面保護膜的用途使用。并且，優選在前述樹脂膜的與形成前述粘合劑層的一側相反的面上，實施抗靜電和抗污染處理。[發明效果]依據本發明，能夠提供具有優異的抗靜電性能、并且具有對于被粘物的耐腐蝕性、污染性低的粘合劑組合物以及使用其而形成的粘合膜和表面保護膜。
具體實施例方式下面，基于優選的實施方案說明本發明。本發明的粘合劑組合物，在含有以烷基的碳原子數為CfC14的(甲基)丙烯酸酯單體為主要成分的(甲基)丙烯酸類聚合物的粘合劑組合物中含有熔點為30°C以上的離子性化合物。另外，本發明的粘合劑組合物，在含有以烷基的碳原子數為CfC14的(甲基)丙烯酸酯單體為主要成分的(甲基)丙烯酸類聚合物的粘合劑組合物中，(甲基)丙烯酸類聚合物的酸值為30以下，且含有熔點為30°C以上的離子性化合物。作為烷基的碳原子數為CrC14的(甲基)丙烯酸酯單體，可以舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯單體的烷基可以為直鏈、支鏈、環狀的任何一種。烷基的碳原子數為CrC14的(甲基)丙烯酸酯單體相對于(甲基)丙烯酸類聚合物的重量比優選為5(Γ100%。(甲基)丙烯酸類聚合物優選含有具有羥基的(甲基)丙烯酸類單體。作為具有羥基的(甲基)丙烯酸類單體，可以舉出:(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類；Ν-羥基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺等的含有羥基的(甲基)丙烯酰胺類等。(甲基)丙烯酸類聚合物可以含有具有羧基的可共聚單體。作為含有羧基的可共聚單體，可以舉出:(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯等。另外，(甲基)丙烯酸類聚合物也可以含有上述以外的共聚乙烯基單體。作為其它的共聚乙烯基單體，可以舉出:(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等含有芳香基的(甲基)丙烯酸酯類，以及苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、醋酸乙烯酯、氯化乙烯等各種乙烯基單體。但是，如果過分添加含有羧基的單體等的顯示酸性的單體(以下稱為酸性單體)，則由于這些酸，恐怕腐蝕性會變大。因此，(甲基)丙烯酸類聚合物的酸值優選在30以下。本文，“酸值”為表示酸含量的指標之一，其用中和Ig具有酸性成分的聚合物所需要的氫氧化鉀的mg數表示。為了賦予抗靜電性能，本發明的粘合劑組合物優選含有抗靜電劑。抗靜電劑優選常溫(例如30°C)下為固體，更具體地說，為熔點在30°C以上的離子性化合物。這樣的抗靜電劑由于比堿金屬鹽的熔點低，而且具有長鏈烷基，因此推測與丙烯酸類共聚物的親和性聞。作為熔點在30°C以上的離子性化合物，為具有陽離子和陰離子的離子性化合物，可以舉出以下化合物:陽離子為吡啶嗡陽離子、咪唑鎗陽離子、嘧啶鎗陽離子、吡唑鎗陽離子、吡咯鎗陽離子、銨基陽離子等的含氮鎗陽離子、或磷鎗陽離子、硫鎗陽離子等，陰離子為六氟化磷酸根(PF6_)、硫氰酸根(SCN_)、烷基苯磺酸根(RC6H4S03_)、高氯酸根(C104_)、四氟化硼酸根(BF4-)等的無機或有機陰離子的化合物。通過選擇烷基的鏈長或取代基的位置、個數等，能夠得到熔點在30°C以上的物質。陽離子優選季含氮鎗陽離子，可以舉出:1_烷基吡啶嗡(2飛位的碳原 子有取代基也可以，無取代也可以)等的季吡啶嗡陽離子、1，3-二烷基咪唑鎗(2、4、5位的碳原子有取代基也可以，無取代也可以)等的季咪唑鎗陽離子、四烷基銨基等的季銨陽離子等。離子性化合物的熔點優選為3(T80°C。作為陽離子可以有的取代基，可以舉出烷基、芳基等。前述離子性化合物由于不是堿金屬鹽，因此可以解決現有技術的堿金屬鹽具有金屬腐蝕性的問題。本發明的粘合劑組合物中使用的主劑(甲基)丙烯酸類聚合物可以通過以I種或2種以上的烷基的碳原子數為CfC14的(甲基)丙烯酸酯單體作為主要成分，根據需要添加其它單體，使其聚合而合成。(甲基)丙烯酸類聚合物的聚合方法沒有特別地限定，可以使用溶液聚合、乳液聚合等合適的聚合方法。本發明的粘合劑組合物優選在形成粘合劑層時交聯粘合劑聚合物。作為使其進行交聯反應的方法，粘合劑組合物可以含有已知的交聯劑，也可以通過紫外線(UV)等的光交聯使其交聯。作為交聯劑，可以舉出:2官能團或3官能團以上的異氰酸酯化合物，2官能團或3官能團以上的環氧化合物，2官能團或3官能團以上的丙烯酸酯化合物，金屬螯合物化合物等。另外，作為其它成分，可以適當地混合硅烷偶聯劑、抗氧化劑、表面活性劑、交聯促進劑、增塑劑、填充劑、硬化促進劑、硬化抑制劑、加工助劑、抗老化劑等的公知添加劑。可以單獨或2種以上組合使用這些添加劑。使前述粘合劑組合物交聯得到的粘合劑層的表面電阻率優選在5.0X 10+1°Ω / 口以下。此外，該粘合劑層的剝離帶電壓優選為±(Tikv。另外，在本發明中，所述“±(Tikv”意思是(T-1kv和(T+ikv，S卩，-f+ikv。由于表面電阻率大時放掉剝離時由于帶電產生的靜電的性能差，因此，通過使得表面電阻率足夠小，能夠降低伴隨從被粘物剝離粘合劑層時產生的靜電生成的剝離帶電壓，抑制對被粘物的電氣控制電路等的影響。使本發明的粘合劑組合物交聯得到的粘合劑層(交聯后的粘合劑)的凝膠分數優選為95 100%。這樣，由于凝膠分數高，能夠使低速剝離時的粘合力沒有變得過大，降低從共聚物的未聚合單體或寡聚物 的溶出，改善防污染性、高溫.高濕中的耐久性，抑制被粘物的污染。本發明的粘合膜是使本發明的粘合劑組合物交聯得到的粘合劑層在樹脂膜的一面或兩面上形成的粘合膜。此外，本發明的表面保護膜是使本發明的粘合劑組合物交聯得到的粘合劑層在樹脂膜的一面上形成的表面保護膜。本發明的粘合劑組合物由于具有優異的抗靜電性能，并且具有對于被粘物的耐腐蝕性，污染性低，因此，將本發明的表面保護膜貼合于被粘物上，即使用圓珠筆經由粘合劑層在表面保護膜上描繪后，從被粘物上剝離，也沒有向被粘物的轉移污染。因此，本發明的表面保護膜能夠作為偏光板的表面保護膜的用途適當地使用。作為粘合劑層的基材膜、保護粘合面的剝離膜(隔片)可以使用聚酯膜等的樹脂
月旲等。在基材膜中，在樹脂膜的與粘合劑層形成側相反的面上，能夠實施通過硅酮類、氟類的脫模劑或涂層劑、二氧化硅微粒等的防污染處理；通過抗靜電劑的涂布或捏合等的抗靜電處理。在剝離膜中，在粘合劑層的與粘合面粘合側的面上，實施通過硅酮類、氟類的脫模劑等的脫t旲處理。在偏光板用表面保護膜等的光學用表面保護膜的情況中，基材膜和粘合劑層優選具有足夠的透明性。實施例下面，基于實施例，具體說明本發明。<粘合劑組合物的制備>[實施例1]向配備有攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮導入管的反應裝置中導入氮氣，將反應裝置內的空氣用氮氣置換。然后，向反應裝置中加入丙烯酸2-乙基己酯100重量份、丙烯酸2-羥基乙酯5.0重量份和溶劑(乙酸乙酯)100重量份。然后，經過2小時滴入作為聚合引發劑的偶氮二異丁腈0.1重量份，于65°C使其反應8小時，得到丙烯酸類共聚物溶液。采用丙烯酸類共聚物的一部分作為下述酸值的測定樣品使用。對于該丙烯酸類共聚物溶液，添加1-辛基吡啶嗡六氟化磷酸鹽1.5重量份、^ 口才、一卜HX (六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體)1.5重量份、二月桂酸二辛基錫
0.02重量份，攪拌混合，得到實施例1的粘合劑組合物。[實施例2 4和比較例f3]單體和添加劑的組成每一個按照表I所記載的那樣設定，除此以外，按照與上述實施例1的粘合劑組合物同樣地，得到實施例2 4和比較例f 3的粘合劑組合物。此處，在丙烯酸類共聚物溶液的聚合前向反應裝置中添加(A)丙烯酸類單體、(B)羥基單體、(C)酸性單體，向聚合后的丙烯酸類共聚物溶液中添加(D)異氰酸酯(NCO)交聯齊U、(E)交聯促進 劑、(F)抗靜電劑作為添加劑。表I中，各成分的混合比例用括號圈起，表示以㈧組的總和為100重量份所要求的重量份的數值。并且，表2中顯示表I中使用的各成分的縮寫對應的化合物名稱。另外，α 口才、一卜(注冊商標)HX和同樣的HL和同樣的L-45是日本1J々 > 夕 >工業株式會社的商品名，夕*彳、一卜(注冊商標)D-140N是三井化學株式會社的商品名。關于表2的異氰酸酯(NCO)交聯劑的化合物名稱，HD1、IPDI, TMP的意思分別是六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、三羥甲基丙烷。[表 I]
權利要求
1.一種粘合劑組合物，其在含有以烷基的碳原子數為Cf C14的(甲基)丙烯酸酯單體為主要成分的(甲基)丙烯酸類聚合物的粘合劑組合物中，含有熔點在30°C以上的離子性化合物。
2.一種粘合劑組合物，其在含有以烷基的碳原子數為Cf C14的(甲基)丙烯酸酯單體為主要成分的(甲基)丙烯酸類聚合物的粘合劑組合物中，(甲基)丙烯酸類聚合物的酸值在30以下，且含有熔點在30°C以上的離子性化合物。
3.根據權利要求1或2所述的粘合劑組合物，其中所述(甲基)丙烯酸類聚合物含有具有羥基的(甲基)丙烯酸類單體。
4.一種粘合膜，其在樹脂膜的一面或兩面上形成使根據權利要求1或2所述的粘合劑組合物交聯而成的粘合劑層。
5.一種粘合膜，其在樹脂膜的一面或兩面上形成使根據權利要求3所述的粘合劑組合物交聯而成的粘合劑層。
6.一種表面保護膜，其為在樹脂膜的一面上形成粘合劑層而得到的表面保護膜，所述粘合劑層通過使根據權利要求1或2所述的粘合劑組合物交聯而得到，用圓珠筆在經由所述粘合劑層貼合于被粘物的表面保護膜上描繪后，從被粘物剝離，沒有對被粘物污染的轉移。
7.一種表面保護膜，其為在樹脂膜的一面上形成粘合劑層而得到的表面保護膜，所述粘合劑層通過使根據權利要求3所述的粘合劑組合物交聯而得到，用圓珠筆在經由所述粘合劑層貼合于被粘物的表面保護膜上描繪后，從被粘物剝離，沒有對被粘物污染的轉移。
8.根據權利要求6所述的表面保護膜，其作為偏光板的表面保護膜的用途使用。
9.根據權利要求6所述 的表面保護膜，其在所述樹脂膜的與所述粘合劑層形成側相反的面上進行抗靜電和防污染處理。
10.根據權利要求8所述的表面保護膜，其在所述樹脂膜的與所述粘合劑層形成側相反的面上進行抗靜電和防污染處理。
全文摘要
本發明涉及粘合劑組合物、粘合膜及表面保護膜。本發明提供一種粘合劑組合物、使用其的粘合膜和表面保護膜，所述粘合劑組合物和使用其的粘合膜和表面保護膜具有優異的抗靜電性能，并且具有耐腐蝕性，污染性低。在含有以烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體為主要成分的(甲基)丙烯酸類聚合物的粘合劑組合物中，含有熔點為30℃以上的離子性化合物。并且，在含有以烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸酯單體為主要成分的(甲基)丙烯酸類聚合物的粘合劑組合物中，(甲基)丙烯酸類聚合物的酸值為30以下，且含有熔點為30℃以上的離子性化合物。
文檔編號C09J133/08GK103242753SQ201310049140
公開日2013年8月14日 申請日期2013年2月7日 優先權日2012年2月13日
發明者長倉毅, 島口龍介 申請人:藤森工業株式會社