專利名稱：酯酰胺的用途、新的酯酰胺以及酯酰胺的制備方法
技術領域：
本發明涉及酯酰胺類化合物作為溶劑的用途。本發明還涉及用于制備酯酰胺的特 別實用的方法。本發明還涉及新的酯酰胺，其尤其能夠用作溶劑，例如在植物衛生配制劑 中。
背景技術：
在工業中使用多種化學化合物作為溶劑，例如用于制備化學產品和材料，用于配 制化學化合物，或者用于處理表面。例如，溶劑用于配制植物衛生活性劑，尤其是以在施用 于田間之前將由農業經營者稀釋于水中的可乳化濃液(Emulsifiable Concentrate “EC”) 的形式。工業中正在尋求新的化合物，該新的化合物使得可以對其中使用溶劑、尤其是極 性溶劑的產品和方法進行改變或優化。工業中尤其需要中等成本的、具有有利的使用性 能的化合物。工業中還需要具有被認為有利的毒性和/或生態特征，尤其是低揮發性(低 V0C)、良好的可生物降解性、低毒性和/或低危險性的化合物。已知將二烷基酰胺用作溶劑。它是式R-CONMe2的產品，其中R是烴基，例如烷基， 通常為C6-C3tl的。這樣的產品尤其由Clariant公司以Genagen 的名稱銷售。這些溶劑 尤其可用于植物衛生領域。還已知將二羧酸二酯，尤其是通過己二酸、戊二酸和丁二酸的混合物的酯化獲得 的二酯，作為溶劑。這樣的產品尤其由Rhodia公司以Rhodiasolv RPDE和Rhodiasolv DIB的名稱銷售。文獻US 4588833 (其優先權申請已公開為DE 3339386和DE 3420112)記載了通 過高溫下在鈷的催化下不飽和酰胺和醇以及一氧化碳的反應制備酯酰胺的方法。它還提到 制備的化合物可以用作聚合物的穩定劑。制備的酯酰胺如下
權利要求
單獨的或混合的下式(I)的酯酰胺化合物作為溶劑或聚結劑的用途R1OOC A CONR2R3 (I)其中 R1是選自以下的基團包含1至36的平均碳原子數的飽和或不飽和的、線形或支化的、任選地為環狀的、任選地為芳族的烴基， R2和R3相同或不同，是選自以下的基團包含1至36的平均碳原子數的飽和或不飽和的、線形或支化的、任選地為環狀的、任選地為芳族的、任選地被取代的烴基，R2和R3可以任選地一起形成環，該環任選地被取代和/或任選地包含雜原子，并且 A是包含2至12、優選2至4的平均碳原子數的線形或支化的二價烷基。
2.根據權利要求1的用途，其特征在于如果A是線形的，那么該酯酰胺化合物用于植物 衛生組合物，清潔、脫脂或除垢組合物中。
3.根據以上權利要求之一的用途，其特征在于如果R2和R3為乙基，那么該酯酰胺化合 物用于植物衛生組合物，清潔、脫脂或除垢組合物中。
4.根據以上權利要求之一的用途，其特征在于基團R1、R2和R3相同或不同，是選自以 下的基團=C1-C12的芳基烷基、烷基芳基、芳基、烷基或者苯基，基團R2和/或R3任選地被取 代。
5.根據以上權利要求之一的用途，其特征在于R1選自甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁 基、異丁基、正戊基、異戊基、異戊烷基、正己基、環己基、2-乙基丁基、正辛基、異辛基、2-乙基己基、十二焼基。
6.根據以上權利要求之一的用途，其特征在于R2和R3相同或不同，選自甲基、乙基、丙 基(正丙基)、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基、戊烷基、異戊烷基、己基、環己基、羥乙基、嗎 啉、哌嗪或哌啶基團。
7.根據以上權利要求之一的用途，其特征在于A是選自下式基團的二價線形烷 基-CH2-CH2-(亞乙基)；-CH2-CH2-CH2-(正亞丙基)；-CH2-CH2-CH2-CH2-(正亞丁基)，及其 混合物。
8.根據以上權利要求之一的用途，其特征在于該酯酰胺化合物選自以下化合物-MeOOC-CH2-CH2-CCMfe2-MeOOC-CH2-CH2-CH2-CCMfe2。
9.根據權利要求1至5之一的用途，其特征在于A是下式(IIa)、(lib)、(IIc)、(IIIa) 和(IIIb)之一的二價支化亞烷基，或者選自式(IIa)、(IIb)和(IIc)基團或選自式(IIIa) 和(IIIb)基團的至少兩個基團的混合物，或者其中一個選自式(IIa)、(IIb)和(IIc)基團 而另一個選自式(IIIa)和(IIIb)基團的至少兩個基團的混合物-(CHR7) y- (CHR6) x- (CHR7) ,-CH2-CH2- (IIa) -CH2-CH2- (CHR7) z- (CHR6) x- (CHR7) y- (lib) -(CHR7) -CH2- (CHR6) x-CH2- (CHR7) y-(IIc) -(CHR7) y- (CHR6) x- (CHR7) Z~CH2~ (IIIa) -CH2- (CHR7) z- (CHR6) x- (CHR7) y- (I I lb)其中-x是大于0的整數，-y是大于或等于O的平均整數，-ζ是大于或等于0的平均整數，-R6,相同或不同，是C1-Cp優選C1-C4烷基，并且-R7，相同或不同，是氫原子或者C1-C6、優選C1-C4烷基。
10.根據權利要求9的用途，其特征在于-在式(IIa)和/或在式(IIb)中，χ = 1 ;y = ζ = 0 ；R6 =甲基，和/或 -在式(IIIa)和 / 或在式(IIIb)中，χ = 1 ;y = ζ = 0 ；R6 =乙基。
11.根據權利要求9或10之一的用途，其特征在于該酯酰胺選自下列化合物及其混合物-Me00C-AMG-C0We2 ； -Me00C-AES-C0We2 ； -PeOOC-AM<rC(Mfe2 ； -PeOOC-AES-C(Mfe2 ； -Cyclo00C-AMG-C0NMe2 ； -Cyclo00C-AES-C0We2 ； -Eh00C-AMe-C(Mfe2 ； -Eh00C-AES-C0We2 ； -Pe00C-AMG-C0NEt2 ； -Pe00C-AES-C0NEt2 ； -Cyclo00C-AMG-C0NEt2 ； -Cyclo0C-AES-C0NEt2 ； -Bu00C-AMG-C0NEt2 ； -Bu00C-AES-C0NEt2 ； -Bu00C-AMG-C0NMe2 ； -BuOOC-AES-C(Mfe2 ； -EtBu00C-AMG-C0NMe2 ； -EtBu00C-AES-C0NMe2 ； 其中-Amg代表式-CH (CH3) -CH2-CH2-的基團MGa或者式-CH2-CH2-CH (CH3)-的基團MGb或者基 團MGa和MGb的混合物，-Aes代表式-CH(C2H5)-CH2-的基團ESa或者式-CH2-CH(C2H5)-的基團ESb或者基團ESa 和ESb的混合物，-Pe代表戊基，優選異戊基或者異戊烷基，-Cyclo代表環己基，-Eh代表2-乙基己基，-Bu代表丁基，優選正丁基或叔丁基，-EtBu代表乙基丁基。
12.根據以上權利要求之一的用途，其特征在于該酯酰胺不同于以下化合物 -MeOOC-CHEt-CH2-CCMfe2-MeOOC-CH2-CH (CH3) -CH2-COWe2-MeOOC-CH2-CH2-CH2-CCMfe2-MeOOC-CH2-CH2-CCMfe2如果這些后者不與對應于式(I)的其它化合物混合使用。
13.根據以上權利要求之一的用途，其特征在于該酯酰胺化合物不同于下列化合物或 混合物-MeOOC-CHEt-CH2-CCMfe2 -MeOOC-CH2-CH (CH3) -CH2-COWe2 -MeOOC-CH2-CH2-CH2-CCMfe2 -MeOOC-CH2-CH2-CCMfe2-PhOOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 和 PhOOC-CH2-CH2-CH2-CONEt2 的混合物-EtOOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2-MeOOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2-Me-CH (OMe) -OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2-環己基-OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2-Ph-CH2OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2-對甲苯基-OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2-EtOOC-CHEt-CH2-CONEt2, EtOOC-CH (CH3) - CH2-CH2-CONEt2 禾口 EtOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-CONEt2 的混合物-MeOOC-CH2-CH(CH3) -CH2-CONH (正丁基)，如果這些后者單獨地不與對應于式(I)的其它化合物混合使用。
14.根據以上權利要求之一的用途，其特征在于該酯酰胺具有小于或等于20°C，優選 小于或等于5°C，優選小于或等于0°C的熔點。
15.根據以上權利要求之一的用途，用于植物衛生配制劑、清潔配制劑、除垢配制劑、脫 脂配制劑、潤滑劑配制劑、涂料配制劑、顏料或油墨配制劑中。
16.權利要求1至14之一中定義的酯酰胺化合物的制備方法，包括式(I’)的酸酐與 式R1-OH的醇和/或式HNR2R3的胺的反應步驟
17.根據權利要求16的方法，其特征在于該酸酐在式H00C-A-C00H的二酸的預先的環 化步驟a)過程中制備，優選通過二酸與乙酸酐的反應。
18.根據權利要求16或17的方法，其特征在于進行以下反應序列1)或2)之一 序列1)步驟lb)使式(I’)的酸酐與式R1-OH的醇反應，以獲得式(I”)的酯-酸化合物，R1-OOC-A-COOHd") 步驟Ic)通過式HNR2R3的胺將式(I”)化合物轉變成式(I)化合物， 序列2)步驟2b)使式(I’ )的酸酐與式HNR2R3的胺反應，以獲得式(II”)的酰胺酸化合物HOOC-A-CONR2R3 (II ”) 步驟2C)通過式R1-OH的醇將式(II”)化合物轉變成式(I)化合物。
19.根據權利要求18的方法，其特征在于步驟Ic)包含以下步驟Icl)將式(I”)化合物轉變成下式(I”’ )的酰基氯，優選通過與亞硫酰氯的反應，Ri-OOC-A-COCI (I”，) lc2)使式(I”’ )化合物與式NR3R4的胺反應，以獲得式(I)化合物。
20.根據權利要求18的方法，其特征在于步驟2c)在亞硫酰氯的存在下進行。
21.權利要求1至14之一中定義的酯酰胺化合物的制備方法，包括式RiOOC-A-COOR1的 二酯與式HNR2R3的胺的反應步驟，然后任選地進行與式R1' -OH的醇的反應步驟，其中R1'是 選自基團R1但是不同于二酯的基團R1的基團。
22.單獨的或混合的下式(I)的酯酰胺化合物 RiOOC-A-CONR2R3 (I)其中-R1是選自以下的基團包含1至36的平均碳原子數的飽和或不飽和的、線形或支化 的、任選地為環狀的、任選地為芳族的烴基，-R2和R3相同或不同，是選自以下的基團包含1至36的平均碳原子數的飽和或不飽 和的、線形或支化的、任選地為環狀的、任選地為芳族的、任選地被取代的烴基，R2和R3可以 任選地一起形成環，該環任選地被取代和/或任選地包含雜原子，并且-A是包含2至12、優選2至4的平均碳原子數的線形或支化的二價烷基，下列化合物或混合物除外-MeOOC-CHEt-CH2-CCMfe2-MeOOC-CH2-CH (CH3) -CH2-COWe2-MeOOC-CH2-CH2-CH2-CCMfe2-MeOOC-CH2-CH2-CCMfe2-PhOOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 和 PhOOC-CH2-CH2-CH2-CONEt2 的混合物-EtOOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2-MeOOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2-Me-CH (OMe) -OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2-環己基-OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2-Ph-CH2OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2-對甲苯基-OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2-EtOOC-CHEt-CH2-CONEt2, EtOOC-CH (CH3) - CH2-CH2-CONEt2 禾口 EtOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-CONEt2 的混合物，-MeOOC-CH2-CH(CH3) -CH2-CONH (正丁基)，如果后面排除的這些化合物或混合物單獨地不與對應于式(I)的其它化合物混合使用。
23.根據權利要求22的化合物，其特征在于R1、R2和R3相同或不同，是選自以下的基 團=C1-C12的芳基烷基、烷基芳基、芳基、烷基或者苯基，R2和/或R3任選地被取代。
24.根據權利要求22或23的化合物，其特征在于R1選自甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁 基、異丁基、正戊基、異戊基、異戊烷基、正己基、環己基、2-乙基丁基、正辛基、異辛基、2-乙基己基、十二焼基。
25.根據權利要求22至24之一的化合物，其特征在于R2和R3相同或不同，選自甲基、 乙基、丙基(正丙基)、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基、戊烷基、異戊烷基、己基、環己基、羥 乙基、嗎啉、哌嗪或哌啶基團。
26.根據權利要求22至25之一的化合物，其特征在于A是選自下式基團的二價線形烷 基-CH2-CH2-(亞乙基)；-CH2-CH2-CH2-(正亞丙基)；-CH2-CH2-CH2-CH2-(正亞丁基)，及其 混合物。
27.根據權利要求22至26之一的化合物，其特征在于該酯酰胺化合物選自以下化合物-MeOOC-CH2-CH2-CH2-CONMe2,與 MeOOC-CH2CH2-CH2-CH2-CONMe2 禾口 / 或與 MeOOC-CH2-CH2-CCMfe2 的混合物。
28.根據權利要求22至25之一的化合物，其特征在于A是下式(IIa)、(lib)、(IIc)、 (IIIa)和(IIIb)之一的二價支化亞烷基，或者選自式(IIa)、(IIb)和(IIc)基團或選自 式(IIIa)和(IIIb)基團的至少兩個基團的混合物，或者其中一個選自式(IIa)、(IIb)和 (He)基團而另一個選自式(IIIa)和(IIIb)基團的至少兩個基團的混合物-(CHR7) y- (CHR6) x- (CHR7) ,-CH2-CH2- (IIa) -CH2-CH2- (CHR7) z- (CHR6) x- (CHR7) y- (lib) -(CHR7) -CH2- (CHR6) x-CH2- (CHR7) y-(IIc) -(CHR7) y- (CHR6) x- (CHR7) Z~CH2~ (IIIa) -CH2- (CHR7) z- (CHR6) x- (CHR7) y- (I I lb)其中-x是大于0的整數，-y是大于或等于0的平均整數，-Z是大于或等于0的平均整數，-R6,相同或不同，是C1-Cp優選C1-C4烷基，并且-R7，相同或不同，是氫原子或者C1-C6、優選C1-C4烷基。
29.根據權利要求28的化合物，其特征在于-在式(IIa)和/或在式(IIb)中，χ = 1 ;y = ζ = 0 ；R6 =甲基，和/或 -在式(IIIa)和 / 或在式(IIIb)中，χ = 1 ;y = ζ = 0 ；R6 =乙基。
30.根據權利要求28或29之一的化合物，其特征在于該酯酰胺選自下列化合物及其混 合物-Me00C-AMG-C0We2-Me00C-AES-C0We2-PeOOC-AM<rC(Mfe2-PeOOC-AES-C(Mfe2-Cyclo00C-AMG-C0We2-Cyclo00C-AES-C0We2-Eh00C-AMe-C(Mfe2-Eh00C-AES-C0We2-Pe00C-AMG-C0NEt2-Pe00C-AES-C0NEt2-Cyclo00C-AMG-C0NEt2-Cyclo0C-AES-C0NEt2-Bu00C-AMG-C0NEt2-Bu00C-AES-C0NEt2-Bu00C-AMG-C0NMe2-BuOOC-AES-C(Mfe2-EtBu00C-AMG-C0NMe2-EtBu00C-AES-C0NMe2-n-He00C-AMG-C0We2-n-He00C-AES-C0We2其中-Amg代表式-CH (CH3) -CH2-CH2-的基團MGa或者式-CH2-CH2-CH (CH3)-的基團MGb或者基 團MGa和MGb的混合物，-Aes代表式-CH(C2H5)-CH2-的基團ESa或者式-CH2-CH(C2H5)-的基團ESb或者基團ESa 和ESb的混合物，-Pe代表戊基，優選異戊基或者異戊烷基，-Cyclo代表環己基，-Eh代表2-乙基己基，-Bu代表丁基，優選正丁基或叔丁基，-EtBu代表乙基丁基，-n-He代表正己基。
全文摘要
本發明涉及酯酰胺類化合物作為溶劑的用途。本發明還涉及用于制備酯酰胺的特別實用的方法。本發明還涉及新的酯酰胺，其尤其能夠用作溶劑，例如在植物衛生配制劑中。
文檔編號C09D7/12GK101945575SQ200980105066
公開日2011年1月12日 申請日期2009年1月23日 優先權日2008年1月25日
發明者M·古格利日, O·詹特澤爾 申請人:羅地亞管理公司