專利名稱：香豆素-35的制備方法
技術領域：
本發明涉及激光染料領域的香豆素，尤其是一種香豆素-35的制備方法。
背景技術：
香豆素-35作為激光染料應用較為廣泛，尤其多用于以閃光燈、氪離子、氬離子等 為泵浦光源的可調諧染料激光器。香豆素-35 (coumarin-35)分子式為C14H14F3NO2,分子量 為285. 27，學名為7-二乙氨基-4-三氟甲基香豆素，熔點78_81°C，呈黃綠色羽狀結晶。溶 于甲醇、乙醇、二噁烷，其溶液呈綠色熒光，香豆素-35波長調諧范圍是4900-5500A。，是良 好的藍綠光激光染料。目前香豆素-35的制備工藝步驟復雜，產品穩定性較差，純度較低， 致使激光轉化率很難提高。

發明內容
本發明的目的在于克服現有技術的不足，提供一種純度較高、穩定性較好、工藝步 驟簡單，能夠大幅提高激光轉化效率的香豆素-35的制備方法。本發明是通過以下技術方案來實現的一種香豆素-35的制備方法，其步驟為(1)、三氟乙酰乙酸乙酯的合成將干燥的三氟乙酸乙酯滴入乙醇鈉的無水乙醚懸 浮液中，再加入乙酸乙酯，加熱回流30小時，溫度控制在30-40°C，蒸出乙醚和過量的反應 物；再重新加入乙醚，并用硫酸分解，再用乙醚萃取，萃取液以無水硫酸鈣干燥分餾蒸餾，得 到131-132°C餾份，即為三氟乙酰乙酸乙酯；(2)、香豆素-35的合成將間二乙氨基苯酚、無水乙醇、無水氯化鋅、三氟乙酰乙 酸乙酯加入燒瓶中，再水浴上加熱回流13小時，溫度控制在70-80°C，冷卻后注入稀硫酸 中，過濾析出的沉淀并進行干燥，在濃度為20%乙醇水溶液中進行三次重結晶得到香豆 素-35成品。而且，所述的三氟乙酸乙酯、乙醇鈉、乙酸乙酯、乙醚、硫酸的物質的量比為 0. 64 0. 64 0. 63 0. 5 0. 61。而且，所述的間二乙氨基苯酚、無水乙醇、無水氯化鋅、三氟乙酰乙酸乙酯的物質 的量比為0. 024 0. 61 0.037 0.024。本發明的優點及有益效果是1、本香豆素-35的制備方法用間二乙氨基苯酚與三氟乙酰乙酸乙酯在氯化鋅存 在下縮合后，并在乙醇水溶液中進行三次重結晶而獲得7- 二乙氨基-4-三氟甲基香豆素， 該種方法得到的產品純度較高，能夠有效增加該激光染料的使用時間，降低使用成本。2、本發明純度較高、穩定性較好、工藝步驟簡單，是一種能夠大幅提高激光轉化效 率的香豆素-35的制備方法。
具體實施例方式本發明通過以下實施例進一步詳述。需要說明的是下述實施例是說明性的，不是 限定性的，不能以下述實施例來限定本發明的保護范圍。實施例1一種香豆素-35的制備方法，其步驟為(1)、三氟乙酰乙酸乙酯的合成將干燥的0. 64mol三氟乙酸乙酯滴入0. 64mol乙 醇鈉的無水乙醚懸浮液中，再加入0. 63mol乙酸乙酯，加熱回流30小時，溫度控制在35°C， 蒸出乙醚和過量的反應物；再重新加入0. 5mol乙醚，并用0. 6Imol硫酸分解，再用乙醚萃 取，萃取液以無水硫酸鈣干燥分餾蒸餾，得到131°C餾份，即為三氟乙酰乙酸乙酯；(2)、香豆素-35的合成將0. 024mol間二乙氨基苯酚、0. 61mol無水乙醇、 0. 037mol無水氯化鋅、0. 024三氟乙酰乙酸乙酯加入燒瓶中，再水浴上加熱回流13小時，溫 度控制在75。C，冷卻后注入稀硫酸中，過濾析出的沉淀并進行干燥，在濃度為20 %乙醇水 溶液中進行三次重結晶得到香豆素-35成品。實施例2一種香豆素-35的制備方法，其步驟為(1)、三氟乙酰乙酸乙酯的合成將干燥的0.64mol三氟乙酸乙酯滴入0. 64mol 乙醇鈉的無水乙醚懸浮液中，再加入0. 63mol乙酸乙酯，加熱回流30小時，溫度控制在 35-400C，蒸出乙醚和過量的反應物；再重新加入0. 5mol乙醚，并用0. 6Imol硫酸分解，再用 乙醚萃取，萃取液以無水硫酸鈣干燥分餾蒸餾，得到131°C餾份，即為三氟乙酰乙酸乙酯；(2)、香豆素-35的合成將0. 48mol間二乙氨基苯酚、12. 2mol無水乙醇、0. 74mol 無水氯化鋅、0. 48三氟乙酰乙酸乙酯加入燒瓶中，再水浴上加熱回流13小時，溫度控制在 80°C，冷卻后注入稀硫酸中，過濾析出的沉淀并進行干燥，在濃度為20 %乙醇水溶液中進行 三次重結晶得到香豆素-35成品。
權利要求
一種香豆素 35的制備方法，其特征在于該制備方法的步驟為(1)、三氟乙酰乙酸乙酯的合成將干燥的三氟乙酸乙酯滴入乙醇鈉的無水乙醚懸浮液中，再加入乙酸乙酯，加熱回流30小時，溫度控制在30 40℃，蒸出乙醚和過量的反應物；再重新加入乙醚，并用硫酸分解，再用乙醚萃取，萃取液以無水硫酸鈣干燥分餾蒸餾，得到131 132℃餾份，即為三氟乙酰乙酸乙酯；(2)、香豆素 35的合成將間二乙氨基苯酚、無水乙醇、無水氯化鋅、三氟乙酰乙酸乙酯加入燒瓶中，再水浴上加熱回流13小時，溫度控制在70 80℃，冷卻后注入稀硫酸中，過濾析出的沉淀并進行干燥，在濃度為20％乙醇水溶液中進行三次重結晶得到香豆素 35成品。
2.根據權利要求1所述的香豆素-35的制備方法，其特征在于所述的三氟乙酸乙酯、 乙醇鈉、乙酸乙酯、乙醚、硫酸的物質的量比為0. 64 0. 64 0. 63 0.5 0.61。
3.根據權利要求1所述的香豆素-35的制備方法，其特征在于所述的 間二乙氨基苯酚、無水乙醇、無水氯化鋅、三氟乙酰乙酸乙酯的物質的量比為 0.024 0.61 0.037 0.024。
全文摘要
本發明屬于一種香豆素-35的制備方法，步驟為(1)、將干燥的三氟乙酸乙酯滴入乙醇鈉的無水乙醚懸浮液中，再加入乙酸乙酯，加熱回流30小時，蒸出乙醚和過量的反應物；再重新加入乙醚，并用硫酸分解，再用乙醚萃取，萃取液以無水硫酸鈣干燥分餾蒸餾，得到131-132℃餾份，即為三氟乙酰乙酸乙酯；(2)、將間二乙氨基苯酚、無水乙醇、無水氯化鋅、三氟乙酰乙酸乙酯加入燒瓶中，再水浴上加熱回流13小時，冷卻后注入稀硫酸中，過濾析出的沉淀并進行干燥，在乙醇水溶液中進行三次重結晶得到香豆素-35成品。本發明純度較高、穩定性較好、工藝步驟簡單，是一種能夠大幅提高激光轉化效率的香豆素-35的制備方法。
文檔編號C09B57/02GK101987841SQ20091030524
公開日2011年3月23日 申請日期2009年8月5日 優先權日2009年8月5日
發明者張淑珍 申請人:天津市化學試劑研究所