專利名稱：含有改性松香樹脂的顏料制劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種不起塵的、均勻的顏料制劑，其特點在于，以顏料計，它包含至少40％(重量)的一種或多種效應顏料0.5-50％(重量)的水和/或一種有機溶劑或溶劑混合物，以及0.5-59.5％(重量)的改性松香樹脂。這種顏料制劑特別適于用來制備干制劑，例如顆粒小片、團塊、丸等。本發明還涉及該顏料制劑和干制劑的制備方法，并涉及用它們給水基和/或溶劑基的油漆、印刷油墨、涂料等著色以及給塑料著色的用途。
在配方和塑料中使用干粉狀效應顏料常常被一些缺點所困，如形成粉塵以及由此引起的工作場所問題另一個缺點是，在將效應顏料摻入塑料、印刷油墨、工業涂料、底漆體系等中時，常常發現顏料粉末結塊。顏料在相應的基質中常常難以達到或甚至無法達到均勻分布。
為了避免這些缺點，已經用不起塵的顏料制劑或含顏料的干制劑(例如顆粒)代替了顏料粉未。用樹脂對顏料進行額外的處理改進了顏料的應用性。就顏料的處理而言，改性松香樹脂是特別合適的。
如EP0897956A2中公開的，通過使用基于有機顏料(例如偶氮顏料)的無塵顏料制劑，使膠版印刷或凸版印刷中的印刷油墨顯示出良好的性能，該顏料制劑涂有兩種不同樹脂的混合物，例如基于松香或松香衍生物，各樹脂具有不同的酸值。其缺點是使用了兩種涂覆樹脂來滿足應用的技術要求。
為了能制備出具有高光澤度值和良好透明性的基于不起塵顏料制劑的水稀釋性印刷油墨，EP0796900A2闡述了基于一種有機顏料的顏料制劑，該有機顏料懸浮在含水介質中，并用酸值≥200mgKOH/g樹脂的(松香)樹脂及非離子型表面活性劑涂覆。被認為是缺點的是，實質上僅限制于水稀釋性印刷油墨，以及使用了包括強“酸性”(松香)樹脂和表面活性劑在內的兩種化學性質極為不同的改性劑。后者還將導致這種顏料制劑與多粘合劑體系出現相容性問題。另一個缺點是這些酸性松香樹脂的水溶液有結晶的傾向。
除了與涂料體系中的其它成分具有良好的相容性外，顏料制劑或由其制成的干制劑必須能形成具有高穩定性的涂料體系，即，它們不趨于相分離，或者，當因粘度低而無法完全避免相分離時，能易于使涂料體系恢復到均勻狀態，即，沉積下來的沉淀物必須易于重新攪起，就基于片晶狀顏料的顏料制劑而言，這種需求是特別重要的，因為在相分離期間這些顏料由于其結構原因而結塊，且難以重新攪起。基于片晶狀基材的效應顏料將引起加工問題。因為顏料因其尺寸和密度的原因而易于形成沉淀物，然后會聚集成非常堅固的沉淀物塊。這種塊通常難以重新攪起。這種問題尤其存在于油漆、涂料和印刷油墨的儲存期間及其加工期間。
因此，已經研究出許多種方法來解決涂料細合物中片晶狀顏料的摻混和加工問題通過向涂料組合物中加入添加劑可以使攪起更為容易，該添加劑引起有意絮凝(house of cards effect)、非-牛頓和/或觸變行為、顏料相互間空間排斥和/或靜電排斥。但是，這些添加劑會對涂層的質量產生不良影響。尤其是效應顏料的亮度和涂層的平滑度會減弱。另外，珠光顏料粉末中的再分散劑難以均勻、穩定地分布，或者再分散劑在摻入到體系中后的效果減弱。
迄今已被研究出來用于涂料體系的顏料比例＞30％(重量)的效應顏料制劑通常不能充分地滿足所述的要求，尤其因為它們更傾向于結塊和剪切稠化。
因此本發明的目的是提供氧化-穩定的基于效應顏料的顏料制劑，它能同時很好地用在含溶劑的和無溶劑的涂料體系中，具有高穩定性，易于再分散。并同時顯示出與涂料體系中的其它組分高度相容的特點。另外，本發明的顏料制劑也適合于干制劑的情況，例如呈丸、小片、團塊、顆粒等的形狀。
出乎意料地，已發現通過提供本發明的顏料制劑達到了上述的各種要求。
因此，本發明涉及一種不起塵的、均勻的顏料制劑，該制劑以顏料制劑計含有-≥40％(重量)的一種或多種效應顏料，-0.5-59.5％(重量)的改性松香樹脂，其酸值為90-200mg KOH/g樹脂，羥基含量為40-180mg KOH/g樹脂，軟化范圍為50-120℃，以及-0.5-50％(重量)的水或溶劑或溶劑混合物。
根據含水量，本發明的制劑是一種可流動的漿或是一種被潤濕的可流動粉末。二者都非常適于制備干制劑，例如顆粒、小片、丸或團塊、由本發明顏料制劑制備的干制劑也是本發明的主題。
本發明的制劑不起塵且容易流動，可以快速摻入到市售的粘合劑體系中并在其中相容。具體地說，該制劑與水性的、含溶劑的和無溶劑的印刷油墨及涂料體系均相容。由干制劑(如顆粒)制成的油墨和涂料適合于照相凹版印刷、柔性凸版印刷、絲網印刷、膠版罩印清漆(OPV)，并適合于工業用涂料和汽車漆領域中的各種涂料體系。還適合于給塑料著色。
本發明的顏料制劑優選含有40-98％(重量)的效應顏料，尤其是45-95％(重量)。特別優選的是效應顏料含量大于50％(重量)的顏料制劑。這些重量百分比數據總是基于濕的、即未經干燥的顏料制劑。
所用的效應顏料是基于透明或半透明片晶狀基質的顏料，所述基質例如包括諸如云母、合成云母的層狀硅酸鹽、SiO2片晶、玻璃片晶、TiO2片晶、Al2O3片晶、滑石粉、絹云母、高嶺土、玻璃或其它硅酸鹽材料，它們以單層或連續層(多層顏料)的形式涂有稀土金屬硫化物如Ce2S3，涂有單一的或混合的有色或無色金屬氧化物如TiO2、氧化低價鈦、氧氮化鈦、假板鈦礦、Fe2O3、Fe3O4、SnO2、Cr2O3、ZnO、CuO、NiO和其它金屬氧化物。珠光顏料公開在如德國專利和專利申請14 67468、19 59 998、20 09 566、22 14 454、22 15 191、22 44 298、23 13 331、25 22 572、31 37 808、31 37 809、31 51 343、31 51 354、31 51 355、32 11602、32 35 017和P38 42 330中，而且可以從市場上購得，例如從Merck KGaA，Darmstadt，Germany以商品名稱Iriodin購得。
特別優選的顏料制劑含有涂覆了TiO2、Fe2O3或TiO2/Fe2O3的云母或SiO2片晶。SiO2片晶可被涂覆，例如WO 93/08237(濕-化學涂覆)或DE-A 196 14 637(CVD法)中所公開的。Al2O3片晶公開在如EP 0 763 573 A1中。涂有一種或多種稀土金屬硫化物的片晶狀基質公開在如DE-A 198 10 317中。
同樣適用的是金屬-效應顏料、尤其是經改性均用于水性和含溶劑體系的鋁片晶，例如由Eckart以商品名稱Rotovario Aqua或Stapa Hydroxal銷售的用于水性應用中的產品，以及來自BASF的Variocrom和Paliocrom顏料，尤其是出自EP 0 681 009 A1、EP 0 632 110 A1、EP 0 634 458 A1的那些以及LCP(液晶聚合物)顏料。同樣適用的是本領域技術人員公知的所有全息照相顏料和用金屬涂覆的片晶狀顏料。這類顏料由Flex、BASF、Eckart和Schlenk公司銷售。
本發明的顏料制劑可以包含一種或多種效應顏料。通過使用至少兩種不同的效應顏料，常常可以達到特殊的顏色和光澤效果。優選的顏料制劑包括一種或多種基于云母和/或SiO2片晶的效應顏料。同樣可用的是含有至多占顏料制劑10％(重量)的有機和無機顏料的混合物。
特別地，加入一種或多種研碎的染料和/或有機顏料會產生特殊的顏色效果。此外，可以加入能產生標記的物質和顆粒(示蹤劑)。
本發明的顏料組合物包含一種改性松香樹脂作為其另一組分，其含量以顏料制劑計為0.5-59.5％(重量)，優選5-40％(重量)，尤其是10-30％(重量)。由于松香的不希望有的性能，例如其不良的耐氧化和耐泛黃性以及其高的結晶傾向，松香僅以化學改性的形式被使用。這里利用的是樹脂酸中存在的羧基以及雙鍵共軛體系。松香樹脂的性質可以通過加合α,β-不飽和羰基化合物來控制。所得的加合物具有軟化點較高和酸值較高的特點。對于諸如印刷油墨和涂料之類的應用來說，松香是經多重改性的，例如用馬來酐、甲醛改性，然后用多元醇將所得的中間產物酯化。其它的方法基于歧化作用、氫化作用和二聚作用。歧化的和氫化的松香具有氧化穩定性非常高的特點，這能防止其隨后變暗。
本發明的顏料制劑優選含有帶羧基的松香樹脂，如用馬來酸和富馬酸改性的松香樹脂。特別優選的是全部或部分酯化的松香樹脂。
改性松香樹脂一般可從市場上購得，例如由Kraemer以商品名稱Erkamar、Bremazit、Bremapal、Bremasin和Bremar銷售。
松香的改性以及基于改性松香的樹脂的制備一般來說是公知的，尤其闡述在以下的參考文獻中- H.Kittle，“Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen”[漆及涂料教科書]，Hinzel Verlag 1998，Volume 1，Sections 1.4.1.1.6和1.4.2.1.1- Ullmann的“工業化學大全”，VCH 1993，Vol.A 23，pp.84-85- Gang-fung Cheh，“松香化學領域的發展及其在涂料中的意義”，《有機涂料發展》，20(1992)，pp.139-167用來制備改性松香樹脂的原料通常是以下這些a)天然樹脂酸，如松香、妥爾油松香和木松香，它們可以非必需地被全部或部分地歧化、氫化或二聚；b)α，β-烯屬不飽和羧酸或其酐，尤其是富馬酸、馬來酸、馬來酐、衣康酸、丙烯酸和甲基丙烯酸；c)含羥基的酯化劑，優選多官能醇，例如乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇；d)烯屬不飽和烴樹脂，優選單-和/或多烯屬不飽和(C5-C9)烴的聚合物或低聚物，所述烴尤其可由苯并呋喃、茚、環戊二烯、二環戊二烯或異戊二烯單元組成；e)縮合催化劑，優選錫、鈣、鋅或鎂的化合物，如鹽、氧化物或氫氧化物；f)脂肪酸，優選植物、動物及合成的脂肪酸，如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸和亞油酸，以及脂肪酸的混合物。
改性松香樹脂通常由多個步驟制備。第一步，使來自a)組和/或d)組的原料與來自b)組的組分在160-230℃的溫度下反應。在第二反應步驟中，與來自c)組的原料進行反應，如需要，還與來自e)組的催化劑和來自f)組的原料進行反應。常規的縮合溫度在160-260℃范圍內。
但是，這種工藝和溫度方案不是絕對必要的，而是可以根據對原料和目標參數范圍的選擇而在某些部分發生變化。
然而，與制備方法和原料的選擇無關，對于本發明顏料制劑中的改性松香樹脂來說，關鍵是要同時達到以下參數- 酸值為90-200mg KOH/g樹脂，優選為120-180mg KOH/g樹脂，- 軟化范圍為50-120℃，優選為60-100℃，特別優選70-90℃，- 羥基含量為40-180mg KOH/g樹脂，優選80-140 mg KOH/g樹脂。
軟化溫度一般是用Kofler加熱臺(6分鐘值)測量的。
特別優選的是同時具有以下參數的改性松香樹脂- 酸值為90-200mg KOH/g樹脂，優選為120-180mg KOH/g樹脂，- 軟化范圍為50-120℃，優選為60-100℃，特別優選70-90℃，- 羥基含量為40-180mg KOH/g樹脂，優選80-140mg KOH/g樹脂，和- 碘值≤ 100g碘100g樹脂，優選≤70g碘/100g樹脂。
改性松香樹脂的粘度一般為20-80s，優選為25-45s。粘度一般是以65％的乙醇溶液的形式在20℃下用4mm的DIN杯測量的。
由于符合了上述參數，改性松香樹脂顯示出以下特性，這些特性使其能用于制備本發明的顏料制劑- 中和后呈水溶性- 具有氧化穩定性和耐紫外線性- 在單體和低聚物、醇、酯、本領域技術人員公知的芳族和其它有機溶劑中具有溶解性- 無結晶傾向，例如在水溶液和乙醇溶液中- 效應顏料具有很好的潤濕性- 與極性和非極性的市售粘合劑體系具有廣泛的相容性- 由其制備的顏料制劑、特別是干制劑達到了高的機械強度。
以顏料制劑計，本發明的顏料制劑另外含有0.5-50％(重量)的水和/或有機溶劑或溶劑混合物，優選1-45％(重量)，尤其是1-40％(重量)。
本發明顏料制劑中的溶劑組分必須與松香樹脂恰當地匹配。水和所有的有機溶劑均可用在該制劑中。適當溶劑的實例有芳族溶劑，如甲苯；汽油；二甲苯；礦物油；烴；酯；長鏈胺；植物油；脂族一元醇，如具有2-4個碳原子的那些，如乙醇、丁醇或異丙醇；或酮，如丙酮或甲基·乙基酮；或二醇醚，如丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚；或二醇，如乙二醇和丙二醇；或聚醚二醇；具有2-6個碳原子的脂族三醇和四醇，如三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油、1，2，4-丁三醇、1，2，6-己三醇和季戊四醇；以及所有來自其它類化合物的其它溶劑；或上述溶劑的混合物。優選的是Karsten Lackrohstoffabellen[涂料原料表]第9版，1992中所列的溶劑。
本發明的水性顏料制劑或由其制備的干制劑包含一種或多種中和劑作為其另一組分。特別合適的是涂料領域中常用的基本物質，如尿素、尿素衍生物、氨、氨基醇、諸如KOH或NaOH的堿金屬氫氧化物、和胺；在為水性應用進行制備時，優選的是不揮發性的有機低分子量胺或是具有100℃的低揮發性的那些。
以顏料制劑計，本發明的水性顏料制劑包含0.05-10％(重量)的中和劑，優選1-7％(重量)，尤其是1.5-3％(重量)。
本發明的顏料制劑優選可包含改性劑作為另一組分，其含量為0.05-10％(重量)，優選為0.05-5％(重量)，尤其是0.05-3％(重量)。具體地，為了改進干顆粒的強度和相容性，使用的改性劑是聚烯化氧或聚烯化氧的衍生物。其它合適的改性劑有球狀顆粒、丙烯酸樹脂、馬來酸樹脂、聚氨酯樹脂、硝基纖維素和所有已知的纖維素衍生物、聚酯、PVC、聚(亞烷基)二醇、聚(亞烷基)二醇酯和醚、乳化劑、表面活性劑、聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯、或是纖維長度為0.1-20μm的纖維顆粒，以顏料制劑計，其含量為0.05-10％(重量)，優選為0.05-5％(重量)，尤其是0.05-3％(重量)。
如果有必要，可加入呈松散顆粒形式(如纖維或球狀顆粒)的再分散劑，以防止經本發明方法處理的效應顏料由于空間排斥和由其施加的強粘合力而明顯程度地一個位于另一個上面。這具有以下效果1.本發明的制劑更加穩定，和2.在向涂料、印刷油墨或油漆體系中摻入了顏料制劑或由其制備的干制劑后，效應顏料在某些情況下沉淀得更為緩慢，但沉淀物均不堅固，而且重新攪起沉淀物不存在任何問題。
以顏料制劑計，再分散劑的用量為0-5％(重量)，尤其是0.05-3％(重量)。本領域技術人員公知的纖維長度為0.1-20μm的所有有機和無機纖維均可使用。合適的顆粒具體地是所有合成纖維，例如由以下物質制備的聚乙烯、聚丙烯酸酯、聚丙烯、聚酰胺、纖維素纖維、無機纖維，這里優選硅化合物、玻璃纖維，尤其是改性異氰酸酯與單胺和二胺的縮合產物。這些縮合產物是帶有氨基甲酸酯基的雙脲衍生物和氨基脲，它們被稱為觸變劑，它們與粘合劑一起被加入到油漆和涂料中以改進流動性和可涂布性。
所用的再分散劑還可以是本領域技術人員公知的所有雙脲和氨基甲酸酯化合物，例如EP 0 198 519和“有機涂料科學與技術”(A.Heenriga，P.J.G.vonHemsbergen，pp.201-222，New York 1983)中所闡述的。
合適的球狀材料具體地是空心玻璃，蠟，或由乙烯基樹脂、尼龍、硅氧烷、環氧樹脂、烯烴樹脂、聚苯乙烯制成的聚合物顆粒，以及無機材料如TiO2、SiO2或ZrO2。優選的是空心顆粒,另外也可以是實心顆粒，粒徑為0.05-150μm。特別優選的是在本發明的顏料制劑中使用空心玻璃、蠟或聚合物顆粒。
粒徑為3-10μm的基于SiO2的球狀顆粒是已知的，例如作為用于高壓液相色譜的材料，并且已被銷售，例如由Merck KGaA，Darmstadt，Germany銷售的LiChrospher。這種材料優選以單分散的形式使用，即具有粒徑最均勻的可能性。基于SiO2、TiO2和ZrO2的這類單分散球狀顆粒是已知的。單分散的SiO2例如可以根據EP 0 216 278 B1制備。空心玻璃珠已被銷售，例如由PQ Corporation，USA以商品名稱Q-CEL銷售，或由3M，Frankfurt，Germany銷售的Scotchlite。
此外，本發明的顏料制劑可以含有表面活性物質，如烷基硅烷(也可以帶有其它官能團)、不飽和或飽和脂肪酸、或氟化表面活性劑。特別優選的是用化學式為(CnH2n+1)Si(OCmH2m+1)3的硅烷化合物作為表面活物質，式中n是1-30，m是1-10。合適的硅烷化合物例如是正己基癸基三乙氧基硅烷和正辛基癸基三乙氧基硅烷(來自Degussa AG，Frankfurt的Si 116或Si 118)，以及相應的氟代烷基硅烷。
可使用的其它表面活性物質是飽和及不飽和脂肪酸，如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、以及脂肪酸的混合物。
除了硅烷以外，顏料制劑優選另外含有表面活性劑或脂肪酸。該表面活性劑也可以是硅烷、脂肪酸和/或表面活性劑的混合物。以顏料計，顏料制劑可以含有0.1-5％(重量)、優選0.2-3％(重量)、尤其是0.5-2％(重量)的表面活性物質。
本發明的顏料制劑通常是這樣制備的將改性松香樹脂的水溶液或有機溶液、非必需的改性劑和其它添加劑同時地或順序地加入到效應顏料或效應顏料混合物中，并在溫和條件下使該混合物均勻化。
顏料優選最先摻入，并通過與含有松香樹脂的溶劑(造粒溶液)和(如需要)改性劑一起攪拌而首先形成漿；如需要，可隨后加入由溶劑和添加劑組成的另外的溶液。
其它常規的添加劑如消泡劑、潤濕劑、防沉降劑、流動控制劑、催干劑或觸變劑可以在本發明顏料制劑制備期間或制備之后加入到其中。這些是涂料工業中常用的助劑，它可以以0-10％(重量)的量存在于本發明的顏料制劑中。這里尤其可提及琥珀酸衍生物，例如由Henkel以商品名稱Hydropalat 875銷售的那些。
所得的本發明濕顏料制劑是一種均勻粉末或自由流動的漿，或是效應顏料含量較高的濕顆粒。顆粒、例如球形顆粒具有非常好的流動性且易于計量，而且除了所有這些性能外還完全無塵。這些顆粒的體積小到占珠光顏料粉末體積的約1/3。
為了制備干制劑，可用本領域技術人員公知的其它方法如壓片、制團、制丸、造粒、噴霧造粒、流化床造粒或擠塑法，將本發明的顏料制劑擠塑成或壓成緊密顆粒狀，如需要可隨后干燥。干燥處理一般在20-150℃、優選60-120℃的溫度下進行，如需要，可在減壓下進行。干制劑(如顆粒)的顏料含量為＞70％(重量)，優選＞80％(重量)。最后，如需要，可將干制劑按尺寸分級。
顆粒、丸、小片、團塊等的粒徑在0.1-150mm范圍內，優選0.1-20mm，尤其是0.1-2mm。
用這種方法獲得的干制劑具有可靠的性能，這些性能較之本發明的含水或含溶劑制劑有進一步提高- 干制劑不起塵，可自由流動，并能快速地摻入到市售粘合劑體系中并與之相容。特別地，該制劑與含水、含溶劑和無溶劑的印刷油墨和涂料體系都相容。- 液體組分的失去增加了相容性而且在潤濕方面未表現出缺點。- 在向水性粘合劑或含極性溶劑(乙醇、乙酸乙酯、MEK等)的粘合劑中加入干制劑后，顆粒快速離解而且顏料立刻被完全潤溫。- 干制劑的另外的優點是改進了貯存壽命、更容易運輸和改進了用戶的生產安全性。
再分散助劑的結合確保了本發明的顏料制劑在制成的油漆和涂料體系中也可以容易地被攪起，而無需由最終的配方設計師作出另外的顯著改進。
摻入到粘合劑中、例如摻入到印刷油墨中的干制劑明顯地具有改進的解聚集作用，即使顏料制劑中具有少量球狀顆粒時也是如此。因此，即使在使用球形顆粒含量以干制劑計為0.5％(重量)的顆粒時，溶解速度仍然顯著提高，而且更快地達到了印刷油墨的穩定性(粘度/色調)。
呈濕粉末或漿的形式或呈干制劑形式的本發明制劑可用在各種應用中。優選用于印刷領域的涂料體系，尤其是罩印清漆、膠版罩印清漆，以及用于照相凹版印刷、柔性凸版印刷和絲網印刷。作為涂料組合物前體的制劑或由其制成的干制劑特別優選涂覆到任何希望的被涂物上，例如金屬，如鐵、鋼、鋁、銅、青銅、塑料、黃銅和金屬箔，但也可以是玻璃、陶瓷和混凝土，也可以是諸如家具的木材，粘土，紡織品，紙張，諸如塑料容器、薄膜或紙版的包裝材料，或是起裝飾和/或保護作用的其它材料。
因此本發明還涉及顏料制劑和由其制成的干制劑在配制劑中的用途，所述的配制劑如油漆、粉末涂料、諸如工業用漆和汽車漆的涂料、印刷油墨、以及塑料和各種涂料組合物。
以下的實施例是為了更詳細地解釋本發明，而不代表一種限制。
實施例將595g Iriodin123(粒徑為5-20μm的TiO2云母顏料，來自Merck KgaA，德國)加入到混合容器中，并緩慢加入405g來自實施例1.1的造粒溶液。將該混合物均勻地混合。在Eirich TR 01盤式造粒機中將該濕混合物造粒。將濕的、粒化的混合物在80℃和100mbar下干燥。使干燥過的顆粒首先通一個篩孔寬度為2mm(粗級份)的篩，隨后經400μm篩的分級以分離掉細顆粒。
該產品耐磨且尺寸穩定，并與例如常用的來自Harmann Druckfarben的無溶劑、自由基紫外線固化的Rayoflex清漆11 HF 60(UV清漆)以及來自HartmannDruckfarben的含容劑清漆Haptobond CT 105(主更成分硝基纖維素，溶劑乙醇)相容。另外，它對來自Weilburger Lackfabrik的水性膠版罩印清漆350081顯示出相容性。
為此，將595g Iriodin123加入到混合容器中，并緩慢加入405g造粒溶液。將該混合物均勻地混合。在Eirich TR 01盤式造粒機中將該濕混合物造粒。將濕的、粒化的混合物在80℃和100mbar下干燥。使干燥過的顆粒首先通過一個篩孔寬度為2mm(粗級份)的篩，隨后經400μm篩的分級以分離掉細顆粒該產品耐磨且尺寸穩定，并與常用的來自Hartmann Druckfarben的無溶劑、自由基紫外線固化的Rayoflex清漆11 HF 60以及來自Hartmann Druckfarben的含溶劑NC清漆Haptobond CT 105相容。另外，它對來自Weilburger Lackfabrik的水性膠版罩印清漆350081顯示出相容性。
然后緩慢加入12g 25％的氨水溶液，并攪拌該混合物直至改性松香樹脂完全溶解。然后在攪拌狀態下首先加入163.5g水，然后加入12g聚乙二醇2000，最后將該混合物在300rpm下攪拌5分鐘。3.2顆粒的制備為了制備顆粒，必須確保良好的混合。借助Eirich R02混合器，將該混合物制成1kg規模。
為此，加入595g Iriodin123，并緩慢加入405g造粒溶液。在300-500rpm的速度下，再加入19.5g來自MK Chemicals的Solcolor Green(CI PG 7)顏料制劑。將該混合物均勻地混合。在Eirich TR 01盤式造粒機中將該濕混合物造粒。將濕的、粒化的混合物在80℃和100mbar下干燥。得到了具有有趣的色彩特性的淺綠色珠光顆粒。
使干燥過的顆粒首先通過一個篩孔寬度為2mm(粗級份)的篩，隨后經400μm篩的分級以分離掉細顆粒。
該產品耐磨且尺寸穩定，并與常用的來自Hartmann Druckfarben的無溶劑、自由基紫外線固化的Rayoflex清漆11 HF 60以及來自Hartmann Druckfarben的含溶劑NC清漆Haptobond CT 105相容。另外，它對來自Weilburger Lackfabrik的水性膠版罩印清漆350081顯示出相容性。
然后緩慢加入12g 25％的氨水溶液，并攪拌該混合物直至改性松香樹脂完全溶解。然后在攪拌狀態下首先加入163.5g水，然后加入12g Hydropalat 875(來自Henkel的磺基琥珀酸的鈉鹽)，并將該混合物在300rpm下攪拌5分鐘。4.2顆粒的制備為了制備顆粒，必須確保良好的混合。借助Eirich R02混合器，將該混合物制成1kg規模。
為此，將595g Iriodin123加入到混合容器中，并緩慢加入405g造粒溶液。在300-500rpm的速度下，再加入19.5g來自MKChemicals的Solco1or Yellow(CI PY 83)顏料制劑。將該混合物均勻地混合。在Eirich TR 01盤式造粒機中將該濕混合物造粒。將濕的、粒化的混合物在80℃和100mbar下干燥。得到了具有有趣的色彩特性的淺黃色珠光顆粒。使干燥過的顆粒首先通過一個篩孔寬度為2mm(粗級份)的篩，隨后經400μm篩的分級以分離掉細顆粒。
該產品耐磨且尺寸穩定，并與常用的來自Hartmann Druckfarben的無溶劑、自由基紫外線固化的Rayoflex清漆11 HF 60以及來自Hartmann Druckfarben的含溶劑NC清漆Haptobond CT 105相容。另外，它對來自Weilburger Lackfabrik的水性膠版罩印清漆350081顯示出相容性。
為此，將595g Iriodin123加入到混合容器中，并緩慢加入405g造粒溶液。將該混合物均勻地混合。在Eirich TR 01盤式造粒機中將該濕混合物造粒。將濕的、粒化的混合物在80℃和100mbar下干燥。使干燥過的顆粒首先通過一個篩孔寬度為2mm(粗級份)的篩，隨后經400μm篩的分級以分離掉細顆粒。
該產品耐磨且尺寸穩定，并與常用的來自Hartmann Druckfarben的無溶劑、自由基紫外線固化的Rayoflex清漆11 HF 60相容。
但對以下的市售的基于極性溶劑的體質顏料呈現出不相容性
實施例6(對比例1)6.1造粒溶液的制備首先加入164.5g 50℃的軟化水，并借助一個300rpm的四葉片攪拌器加入54g酸值為175mg KOH/g樹脂、軟化點為144℃(Kofler加熱臺，6分鐘值)、羥基含量為160mg KOH/g樹脂、碘值為88g/100g樹脂及粘度為122s(60％的乙醇溶液，DIN4杯，20℃，因為65％的乙醇溶液無法在DIN4杯中測量)的改性香樹脂。
然后緩慢加入12g 25％的氨水溶液，并攪拌該混合物直至改性松香樹脂完全溶解。然后在攪拌狀態下首先加入162.2g冷水，然后加入12g聚乙二醇2000，并將該混合物在300rpm下攪拌5分鐘。6.2顆粒的制備為了制備顆粒，必須確保良好的混合。借助Eirich R02混合器，將該混合物制成1kg規模。
為此，將595g Iriodin123加入到混合容器中，并緩慢加入405g造粒溶液。將該混合物均勻地混合。在Eirich TR 01盤式造粒機中將該濕混合物造粒。將濕的、粒化的混合物在80℃和100mbar下干燥。使干燥過的顆粒首先通過一個篩孔寬度為2mm(粗級份)的篩，隨后經400μm篩的分級以分離掉細顆粒。
該產品耐磨且尺寸穩定，但對以下的市售的基于極性溶劑或無溶劑的體質顏料體系呈現出不相容性
權利要求
1.不起塵的、均勻的顏料制劑，其特征在于以顏料制劑計含有-≥40％重量的一種或多種效應顏料，- 0.5-59.5％重量的改性松香樹脂，其酸值為90-200mg KOH/g樹脂，羥基含量為40-180mg KOH/g樹脂，軟化范圍為50-120℃，以及-0.5-50％重量的水或溶劑或溶劑混合物。
2.權利要求1的不起塵的、均勻的顏料制劑，其特征在于松香樹脂已用馬來酸和富馬酸改性。
3.權利要求1的不起塵的、均勻的顏料制劑，其特征在于松香樹脂已被完全地或部分地酯化。
4.權利要求1至3之一的不起塵的、均勻的顏料制劑，其特征在于它還含有0.05-10％重量的中和劑。
5.權利要求1至4之一的不起塵的、均勻的顏料制劑，其特征在于它還含有0.05-10％重量的改性劑。
6.權利要求1至5之一的不起塵的、均勻的顏料制劑，其特征在于效應顏料是涂有一種或多種金屬氧化物的珠光顏料和/或SiO2片晶。
7.權利要求1至6之一的不起塵的、均勻的顏料制劑，其特征在于珠光顏料是TiO2/云母或Fe2O3/云母顏料。
8.權利要求6的不起塵的、均勻的顏料制劑，其特征在于SiO2片晶涂有TiO2和/或Fe2O3。
9.權利要求1至8之一的不起塵的、均勻的顏料制劑，其特征在于它包含作為附加組分的消泡劑、表面活性物質、潤濕劑、防沉降劑、流動控制劑、催干劑和/或觸變劑。
10.將權利要求1的顏料制劑用在配方如油漆、涂料、粉末涂料、印刷油墨和塑料中的用途。
11.用權利要求1的顏料制劑制備干制劑如顆粒、團塊、小片和丸的用途。
12.由權利要求1的不起塵的、均勻的顏料制劑制備的干制劑，該干制劑是這樣制備的通過壓片、制團、制丸、流化床造粒、造粒、噴霧造粒或擠塑法使干制劑成型，如需要，可分離出制劑中的溶劑。
13.將權利要求12的干制劑用在配方如油漆、涂料、粉末涂料、印刷油墨和塑料中的用途。
全文摘要
本發明涉及一種不起塵的、均勻的顏料制劑,其特點在于,以顏料計,它包含至少40%(重量)的一種或多種效應顏料和0.5－59.5%(重量)的改性松香樹脂,并涉及其用途,尤其是將其用于制備干制劑的用途。本發明的顏料制劑和由其制備的干制劑特別適于給油漆、涂料、粉末涂料、印刷油墨和塑料著色。
文檔編號C09D11/02GK1340579SQ01121249
公開日2002年3月20日 申請日期2001年5月11日 優先權日2000年5月12日
發明者T·拉斯施拉格, C·戈里斯曼, W·薩弗特 申請人:默克專利股份有限公司, 萊科哈茲沃克羅伯特克雷莫有限公司