一種耐老化聚氨酯復合材料的制作方法
【專利摘要】本發明公開了一種耐老化聚氨酯復合材料，其原料包括：聚氧化丙烯二醇、端羥基液體硅橡膠、端羥基液體丁腈橡膠、1,4?環己烷二異氰酸酯、1,5?萘二異氰酸酯、1,4?丁炔二醇、1,4?二(2?羥基乙氧基)苯、4,4’?二氨基聯苯砜、二月桂酸二丁基錫、雙十二烷基二甲基溴化銨、氧化石墨烯、碳納米管、羥基聚二甲基硅氧烷、熱穩定劑、聚苯乙烯、稀土配合物；熱穩定劑的原料包括：納米二氧化鈦、三氧化鉬、三氧化二鉍、三甘醇雙?[3?(3?叔丁基?4?羥基?5?甲基苯基)丙酸酯]、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯、亞磷酸一苯二異癸酯、2,2’?硫代雙[3?(3,5?二叔丁基?4?羥基苯基)丙酸乙酯]。
【專利說明】
一種耐老化聚氨酯復合材料
技術領域
[0001]本發明涉及聚氨酯技術領域，尤其涉及一種耐老化聚氨酯復合材料。
【背景技術】
[0002]聚氨酯由二異氰酸酯或多異氰酸酯與二羥基或多羥基化合物加聚而成，大分子中除了氨基甲酸酯外，還含有醚、酯、脲、縮二脲、脲基甲酸酯等基團，結構變化很多，目前在很多方面得到了廣泛的應用，比如可以代替橡膠、塑料、尼龍等，用于機場、酒店、建材、汽車廠、煤礦廠、水泥廠、高級公寓、別墅、園林美化、彩石藝術、公園等領域。但是聚氨酯的耐候性較差，在戶外使用時易發生泛黃、龜裂等老化現象，嚴重地影響了制品的外觀及力學性會K。

【發明內容】

[0003]基于【背景技術】存在的技術問題，本發明提出了一種耐老化聚氨酯復合材料，其強度高，耐熱性和耐老化性能優異，能滿足多種領域的使用要求。
[0004]本發明提出的一種耐老化聚氨酯復合材料，其原料按重量份包括:聚氧化丙烯二醇45-65份、端羥基液體硅橡膠5-20份、端羥基液體丁腈橡膠5-20份、I，4_環己烷二異氰酸酯10-25份、I，5-萘二異氰酸酯5-25份、I，4-丁炔二醇2_6份、I，4-二(2-羥基乙氧基)苯1_5份、4，4’_二氨基聯苯砜2-5份、二月桂酸二丁基錫0.01-0.15份、雙十二烷基二甲基溴化銨I _5份、氧化石墨稀2-10份、碳納米管2-10份、輕基聚二甲基娃氧燒3-12份、熱穩定劑3-15份、聚苯乙烯2-10份、稀土配合物3-8份；
[0005]其中，所述熱穩定劑其原料按重量份包括:納米二氧化鈦2-15份、三氧化鉬2-15份、三氧化二鉍1-8份、三甘醇雙-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]1-10份、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯1-8份、亞磷酸一苯二異癸酯2-15份、2，2’_硫代雙[3-(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯]2-10份。
[0006]優選地，其原料中，聚氧化丙烯二醇、端羥基液體硅橡膠、端羥基液體丁腈橡膠、I，
4-環己烷二異氰酸酯、I，5-萘二異氰酸酯的重量比為50-62: 11-18:9-18: 15-22: 11_22。
[0007]優選地，其原料按重量份包括:聚氧化丙烯二醇55-60份、端羥基液體硅橡膠12-15份、端羥基液體丁腈橡膠11-17份、I，4_環己烷二異氰酸酯18-21份、I，5_萘二異氰酸酯15-20份、I，4_丁塊二醇3.5-4.2份、1,4-二(2-輕基乙氧基)苯3-3.8份、4，4’-二氛基聯苯諷3-
3.8份、二月桂酸二丁基錫0.05-0.12份、雙十二烷基二甲基溴化銨3.2-4份、氧化石墨烯5.5-6.5份、碳納米管5.8-7份、羥基聚二甲基硅氧烷6-10份、熱穩定劑10-12.5份、聚苯乙烯5.8-6.5份、稀土配合物5-7份。
[0008]優選地，其原料按重量份包括:聚氧化丙烯二醇58份、端羥基液體硅橡膠13.5份、端羥基液體丁腈橡膠16份、I，4_環己烷二異氰酸酯20份、I，5-萘二異氰酸酯17份、I，4-丁炔二醇4份、I，4-二(2-羥基乙氧基)苯3.6份、4，4’-二氨基聯苯砜3.2份、二月桂酸二丁基錫
0.1份、雙十二烷基二甲基溴化銨3.7份、氧化石墨烯6份、碳納米管6.3份、羥基聚二甲基硅氧烷7.5份、熱穩定劑11份、聚苯乙烯6.2份、稀土配合物6.5份。
[0009]優選地，所述熱穩定劑其原料按重量份包括:納米二氧化鈦8-13份、三氧化鉬8-11份、三氧化二鉍3.5-6.2份、三甘醇雙-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]5.8_7份、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯4.5-6份、亞磷酸一苯二異癸酯8-10份、2，2 ’ -硫代雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯]5.5-8.5份。
[0010]優選地，所述熱穩定劑其原料按重量份包括:納米二氧化鈦10份、三氧化鉬10份、三氧化二鉍6份、三甘醇雙-[3-( 3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]6.2份、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯5.2份、亞磷酸一苯二異癸酯8.6份、2，2’_硫代雙[3-(3，5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯]7份。
[0011]優選地，所述稀土配合物按照以下工藝進行制備:在氮氣的保護下，按重量份將20-50份聚乙烯醇、0.8-2份異丙醇胺加入100份乙腈中，在65-75°C下攪拌均勻得到溶液A;按重量份將3-8份對硝基氯甲酸苯酯溶于30-50份乙腈中得到溶液B;在5-10°C下，按重量份將35-50份溶液B加入120-150份溶液A中，然后攪拌反應15-20h，反應結束后放入冰箱中冷凍5-10h，經過濾、蒸發、沉析、烘干得到改性聚乙烯醇;按重量份將20-50份殼聚糖溶于100份去離子水中，在55-70°C下攪拌30-50min后降溫至室溫，然后加入5-12份改性聚乙烯醇，在30-35°C下攪拌20-35h，攪拌結束后經透析、旋轉蒸發、干燥得到接枝聚乙烯醇;按重量份將1.5-3份接枝聚乙烯醇加入100份去離子水中，加入0.2-0.5份氯化銪、0.1-0.5份氯化鑭，然后調節體系的PH值為中性，在75-85 °C下反應20-30min，反應結束后經透析、干燥、研磨得到所述稀土配合物。
[0012]優選地，所述稀土配合物按照以下工藝進行制備:在氮氣的保護下，按重量份將35份聚乙烯醇、1.3份異丙醇胺加入100份乙腈中，在70°C下攪拌均勻得到溶液A;按重量份將6.5份對硝基氯甲酸苯酯溶于42份乙腈中得到溶液B;在8°(:下，按重量份將43份溶液B加入140份溶液A中，然后攪拌反應17.5h，反應結束后放入冰箱中冷凍8.5h，經過濾、蒸發、沉析、烘干得到改性聚乙烯醇；按重量份將35份殼聚糖溶于100份去離子水中，在65°C下攪拌40min后降溫至室溫，然后加入10份改性聚乙烯醇，在33°C下攪拌28h，攪拌結束后經透析、旋轉蒸發、干燥得到接枝聚乙烯醇;按重量份將2.8份接枝聚乙烯醇加入100份去離子水中，加入0.35份氯化銪、0.35份氯化鑭，然后調節體系的pH值為中性，在80 °C下反應26min，反應結束后經透析、干燥、研磨得到所述稀土配合物;在稀土配合物的制備過程中，首先，選擇了對硝基氯甲酸苯酯對聚乙烯醇進行了活化，使對硝基氯甲酸苯酯中的氯與聚乙烯醇中的羥基發生了反應，得到了改性聚乙烯醇，加入殼聚糖后，殼聚糖中的氨基能與改性聚乙烯醇發生作用，從分子中脫去了對硝基苯酚，得到了接枝聚乙烯醇，將其與氯化銪和氯化鑭混合后，銪和鑭能與接枝聚乙烯醇中的氧原子發生配位作用，得到了稀土配合物，將其加入體系中，一方面，與氧化石墨烯、碳納米管、納米二氧化鈦、三氧化鉬和三氧化二鉍具有協同作用，顯著提高了復合材料的強度，另一方面，與端羥基液體硅橡膠、I，4_丁炔二醇、I，4_二(2-羥基乙氧基)苯、4，4’_二氨基聯苯砜、羥基聚二甲基硅氧烷、熱穩定劑、聚苯乙烯配合，顯著提高了復合材料的耐熱性、耐水性和耐老化性。
[0013]本發明所述耐老化聚氨酯復合材料可以按照常規的聚氨酯復合材料制備工藝制備而成。
[0014]本發明所述耐老化聚氨酯復合材料，以聚氧化丙烯二醇、端羥基液體硅橡膠、端羥基液體丁腈橡膠、I，4_環己烷二異氰酸酯和I，5_萘二異氰酸酯為聚氨酯單體，得到的聚氨酯具有卓越的物理性能，同時具有優異的耐熱性、耐寒性、電絕緣性和耐老化性；I，4_丁炔二醇加入體系中，其中的三鍵可通過熱交聯反應使分子間高度交聯形成更加穩定的網絡結構，與I，4_二(2-羥基乙氧基)苯、4，4’_二氨基聯苯砜作為擴鏈劑，顯著提高了復合材料的耐熱性和耐老化性;體系中的雙十二烷基二甲基溴化銨能與氧化石墨烯上殘余的官能團形成新的化學鍵，從而在石墨烯的表面接枝了長烷基鏈，在體系中分散均勻，同時加入的碳納米管能貼附于氧化石墨烯的表面，從而連接著不同空間方位的石墨烯片層，起到橋梁作用貫穿或環繞與石墨烯片層之間，在聚氨酯受熱的過程中，其自身的芳香共軛結構能捕捉及耦合聚氨酯分解時所產生自由基，從而有效阻礙了聚氨酯分子鏈的進一步分解，顯著提高了復合材料的耐老化性和耐熱性，另外，其與熱穩定劑中的納米二氧化鈦、三氧化鉬、三氧化二鉍協同后，顯著提高了復合材料的強度;熱穩定劑中，以納米二氧化鈦、三氧化鉬、三氧化二鉍、三甘醇雙-[3-( 3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯、亞磷酸一苯二異癸酯、2，2’_硫代雙[3-(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯]為原料，協同后賦予復合材料優異的耐熱性和耐老化性，同時提高了復合材料的機械強度、耐水性和穩定性，加入的羥基聚二甲基硅氧烷、聚苯乙烯和稀土配合物與熱穩定劑也具有協同作用，顯著提高了復合材料的耐熱性和耐老化性。
【具體實施方式】
[0015]下面，通過具體實施例對本發明的技術方案進行詳細說明。
[0016]實施例1
[0017]本發明提出的一種耐老化聚氨酯復合材料，其原料按重量份包括:聚氧化丙烯二醇65份、端羥基液體硅橡膠5份、端羥基液體丁腈橡膠20份、I，4_環己烷二異氰酸酯10份、I，5-萘二異氰酸酯25份、I，4_丁炔二醇2份、I，4_二(2-羥基乙氧基)苯5份、4，4’_二氨基聯苯砜2份、二月桂酸二丁基錫0.15份、雙十二烷基二甲基溴化銨I份、氧化石墨烯10份、碳納米管10份、羥基聚二甲基硅氧烷3份、熱穩定劑15份、聚苯乙烯2份、稀土配合物8份；
[0018]其中，所述熱穩定劑其原料按重量份包括:納米二氧化鈦2份、三氧化鉬15份、三氧化二鉍I份、三甘醇雙-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]10份、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯I份、亞磷酸一苯二異癸酯15份、2，2’_硫代雙[3-(3，5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯]2份。
[0019]實施例2
[0020]本發明提出的一種耐老化聚氨酯復合材料，其原料按重量份包括:聚氧化丙烯二醇45份、端羥基液體硅橡膠20份、端羥基液體丁腈橡膠5份、I，4-環己烷二異氰酸酯25份、I，
5-萘二異氰酸酯5份、I，4_丁炔二醇6份、I，4_二(2-羥基乙氧基)苯I份、4，4’_二氨基聯苯砜5份、二月桂酸二丁基錫0.01份、雙十二烷基二甲基溴化銨5份、氧化石墨烯2份、碳納米管2份、羥基聚二甲基硅氧烷12份、熱穩定劑3份、聚苯乙烯10份、稀土配合物3份；
[0021]其中，所述熱穩定劑其原料按重量份包括:納米二氧化鈦15份、三氧化鉬2份、三氧化二鉍8份、三甘醇雙-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]I份、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯8份、亞磷酸一苯二異癸酯2份、2，2’_硫代雙[3-(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯]10份。
[0022]實施例3
[0023]本發明提出的一種耐老化聚氨酯復合材料，其原料按重量份包括:聚氧化丙烯二醇60份、端羥基液體硅橡膠12份、端羥基液體丁腈橡膠17份、I，4_環己烷二異氰酸酯18份、I，5-萘二異氰酸酯20份、I，4-丁炔二醇3.5份、I，4-二( 2-羥基乙氧基)苯3.8份、4，4 ’ -二氨基聯苯砜3份、二月桂酸二丁基錫0.12份、雙十二烷基二甲基溴化銨3.2份、氧化石墨烯6.5份、碳納米管5.8份、羥基聚二甲基硅氧烷10份、熱穩定劑10份、聚苯乙烯6.5份、稀土配合物5份；
[0024]其中，所述熱穩定劑其原料按重量份包括:納米二氧化鈦13份、三氧化鉬8份、三氧化二鉍6.2份、三甘醇雙-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]5.8份、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯6份、亞磷酸一苯二異癸酯8份、2，2’_硫代雙[3-(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯]8.5份；
[0025]其中，所述稀土配合物按照以下工藝進行制備:在氮氣的保護下，按重量份將20份聚乙烯醇、2份異丙醇胺加入100份乙腈中，在65°C下攪拌均勻得到溶液A;按重量份將3份對硝基氯甲酸苯酯溶于30份乙腈中得到溶液B;在10°C下，按重量份將35份溶液B加入150份溶液A中，然后攪拌反應20h，反應結束后放入冰箱中冷凍5h，經過濾、蒸發、沉析、烘干得到改性聚乙烯醇；按重量份將50份殼聚糖溶于100份去離子水中，在55°C下攪拌50min后降溫至室溫，然后加入5份改性聚乙烯醇，在35°C下攪拌20h，攪拌結束后經透析、旋轉蒸發、干燥得到接枝聚乙烯醇;按重量份將3份接枝聚乙烯醇加入100份去離子水中，加入0.2份氯化銪、0.5份氯化鑭，然后調節體系的pH值為中性，在75 °C下反應30min，反應結束后經透析、干燥、研磨得到所述稀土配合物。
[0026]實施例4
[0027]本發明提出的一種耐老化聚氨酯復合材料，其原料按重量份包括:聚氧化丙烯二醇55份、端羥基液體硅橡膠15份、端羥基液體丁腈橡膠11份、I，4_環己烷二異氰酸酯21份、I，5-萘二異氰酸酯15份、I，4-丁炔二醇4.2份、I，4-二 (2-羥基乙氧基)苯3份、4，4 ’ -二氨基聯苯砜3.8份、二月桂酸二丁基錫0.05份、雙十二烷基二甲基溴化銨4份、氧化石墨烯5.5份、碳納米管7份、羥基聚二甲基硅氧烷6份、熱穩定劑12.5份、聚苯乙烯5.8份、稀土配合物7份；
[0028]其中，所述熱穩定劑其原料按重量份包括:納米二氧化鈦8份、三氧化鉬11份、三氧化二鉍3.5份、三甘醇雙-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]7份、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯4.5份、亞磷酸一苯二異癸酯10份、2,2’-硫代雙[3-(3,5-二叔丁基-4-輕基苯基)丙酸乙酯]5.5份；
[0029]其中，所述稀土配合物按照以下工藝進行制備:在氮氣的保護下，按重量份將50份聚乙烯醇、0.8份異丙醇胺加入100份乙腈中，在75°C下攪拌均勻得到溶液A;按重量份將8份對硝基氯甲酸苯酯溶于50份乙腈中得到溶液B;在5°C下，按重量份將50份溶液B加入120份溶液A中，然后攪拌反應15h，反應結束后放入冰箱中冷凍10h，經過濾、蒸發、沉析、烘干得到改性聚乙烯醇；按重量份將20份殼聚糖溶于100份去離子水中，在70°C下攪拌30min后降溫至室溫，然后加入12份改性聚乙烯醇，在30°C下攪拌35h，攪拌結束后經透析、旋轉蒸發、干燥得到接枝聚乙烯醇;按重量份將1.5份接枝聚乙烯醇加入100份去離子水中，加入0.5份氯化銪、0.1份氯化鑭，然后調節體系的pH值為中性，在85°C下反應20min，反應結束后經透析、干燥、研磨得到所述稀土配合物。
[0030]實施例5
[0031]本發明提出的一種耐老化聚氨酯復合材料，其原料按重量份包括:聚氧化丙烯二醇58份、端羥基液體硅橡膠13.5份、端羥基液體丁腈橡膠16份、I，4_環己烷二異氰酸酯20份、I，5-萘二異氰酸酯17份、I，4_丁炔二醇4份、I，4_二(2-羥基乙氧基)苯3.6份、4，4’_二氨基聯苯砜3.2份、二月桂酸二丁基錫0.1份、雙十二烷基二甲基溴化銨3.7份、氧化石墨烯6份、碳納米管6.3份、羥基聚二甲基硅氧烷7.5份、熱穩定劑11份、聚苯乙烯6.2份、稀土配合物6.5份；
[0032]其中，所述熱穩定劑其原料按重量份包括:納米二氧化鈦1份、三氧化鉬1份、三氧化二鉍6份、三甘醇雙-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]6.2份、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯5.2份、亞磷酸一苯二異癸酯8.6份、2，2’_硫代雙[3-(3，5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯]7份；
[0033]其中，所述稀土配合物按照以下工藝進行制備:在氮氣的保護下，按重量份將35份聚乙烯醇、1.3份異丙醇胺加入100份乙腈中，在70°C下攪拌均勻得到溶液A;按重量份將6.5份對硝基氯甲酸苯酯溶于42份乙腈中得到溶液B;在8°C下，按重量份將43份溶液B加入140份溶液A中，然后攪拌反應17.5h，反應結束后放入冰箱中冷凍8.5h，經過濾、蒸發、沉析、烘干得到改性聚乙烯醇；按重量份將35份殼聚糖溶于100份去離子水中，在65°C下攪拌40min后降溫至室溫，然后加入10份改性聚乙烯醇，在33°C下攪拌28h，攪拌結束后經透析、旋轉蒸發、干燥得到接枝聚乙烯醇；按重量份將2.8份接枝聚乙烯醇加入100份去離子水中，加入0.35份氯化銪、0.35份氯化鑭，然后調節體系的pH值為中性，在80 °C下反應26min，反應結束后經透析、干燥、研磨得到所述稀土配合物。
[0034]以上所述，僅為本發明較佳的【具體實施方式】，但本發明的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本技術領域的技術人員在本發明揭露的技術范圍內，根據本發明的技術方案及其發明構思加以等同替換或改變，都應涵蓋在本發明的保護范圍之內。
【主權項】
1.一種耐老化聚氨酯復合材料，其特征在于，其原料按重量份包括:聚氧化丙烯二醇45-65份、端羥基液體硅橡膠5-20份、端羥基液體丁腈橡膠5-20份、I，4_環己烷二異氰酸酯10-25份、I，5_萘二異氰酸酯5-25份、I，4_丁炔二醇2-6份、I，4_二(2-羥基乙氧基)苯1-5份、4，4’_二氨基聯苯砜2-5份、二月桂酸二丁基錫0.01-0.15份、雙十二烷基二甲基溴化銨1-5份、氧化石墨烯2-10份、碳納米管2-10份、羥基聚二甲基硅氧烷3-12份、熱穩定劑3-15份、聚苯乙烯2-10份、稀土配合物3-8份； 其中，所述熱穩定劑其原料按重量份包括:納米二氧化鈦2-15份、三氧化鉬2-15份、三氧化二鉍1-8份、三甘醇雙-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]1-10份、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯1-8份、亞磷酸一苯二異癸酯2-15份、2，2’_硫代雙[3-(3，5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯]2-10份。2.根據權利要求1所述耐老化聚氨酯復合材料，其特征在于，其原料中，聚氧化丙烯二醇、端羥基液體硅橡膠、端羥基液體丁腈橡膠、I，4_環己烷二異氰酸酯、I，5_萘二異氰酸酯的重量比為 50-62:11-18:9-18:15-22:11-22。3.根據權利要求1或2所述耐老化聚氨酯復合材料，其特征在于，其原料按重量份包括:聚氧化丙烯二醇55-60份、端羥基液體硅橡膠12-15份、端羥基液體丁腈橡膠11-17份、I，4_環己烷二異氰酸酯18-21份、I，5-萘二異氰酸酯15-20份、I，4_丁炔二醇3.5-4.2份、I，4_二(2_輕基乙氧基)苯3_3.8份、4，4 ’ -二氛基聯苯諷3_3.8份、二月桂酸二丁基錫0.05-0.12份、雙十二烷基二甲基溴化銨3.2-4份、氧化石墨烯5.5-6.5份、碳納米管5.8-7份、羥基聚二甲基硅氧烷6-10份、熱穩定劑10-12.5份、聚苯乙烯5.8-6.5份、稀土配合物5_7份。4.根據權利要求1-3中任一項所述耐老化聚氨酯復合材料，其特征在于，其原料按重量份包括:聚氧化丙烯二醇58份、端羥基液體硅橡膠13.5份、端羥基液體丁腈橡膠16份、I，4_環己烷二異氰酸酯20份、I，5_萘二異氰酸酯17份、I，4_丁炔二醇4份、I，4_二(2-羥基乙氧基)苯3.6份、4，4 ’ -二氨基聯苯砜3.2份、二月桂酸二丁基錫0.1份、雙十二烷基二甲基溴化銨3.7份、氧化石墨烯6份、碳納米管6.3份、羥基聚二甲基硅氧烷7.5份、熱穩定劑11份、聚苯乙烯6.2份、稀土配合物6.5份。5.根據權利要求1-4中任一項所述耐老化聚氨酯復合材料，其特征在于，所述熱穩定劑其原料按重量份包括:納米二氧化鈦8-13份、三氧化鉬8-11份、三氧化二鉍3.5-6.2份、三甘醇雙-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]5.8-7份、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯4.5-6份、亞磷酸一苯二異癸酯8-10份、2，2’_硫代雙[3-(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯]5.5-8.5份。6.根據權利要求1-5中任一項所述耐老化聚氨酯復合材料，其特征在于，所述熱穩定劑其原料按重量份包括:納米二氧化鈦10份、三氧化鉬10份、三氧化二鉍6份、三甘醇雙-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]6.2份、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯5.2份、亞磷酸一苯二異癸酯8.6份、2，2’_硫代雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯]7份。7.根據權利要求1-6中任一項所述耐老化聚氨酯復合材料，其特征在于，所述稀土配合物按照以下工藝進行制備:在氮氣的保護下，按重量份將20-50份聚乙烯醇、0.8-2份異丙醇胺加入100份乙腈中，在65-75°C下攪拌均勻得到溶液A;按重量份將3-8份對硝基氯甲酸苯酯溶于30-50份乙腈中得到溶液B;在5-10°C下，按重量份將35-50份溶液B加入120-150份溶液A中，然后攪拌反應15-20h，反應結束后放入冰箱中冷凍5-10h，經過濾、蒸發、沉析、烘干得到改性聚乙烯醇；按重量份將20-50份殼聚糖溶于100份去離子水中，在55-70°C下攪拌30-50min后降溫至室溫，然后加入5_12份改性聚乙烯醇，在30-35 °C下攪拌20_35h，攪拌結束后經透析、旋轉蒸發、干燥得到接枝聚乙烯醇;按重量份將1.5-3份接枝聚乙烯醇加入100份去離子水中，加入0.2-0.5份氯化銪、0.1-0.5份氯化鑭，然后調節體系的pH值為中性，在75-85 °C下反應20-30min，反應結束后經透析、干燥、研磨得到所述稀土配合物。8.根據權利要求1-7中任一項所述耐老化聚氨酯復合材料，其特征在于，所述稀土配合物按照以下工藝進行制備:在氮氣的保護下，按重量份將35份聚乙烯醇、1.3份異丙醇胺加入100份乙腈中，在70°C下攪拌均勻得到溶液A;按重量份將6.5份對硝基氯甲酸苯酯溶于42份乙腈中得到溶液B;在8 °C下，按重量份將43份溶液B加入140份溶液A中，然后攪拌反應.17.5h，反應結束后放入冰箱中冷凍8.5h，經過濾、蒸發、沉析、烘干得到改性聚乙烯醇;按重量份將35份殼聚糖溶于100份去離子水中，在65°C下攪拌40min后降溫至室溫，然后加入10份改性聚乙烯醇，在33°C下攪拌28h，攪拌結束后經透析、旋轉蒸發、干燥得到接枝聚乙烯醇;按重量份將2.8份接枝聚乙烯醇加入100份去離子水中，加入0.35份氯化銪、0.35份氯化鑭，然后調節體系的PH值為中性，在80°C下反應26min，反應結束后經透析、干燥、研磨得到所述稀土配合物。
【文檔編號】C08G18/76GK105820551SQ201610249133
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2016年4月19日
【發明人】龔文祥
【申請人】滁州環球聚氨酯科技有限公司