環己醇和1 %環己酬組成(GC%面積）。
[0060] 實施例3
[0061] 將2. Og正下醒、39.3g異丙醇、24. Ig環己醇和6. Og蘭尼儀裝入配有冷凝器和攬拌 器的lOOmLS頸燒瓶中，將燒瓶內的溫度提升至75°C，反應進行3.5小時。通過GC來分析反應 后生成的產物和殘留于所述燒瓶內的反應物的混合物，確定轉化率為100%，W及所述混合 物由2%丙酬、56%異丙醇、2%正下醇、39%環己醇和1 %環己酬組成(GC%面積）。
[006。 實施例4
[0063] 將2.Og正下醒、21.8g甲苯、19.7g異丙醇和6.Og蘭尼儀裝入配有冷凝器和攬拌器 的lOOmLS頸燒瓶中，將燒瓶內的溫度提升至74°C，反應進行3.5小時。通過GC來分析反應后 生成的產物和殘留于所述燒瓶內的反應物的混合物，確定轉化率為100%，W及所述混合物 由1 %丙酬、27 %異丙醇、3 %正下醇和69 %甲苯組成(GC%面積）。
[0064] 實施例5
[0065] 將2.Og正下醒、43.5g甲苯、21.4g環己醇和6.Og蘭尼儀裝入配有冷凝器和攬拌器 的lOOmLS頸燒瓶中，將燒瓶內的溫度提升至100°C，反應進行3小時。通過GC來分析反應后 生成的產物和殘留于所述燒瓶內的反應物的混合物，確定轉化率為100%，W及所述混合物 由1 %正下醇、76%甲苯、22%環己醇和1 %環己酬組成(GC%面積）。
[0066] 實施例6
[0067] 將2.Og正下醒、26. Ig甲苯、7.9g異丙醇、9.6g環己醇和6. Og蘭尼儀裝入配有冷凝 器和攬拌器的lOOmLS頸燒瓶中，將燒瓶內的溫度提升至79°C，反應進行4小時。通過GC來分 析反應后生成的產物和殘留于所述燒瓶內的反應物的混合物，確定轉化率為100%，W及所 述混合物由6%丙酬和異丙醇、3%正下醇、67%甲苯、23%環己醇和1 %環己酬組成(GC%面 積)。
[006引 實施例7
[0069] 將2.Og 2-乙基-2-己締醒、39.3g異丙醇和6.Og蘭尼儀裝入配有冷凝器和攬拌器 的lOOmLS頸燒瓶中，將燒瓶內的溫度提升至80°C，反應進行2小時。通過GC來分析反應后生 成的產物和殘留于所述燒瓶內的反應物的混合物，確定轉化率為100%，W及所述混合物由 2%丙酬、71%異丙醇和27%2-乙基己醇組成(6〔％面積）。
[0070] 對比實施例1
[0071] 將2 . Og正下醒、39.3g異丙醇和0.05g鈕碳（Pd/C)裝入配有冷凝器和攬拌器的 lOOmLS頸燒瓶中，將燒瓶內的溫度提升至76°C，反應進行4小時。通過GC來分析反應后生成 的產物和殘留于所述燒瓶內的反應物的混合物，確定未觀察到正下醇的生成。
[007。對比實施例2
[0073] 將2. Og正下醒、19.7g異丙醇和0.05g Ni/Si化-Ab化催化劑裝入配有冷凝器和攬 拌器的lOOmLS頸燒瓶中，將燒瓶內的溫度提升至76°C，反應進行3.5小時。通過GC來分析反 應后生成的產物和殘留于所述燒瓶內的反應物的混合物，確定未觀察到正下醇的生成。
[0074] 在根據本申請的一個實施方式的制備正下醇的方法中，在約70至100°C的反應條 件下可無需采用高壓氨氣而制得正下醇，且特別地，如實施例1所述，可確定，當適當地控制 工藝溫度和化合物的含量時，可W非常高的轉化率制得正下醇。
[0075] 與此同時，如對比實施例1和2所述，當采用除了蘭尼儀之外的催化劑時，可確定未 能制得正下醇。
【主權項】
1. 一種制備燒醇的方法，其包括在金屬催化劑的存在下使式1的化合物與式2的化合物 發生反應： 試1]在式1和2中，R功具有1至12個碳原子的烷基或具有1至12個碳原子的締基，R2、R沸R4各 自獨立地為氨、具有1至12個碳原子的烷基或具有6至24個碳原子的芳基，且R2、R3和R4的至 少一個為氨。2. 根據權利要求1所述的方法，其中，所述金屬催化劑為選自銅、鉆、鋼、儀、儀-侶合金、 儀-鋼合金、蘭尼鉆、蘭尼儀和鋒-銘合金的至少一種。3. 根據權利要求2所述的方法，其中，所述金屬催化劑為蘭尼儀。4. 根據權利要求1所述的方法，其中，式1的Ri為具有2至6個碳原子的烷基或具有4至10 個碳原子的締基。5. 根據權利要求1所述的方法，其中，式2的化合物為仲醇。6. 根據權利要求5所述的方法，其中，所述仲醇為式3的化合物： 試3]在式3中，Rs和R6各自獨立地為具有1至12個碳原子的烷基或具有6至24個碳原子的芳 基，或者Rs和R6形成具有3至16個碳原子的環烷基。7. 根據權利要求6所述的方法，其中，式3的化合物包括選自異丙醇、2-下醇、2-戊醇、2- 己醇、2-庚醇、甘油、3-甲基-2-下醇、α-苯乙醇、二苯基甲醇、3-戊醇、3，3-二甲基-2-下醇、 4-苯基-2-下醇、1，2，3，4-四氨-1-糞酪和環己醇的至少一種。8. 根據權利要求3所述的方法，其中，所述反應包括脫氨，其中在蘭尼儀的存在下使式2 的化合物脫氨。9. 根據權利要求8所述的方法，其中，所述脫氨包括在蘭尼儀的存在下將式2的化合物 分解為酬化合物和氨。10. 根據權利要求9所述的方法，其中，所述酬化合物包括選自丙酬、環己酬、下酬、2-戊 酬、2-己酬、2-庚酬、二徑基丙酬、甲基異丙基酬、苯乙酬、二苯基甲酬、3-戊酬、3,3-二甲基- 2-下酬、4-苯基-2-下酬和糞酬的至少一種。11. 根據權利要求9所述的方法，其進一步包括憑借式2的化合物的分解產生的氨來還 原式1的化合物。12. 根據權利要求1所述的方法，其中，相對于100重量份的式1的化合物，所述金屬催化 劑W 50至500重量份的含量存在。13. 根據權利要求5所述的方法，其中，相對于100重量份的式1的化合物，使100至2000 重量份的仲醇發生反應。14. 根據權利要求1所述的方法，其中，所述反應W式1的化合物和式2的化合物溶于有 機溶劑的狀態進行。15. 根據權利要求1所述的方法，其中，所述反應在50至150°C的溫度下進行。16. -種制備燒醇的設備，其包括： 裝有金屬催化劑的反應器；W及 將式1的化合物和式2的化合物供應至所述反應器中的反應物供給裝置： 「式11在式1和2中，R功具有1至12個碳原子的烷基或具有1至12個碳原子的締基，R2、R沸R4各 自獨立地為氨、具有1至12個碳原子的烷基或具有6至24個碳原子的芳基，且R2、R3和R4的至 少一個為氨。17. 根據權利要求16的設備，其中，所述金屬催化劑為蘭尼儀。18. 根據權利要求16的設備，其中，式1的Ri為具有2至6個碳原子的烷基或具有4至10個 碳原子的締基。19. 根據權利要求16的設備，其中，式2的化合物為仲醇。20. 根據權利要求19的設備，其中，所述仲醇為式3的化合物： 試3]在式3中，Rs和R6各自獨立地為具有1至12個碳原子的烷基或具有6至24個碳原子的芳 基，或者Rs和R6形成具有3至16個碳原子的環烷基。21.根據權利要求20的設備，其中，式3的化合物包括選自異丙醇、2-下醇、2-戊醇、2-己 醇、2-庚醇、甘油、3-甲基-2-下醇、α-苯乙醇、二苯基甲醇、3-戊醇、3，3-二甲基-2-下醇、4- 苯基-2-下醇、1，2，3，4-四氨-1-糞酪和環己醇的至少一種。
【專利摘要】本申請涉及制備烷醇的方法和設備，根據本申請的方法和設備改善了制備工藝，使之更加經濟和穩定，并允許烷醇的大規模生產。
【IPC分類】C07C29/141, C07C29/151, C07C29/153
【公開號】CN105555746
【申請號】CN201480050869
【發明人】南玄, 金鎮洙, 崔用振, 崔善赫
【申請人】Lg化學株式會社
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2014年9月17日
【公告號】EP3048090A1, US20160207857