一種tpe組合物及由其制得高韌性eva制品的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于高分子材料技術領域，更具體地，本發明設及一種增初TPE組合物及 由其得到的高初性EVA制品。
【背景技術】
[0002] 熱塑性彈性體TPE(ThermoplasticElastomer)是一種具有橡膠的高彈性、高強 度、高回彈性，又具有可注塑加工特征的材料。TPE具有環保無毒安全，硬度范圍廣，有著優 良的著色性，觸感柔軟，耐候性，抗疲勞性和耐溫性，加工性能優越，無須硫化等諸多優點， 因此，作為一種新型的多功能環保材料，TPE具有非常廣闊的應用市場，如家用電器、體育用 品、汽車材料、醫療器械、建筑業和制鞋業等。目前，TPE材料一般是W熱塑性彈性體氨化苯 乙締-下二締-苯乙締嵌段共聚物（S邸S)、熱塑性塑料聚丙締W及一些合適的填料為原料 制備而得到的。SEBS中彈性體嵌段已經完全氨化，使其具有優異的耐候性能，對臭氧、紫外 線、電弧有良好的耐受性，也使其具有耐低溫性能，在-60°C條件下仍保持良好的柔初性等 特點。因而，SEBS具有優良的橡膠彈性、優異的耐候性、耐低溫性、環保性能等。
[0003]TPE作為EVA的添加劑使用時，要求具有良好的彈性、較高的初性、較低的硬度 W及較高的止滑系數，同時也需要降低生產成本，因此，非常需要通過配方W及生產工藝的 改進，開發出一種高初性TPE組合物。

【發明內容】

[0004] 為了解決上述問題，本發明的第一個方面提供了一種TPE組合物，其包含： 100重量份的沈BS; 30~60重量份的MAH-g-沈BS; 10~20重量份的MAH-g-EVA; 1~10重量份的多層核-殼結構復合微球； 1~5重量份的P0E;和 30~50重量份的白油； 所述多層核-殼結構復合微球是W氨化SBA-15納米球為內核，W聚氨醋一聚硅氧烷嵌 段共聚物為中間層，W氨基P0SS為殼層的結構。
[000引在一種優選的實施方式中，所述多層核-殼結構復合微球中，氨化SBA-15納米球、 聚氨醋一聚硅氧烷嵌段共聚物與氨基P0SS的重量比為10 :8~15 :2~4。
[0006] 在一種優選的實施方式中，所述氨化SBA-15納米球為硅烷偶聯劑改性SBA-15納 米球中獲得，所述SBA-15納米球與硅烷偶聯劑的重量比為10 :0.5~5 ;所述硅烷偶聯劑選 自：3-氨丙基二乙氧基硅烷、3-氨丙基二甲氧基硅烷、β-氨乙基-丫-氨丙基二甲氧基娃 燒中的一種或幾種的組合。
[0007] 在一種優選的實施方式中，所述聚氨醋-聚硅氧烷嵌段包括氨基聚硅氧烷、多異 氯酸醋及擴鏈劑制備得到；所述氨基聚硅氧烷、多異氯酸醋與擴鏈劑的重量比：1〇〇 :5~ 15 :10 ~30。
[0008] 在一種優選的實施方式中，所述氨基聚硅氧烷選自：氨丙基封端聚二甲基硅氧烷、 曰，ω-二氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷、α，ω-雙（2-氨基乙基）聚二甲基硅氧烷、曰， ω-雙（3-氨基丙基）聚二甲基硅氧烷、α，ω-雙（4-氨基苯基）聚二甲基硅氧烷、α， ω-雙（4-氨基-3-甲基苯基）聚二甲基硅氧烷、α，ω-雙（3-氨基丙基）聚二苯基娃氧 燒、α，ω-雙（4-氨基下基）聚二甲基硅氧烷中的一種或幾種的組合。
[0009] 在一種優選的實施方式中，所述多異氯酸醋選自：甲苯二異氯酸醋、二苯基甲燒二 異氯酸醋、異佛爾酬二異氯酸醋中的一種或幾種的組合。
[0010] 在一種優選的實施方式中，所述擴鏈劑選自：聚氧化丙締二醇、端徑基聚二甲基娃 氧燒、1，4-下二醇、環糊精、殼聚糖中的一種或幾種的組合。
[0011] 在一種優選的實施方式中，它還包括1~3重量份的二氧化娃納米球。
[0012] 本發明的另一方面提供一種高初性EVA制品，其特征在于，100重量份EVA中，它包 括10~30重量份所述T陽組合物。
[001引本發明的又另一個方面提供了一種高初性EVA制品的制備方法，包括W下步驟： (1) 將所述的原料按重量份混合后，經雙螺桿擠出造粒； (2) 將步驟（1)獲得的產物放置在60~80°C熱風式料斗內干燥2~4小時； (3) 將步驟（2)所得的產物，于180°C~225°C真空注塑到模具中，并在真空條件下，保 持該注塑溫度2~15小時后，再冷卻固化，得到初性高、彈性好、的初性制品； 其中，雙螺桿擠出機各段溫度，前段、中段、后段的溫度依次為185~225°C、180~ 225°C、180 ~220°C。
[0014] 參考W下詳細說明更易于理解本申請的上述W及其他特征、方面和優點。
【具體實施方式】
[0015] 參選W下本發明的優選實施方法的詳述W及包括的實施例可更容易地理解本發 明的內容。除非另有限定，本文使用的所有技術W及科學術語具有與本發明所屬領域普通 技術人員通常理解的相同的含義。當存在矛盾時，W本說明書中的定義為準。
[0016] 如本文所用術語"由…制備"與"包含"同義。本文中所用的術語"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合 物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可W包括未明確列出的其它要素或 此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
[0017] 連接詞"由…組成"排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權利要求中，此 短語將使權利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料W外的材料，但與其相關的常 規雜質除外。當短語"由…組成"出現在權利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時， 其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權利要求之外。
[0018]當量、濃度、或者其它值或參數W范圍、優選范圍、或一系列上限優選值和下限優 選值限定的范圍表示時，運應當被理解為具體公開了由任何范圍上限或優選值與任何范圍 下限或優選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨公開了。例如，當公開 了范圍"1至5"時，所描述的范圍應被解釋為包括范圍"1至4"、"1至3"、"1至2"、"1至2 和4至5"、"1至3和5"等。當數值范圍在本文中被描述時，除非另外說明，否則該范圍意 圖包括其端值和在該范圍內的所有整數和分數。
[0019] 單數形式包括復數討論對象，除非上下文中另外清楚地指明。"任選的"或者"任 意一種"是指其后描述的事項或事件可W發生或不發生，而且該描述包括事件發生的情形 和事件不發生的情形。
[0020] 說明書和權利要求書中的近似用語用來修飾數量，表示本發明并不限定于該具體 數量，還包括與該數量接近的可接受的而不會導致相關基本功能的改變的修正的部分。相 應的，用"大約"、"約"等修飾一個數值，意為本發明不限于該精確數值。在某些例子中，近 似用語可能對應于測量數值的儀器的精度。在本申請說明書和權利要求書中，范圍限定可 W組合和/或互換，如果沒有另外說明運些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
[0021] 此外，本發明要素或組分前的不定冠詞"一種"和"一個"對要素或組分的數量要求 (即出現次數）無限制性。因此"一個"或"一種"應被解讀為包括一個或至少一個，并且單 數形式的要素或組分也包括復數形式，除非所述數量明顯旨指單數形式。
[0022] "聚合物"意指通過聚合相同或不同類型的單體所制備的聚合化合物。通用術語 "聚合物"包含術語"均聚物"、"共聚物"、"Ξ元共聚物"與"共聚體"。
[0023] "共聚體"意指通過聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術語"共聚體"包 括術語"共聚物"（其一般用W指由兩種不同單體制備的聚合物）與術語"Ξ元共聚物"（其 一般用W指由Ξ種不同單體制備的聚合物）。其亦包含通過聚合四或更多種單體而制造的 聚合物。"共混物"意指兩種或兩種W上聚合物通過物理的或化學的方法共同混合而形成的 聚合物。
[0024] 本發明的第一個方面提供一種T陽組合物，由包括W下重量份的原料制備而成： 100重量份的沈BS; 30~60重量份的MAH-g-沈BS; 10~20重量份的MAH-g-EVA; 1~10重量份的多層核-殼結構復合微球； 1~10重量份的P0E;和 30~50重量份的白油； 所述多層核-殼結構復合微球是W氨化SBA-15納米球為內核，W聚氨醋-聚硅氧烷嵌 段共聚物為中間層，W氨基P0SS為殼層的結構。
[00 巧]沈BS: 本申請中使用的術語"S邸S"是指W聚苯乙締為末端段，W聚下二締加氨得到的乙 締-下締共聚物為中間彈性嵌段的線性Ξ嵌共聚物，用于本申請的SEBS并無特別要求，可 為市售的，也可W通過合成得到。
[0026] MAH-g-沈BS: 本說明書中術語"MAH-g-S邸S"是指馬來酸酢（ΜΑΗ)接枝改性SEBS。
[0027] 本發明中所使用的MAH-g-SEBS沒有特別限制，可W為市售獲得也可W通過溶液 法、烙融法、福射法和固相法等本領域技術人員所熟知的方法合成獲得