一種制備戊內酯的方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及一種制備戊內醋的方法。
【背景技術】
[0002] 加氨反應是轉化生物質原料制備燃料和精細化學品的重要反應之一。來自于生物 質原料的乙酷丙酸是優秀的平臺化合物，能夠通過加氨反應制備其它重要的精細化學品。 乙酷丙酸能夠選擇性加氨為戊內醋，其中戊內醋是一種具有價值的化學品，可用作樹脂溶 劑及各種有關化合物的中間體。也用作潤滑劑、增塑劑、非離子型表面活性劑的膠凝劑、加 鉛汽油的內醋類添加劑，用于纖維素醋和合成纖維的染色。戊內醋具有香蘭素和挪子香味。 我國GB2760-86規定為允許使用的食用香料。主要用W配制桃、挪子、香草等型香精。也用 作難溶性樹脂的溶劑、有機合成中間體，是一種能夠用于生產聚合物和特殊精細化學品的 平臺化學品。然而現有技術當中，從乙酷丙酸選擇性加氨到戊內醋需要較高的反應條件如 反應溫度或反應壓力。為了在更加溫和的反應條件下制備戊內醋，人們需要開發出更具活 性的催化劑。
【發明內容】
[0003] 本發明為克服上述現有技術的缺陷，提供了一種制備戊內醋的方法。
[0004] 為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是： 一種制備戊內醋的方法，包括下述步驟：將乙酷丙酸和負載鈕的氮化侶置于反應裝置 中，加入蒸饋水，通入氨氣，在60~100°C下反應1~化；所述鈕的負載量為1%~10% ;所述 氨氣的壓力為0. 5~2MPa;所述負載鈕的氮化侶與所述乙酷丙酸的質量比為0. 2~0.8: 1〇
[0005] 所述氮化侶具有氮原子，整個結構富含電子，有利于乙酷丙酸加氨。所述乙酷丙酸 與所述氮化侶的氮元素作用，固定在氮化侶的平面上，更利于與負載的鈕作用。
[0006] 優選地，所述鈕的負載量為5%。
[0007] 優選地，所述氨氣的壓力為1MPa。
[0008] 優選地，所述反應溫度為80°C。
[0009] 優選地，所述負載鈕的氮化侶與所述乙酷丙酸的質量比為0. 5 :1。
[0010] 優選地，所述反應時間為4h。
[0011] 所述負載鈕的氮化侶可采用現有的方法制備，優選采用如下方法制備：將氮化侶 分散到蒸饋水中，加入鈕鹽溶液，混合，然后慢慢滴加棚氨化鋼溶液，反應地，過濾，蒸饋水 洗涂，真空干燥。
[0012] 與現有技術相比，本發明的有益效果是： 本發明公開了一種制備戊內醋的方法，所述負載鈕的氮化侶能有效催化乙酷丙酸制戊 內醋，所需反應條件溫和，具有較高的戊內醋產率。
【具體實施方式】
[0013]下面結合【具體實施方式】對發明作進一步的說明。運些實施例僅是對本發明的典型 描述，但本發明不限于此。下述實施例中所用的試驗方法如無特殊說明，均為常規方法，所 使用的原料，試劑等，如無特殊說明，均為可從常規市購等商業途徑得到的原料和試劑。
[0014] 實施例1 負載鈕的氮化侶的制備： 將500mg氮化侶分散到10ml的蒸饋水中，加入含有70mg氯亞鈕酸鐘水溶液，80°C攬拌1h，然后慢慢滴加棚氨化鋼溶液（NaBH4/Pd的摩爾量之比為5:1 )，室溫攬拌4h，過 濾，蒸饋水洗涂，80 °C真空干燥，得到負載5%鈕的氮化侶（5%Pd/ALN)。
[0015]催化乙酷丙酸制備戊內醋： 準確稱取200mg乙酷丙酸和100mg的催化劑加入到高壓反應蓋的內襯中，加入3ml的水。封裝好不誘鋼的高壓反應蓋后，用氨氣換氣3次，然后在室溫下沖入1MPa氨氣。將 油浴鍋預熱到要求的溫度，放入高壓反應蓋，80°C反應地，停止反應，冷卻至室溫。
[0016]反應過后，通過過濾將產物與催化劑分離，對濾液進行處理后，利用高效液相色譜(HPLC)對產物W及反應物進行分析，計算出戊內醋的產率為95% 實施例2~9 與實施例1的不同之處在于，反應溫度、氨氣壓力、鈕的負載量、負載鈕的氮化侶與乙 酷丙酸的質量比（A)和不同鈕，其結果見如表1。
[0017]表1
顯然，本發明的上述實施例僅僅是為清楚地說明本發明所作的舉例，而并非是對本發 明的實施方式的限定。對于所屬領域的普通技術人員來說，在上述說明的基礎上還可W做 出其它不同形式的變化或變動。運里無需也無法對所有的實施方式予W窮舉。凡在本發明 的精神和原則之內所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明權利要求的保 護范圍之內。
【主權項】
1. 一種制備戊內酯的方法，其特征在于，包括下述步驟：將乙酰丙酸和負載鈀的氮化 鋁置于反應裝置中，加入蒸餾水，通入氫氣，在60~100°C下反應1~6h;所述鈀的負載量 為1%~10% ;所述氫氣的壓力為0. 5~2MPa;所述負載鈀的氮化鋁與所述乙酰丙酸的質量 比為0· 2~0· 8 :1。2. 根據權利要求1所述的制備戊內酯的方法，其特征在于，所述鈀的負載量為5%。3. 根據權利要求1所述的制備戊內酯的方法，其特征在于，所述氫氣的壓力為1MPa。4. 根據權利要求1所述的制備戊內酯的方法，其特征在于，所述反應溫度為80°C。5. 根據權利要求1所述的制備戊內酯的方法，其特征在于，所述負載鈀的氮化鋁與所 述乙酰丙酸的質量比為0.5 :1。6. 根據權利要求1所述的制備戊內酯的方法，其特征在于，所述反應時間為4h。
【專利摘要】本發明公開了一種制備戊內酯的方法，包括下述步驟：將乙酰丙酸和負載鈀的氮化鋁置于反應裝置中，加入蒸餾水，通入氫氣，在60～100℃下反應1～6h；所述鈀的負載量為1%～10%；所述氫氣的壓力為0.5～2MPa；所述負載鈀的氮化鋁與所述乙酰丙酸的質量比為0.2～0.8:1。所述方法的反應條件溫和，具有較高的戊內酯產率。
【IPC分類】B01J27/24, C07D307/33
【公開號】CN105348230
【申請號】CN201510933837
【發明人】林康藝
【申請人】林康藝
【公開日】2016年2月24日
【申請日】2015年12月15日