無鹵交聯性樹脂組合物、交聯絕緣電線和電纜的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及阻燃性的無面交聯性樹脂組合物、交聯絕緣電線和電纜。
【背景技術】
[0002] 對于適用于鐵道車輛、汽車、機器用途等的電線、電纜而言，根據需要，要求具有高 耐磨損性、阻燃性、優異的低溫特性等。
[0003] 為了獲得高耐磨損性，已知使用具有高結晶性的聚合物（皿PE等）作為構成絕緣 層的基體聚合物。
[0004] 但是，關于具有高結晶性的聚合物，其填料兼容性低，因此有必要使填料的添加量 少量化。為此，不得不使用通過少量添加即具有阻燃性效果的面系阻燃劑、紅憐等憐系阻燃 劑。 陽〇化]然而，面系阻燃劑在燃燒時產生面素氣體，因此對于世界上日趨重視的環境問題 欠缺考慮。另外，紅憐等憐系阻燃劑也有在燃燒時產生憐化氨、或在廢棄時產生憐酸而污染 地下水系的問題。
[0006] 運里，已知添加了作為無面系阻燃劑的金屬氨氧化物的阻燃性樹脂組合物（例如 參照專利文獻1和2)。
[0007] 現有技術文獻 陽00引專利文獻
[0009] 專利文獻1 :日本特開2002-60557號公報
[0010] 專利文獻2 :日本特開號公報

【發明內容】
W11] 發明要解決的問題
[0012] 與面系阻燃劑、憐系阻燃劑相比，金屬氨氧化物不發生前述那樣的問題，但需要高 度填充，因此存在包括耐磨損性在內的機械特性W及低溫特性降低的問題。
[0013] 本發明是鑒于上述問題而做出的，目的在于提供不但具有優異的機械特性和低溫 特性而且能夠保持高阻燃性的無面交聯性樹脂組合物、交聯絕緣電線和電纜。
[0014] 解決問題的手段
[0015] 為了達成上述目的，根據本發明，提供W下的無面交聯性樹脂組合物、交聯絕緣電 線和電纜。
[0016] [1] 一種無面交聯性樹脂組合物，其特征在于，相對于100質量份的基體聚合物， W120~200質量份的比例含有金屬氨氧化物；前述基體聚合物含有高密度聚乙締、30~ 50質量份的乙締-丙締酸醋-馬來酸酢=元共聚物、5~20質量份的用馬來酸酢改性的乙 締-Cl-締控共聚物W及10~30質量份的乙締-丙締酸醋共聚物。
[0017] [2]根據前述[1]記載的無面交聯性樹脂組合物，其特征在于，前述用馬來酸酢改 性的乙締-a-締控共聚物的通過DSC法得到的玻璃轉變點（Tg)為-55°CW下。
[001引 閒根據前述山或前述凹記載的無面交聯性樹脂組合物，其特征在于，前述乙 締-丙締酸醋共聚物中，丙締酸醋的量為10~30質量％。
[0019] W根據前述山~巧]中任一項記載的無面交聯性樹脂組合物，其特征在于，前 述金屬氨氧化物為氨氧化儀。
[0020] [引一種交聯絕緣電線，其特征在于，具有導體和被覆于前述導體周圍的第一絕緣 層，前述第一絕緣層包含前述[1]~[4]中任一項記載的無面交聯性樹脂組合物。
[0021] [6]根據前述[引記載的交聯絕緣電線，其特征在于，具有直接被覆于前述導體 之上的第二絕緣層，前述第二絕緣層包含無面樹脂組合物，前述無面樹脂組合物中，相對于 100質量份的基體聚合物，W120質量份W下的比例含有金屬氨氧化物。
[0022] [7]根據前述[6]記載的交聯絕緣電線，其特征在于，構成前述第二絕緣層的前述 無面樹脂組合物中的前述金屬氨氧化物為氨氧化儀。
[002引 閒一種電纜，其特征在于，具有前述閒~[7]中任一項記載的交聯絕緣電線。 [0024] [9] 一種電纜，其特征在于，具有護套，前述護套包含前述[1]~[4]中任一項記載 的無面交聯性樹脂組合物。 陽〇2引發明效果
[00%] 根據本發明，提供不但具有優異的機械特性和低溫特性而且能夠保持高阻燃性的 無面交聯性樹脂組合物、交聯絕緣電線和電纜。
【附圖說明】
[0027] 圖1為表示本發明的交聯絕緣電線的一個實施方式的剖面圖；
[0028] 圖2為表示本發明的交聯絕緣電線的一個實施方式的剖面圖。
[0029] 符號說明
[0030] 10 :單層絕緣電線；11 :導體；12 :絕緣層； 陽03U 20 :2層絕緣電線；21 :絕緣內層；22 :絕緣外層。
【具體實施方式】
[0032] [無面交聯性樹脂組合物]
[0033] 本發明的實施方式設及的無面交聯性樹脂組合物中，相對于100質量份的基體聚 合物，W120~200質量份的比例含有金屬氨氧化物；前述基體聚合物含有高密度聚乙締、 30~50質量份的乙締-丙締酸醋-馬來酸酢S元共聚物、5~20質量份的用馬來酸酢改 性的乙締-a-締控共聚物W及10~30質量份的乙締-丙締酸醋共聚物。
[0034] (高密度聚乙締）
[0035] 無面交聯性樹脂組合物中的基體聚合物含有高密度聚乙締（皿PE)。在本實施方式 中，優選含有20~55質量份的皿PE，更優選含有25~50質量份，進一步優選含有30~45 質量份。本發明中使用的皿PE的烙點、密度、分子量沒有特別限制。若皿PE的添加量少， 則耐磨損性降低。
[0036] (乙締-丙締酸醋-馬來酸酢S元共聚物）
[0037] 無面交聯性樹脂組合物中的基體聚合物含有30~50質量份的乙締-丙締酸 醋-馬來酸酢=元共聚物。若乙締-丙締酸醋-馬來酸酢=元共聚物的添加量低于30質 量份，則耐磨損性降低，若為50質量份W上，則伸長率降低。
[0038] 乙締-丙締酸醋-馬來酸酢=元共聚物的馬來酸酢的量比接枝共聚物中馬來酸酢 的量多，因此與填料的密合性強，機械強度提高。特別是對于耐磨損性有效。
[0039] 作為乙締-丙締酸醋-馬來酸酢S元共聚物，可舉出乙締-丙締酸甲醋-馬來酸 酢S元共聚物、乙締-丙締酸乙醋-馬來酸酢S元共聚物、乙締-丙締酸下醋-馬來酸酢S 元共聚物等，它們可W單獨使用或并用2種W上。 W40] 乙締-丙締酸醋-馬來酸酢立元共聚物的丙締酸醋的量和馬來酸酢的量沒有特別 限定，從與填料的密合性的觀點考慮，優選作為丙締酸醋的量為5~30質量％、作為馬來酸 酢的量為2. 8~3. 6質量％。更優選地，丙締酸醋的量為5~20質量％、馬來酸酢的量為 2.8~3.2質量％。
[00川（用馬來酸酢改性的乙締-Cl-締控共聚物）
[0042] 無面交聯性樹脂組合物中的基體聚合物含有5~20質量份的用馬來酸酢改性的 乙締-a-締控共聚物。若用馬來酸酢改性的乙締-a-締控共聚物的添加量低于5質量份， 則低溫特性降低，若多于20質量份，則耐磨損性降低。
[0043] 乙締-a-締控共聚物在低溫環境下的柔軟性優異，若使用馬來酸酢改性，則能夠 增強與氨氧化儀等填料的密合性，使低溫特性提高。 W44] 作為乙締-a-締控共聚物，可舉出碳原子數3~12的a-締控與乙締的共聚物。 作為碳原子數3~12的a-締控，例如可舉出丙締、1-下締、1-戊締、1-己締、4-甲基-戊 締、1-庚締、1-辛締等。它們可W單獨使用或并用2種W上。 W45] 用馬來酸酢改性的乙締-a-締控共聚物沒有特別限定，優選通過DSC法得到的玻 璃轉變點（Tg)為-55°CW下。更優選Tg為-65°CW下。
[0046](乙締-丙締酸醋共聚物）
[0047] 無面交聯性樹脂組合物中的基體聚合物含有10~30質量份的乙締-丙締酸醋共 聚物。若乙締-丙締酸醋共聚物的添加量低于10質量份，則伸長率低，若多于30質量份， 則耐磨損性降低。為了高度填充金屬氨氧化物，乙締-丙締酸醋共聚物是必需的。
[0048] 乙締-丙締酸醋共聚物的填料兼容性高，燃燒時形成碳化層，提高阻燃性。另外， 出于提高前述用馬來酸酢改性的乙締-a-締控共聚物和金屬氨氧化物的分散的目的而使 用。認為與皿PE、用馬來酸酢改性的乙締-a-締控共聚物具有適度的相容性影響了耐磨損 性。
[0049] 作為乙締-丙締酸醋共聚物，可舉出乙締-丙締酸甲醋共聚物、乙締-丙締酸乙醋 共聚物、乙締-丙締酸下醋共聚物等。它們可W單獨使用或并用2種W上。
[0050] 乙締-丙締酸醋共聚物的丙締酸醋的量多為好，優選為10~30質量％。更優選 為10~25質量％。
[0051] (其他聚合物成分）
[0052] 本實施方式中的基體聚合物中，只要能發揮其效果，則也可W含有上述W外的聚 合物成分，優選含有90質量％ ^上的上述高密度聚乙締、乙締-丙締酸醋-馬來酸酢=元 共聚物、用馬來酸酢改性的乙締-a-締控共聚物W及乙締-丙締酸醋共聚物，更優選含有 95質量％ ^上，進一步優選含有100質量％ (僅由它們構成）。 陽〇5引（金屬氨氧化物）
[0054] 本發明的實施方式設及的無面交聯性樹脂組合物中，相對于100質量份的上述基 體聚合物，W120~200質量份的比例含有金屬氨氧化物。若金屬氨氧化物的含量低于120 質量份，則不能獲得充分的阻燃性，若超過200質量份，則無法確保斷裂伸長率。
[0055] 作為金屬氨氧化物，可列舉氨氧化侶、氨氧化儀、氨氧化巧等。其中，氨氧化儀的主 要的脫水反應高達350°C，阻燃性良好，因而優選。它們可W單獨使用或并用2種W上。
[0056] 考慮到分散性等，可W用硅烷偶聯劑、鐵酸醋系偶聯劑、硬脂酸等脂肪酸等對金屬 氨氧化物實施表面處理。在需要高耐熱性的情況中，優選用硅烷偶聯劑實施表面處理。它 們也可W單獨使用或并用2種W上。
[0057](其他的添加劑）
[0058] 本發明的實施方式設及的無面交聯性樹脂組合物中，根據需要，可W添加交聯劑、 交聯助劑、阻燃助劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、軟化劑、潤滑劑、著色劑、增強劑、表面活性 劑、無機填充劑、增塑劑、金屬馨合劑、發泡劑、相容化劑、加工助劑、穩定劑等。
[0059](交聯方法）
[0060] 作為本發明的實施方式設及的無面交聯性樹脂組合物的交聯方法，有使用有機過 氧化物或硫化合物或硅烷等的化學交聯、利用電子射線、放射線等的照射交聯、利用其它化 學反應的交聯等，可W適用任一種交聯方法。作為后述的絕緣層、護套，在使無面交聯性樹 脂組合物成型后進行交聯處理。 陽OW][絕緣電線]
[0062] 圖1和圖2分別是表示本發明的交聯絕緣電線的一個實施方式的剖面圖。
[0063] 圖1中示出的本實施方式設及的絕緣電線10具有包含通用的材料（例如鍛錫銅 等）的導體11和被覆于導體11周圍的絕緣層12(第一絕緣層）。絕緣層12通過擠出成型 來設置。
[0064] 絕緣層12包含本發明的實施方式設及的上述無面交聯性樹脂組合物，并通過在 成型后進行交聯而形成。 陽0化]本發明的實施方式中，絕緣層可W如圖