Dl-賴氨酸的脫色純化方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及有機化工生產技術領域，具體涉及一種DL-賴氨酸的脫色純化方法。
【背景技術】
[0002]DL-賴氨酸，又名DL-2, 6_ 二氨基己酸、DL-賴氨酸單水化合物，它是等量的D-賴氨酸分子和L-賴氨酸分子的混合物。目前，合成DL-賴氨酸的方法一般如下:以L-賴氨酸鹽為原料，在酸性水溶液中以醛為催化劑消旋化，后再通過陽離子交換樹脂脫鹽、氨水洗脫、濃縮、脫色結晶而成。由此工藝生產的DL-賴氨酸成品中可能殘留微量的醛、酸或醛與氨基酸的加成反應產物等雜質，導致DL-賴氨酸的穩定性較差，且放置時其顏色會較快地變深變黃并吸濕，受潮后的DL-賴氨酸易更快地變成棕黃色。
[0003]DL-賴氨酸是合成解熱鎮痛藥賴氨匹林的中間體。如用明顯變色的DL-賴氨酸與阿司匹林成鹽合成賴氨匹林，得到的賴氨匹林會帶有黃色，不符合產品的質量要求。
[0004]目前，對明顯變為黃色的DL-賴氨酸的處理辦法一般如下:將DL-賴氨酸用水溶解，加酸調節溶液pH至酸性，加入活性炭，加熱攪拌脫色，過濾后，上陽離子交換樹脂柱，水洗脫鹽、經氨水洗脫DL-賴氨酸后濃縮結晶。該處理方法工序相對較多，活性炭用量大，處理時間長，且成本偏高。

【發明內容】

[0005]為了避免現有技術的不足之處，本發明提供了一種工藝簡單、成本低、脫色結晶效果好的DL-賴氨酸脫色純化方法。
[0006]根據本發明所提供的DL-賴氨酸脫色純化方法，包括以下步驟:
[0007]1)將黃色的DL-賴氨酸用純化水溶解，制成水溶液；
[0008]2)稱取適量經過活化處理至中性的強堿性陰離子交換樹脂；
[0009]3)把步驟1)制成的水溶液加入到步驟2)的樹脂中，獲取混合液；攪勻混合液后，靜置8-24h，獲取上清液，濃縮后，進行洗滌、抽濾、干燥，即可獲取純化的DL-賴氨酸。
[0010]優選地，步驟1)中所述黃色的DL-賴氨酸的黃色色階為35-65，且不能發生明顯的吸濕潮解現象；所述純化水的質量為所述黃色的DL-賴氨酸質量的8-20倍，所述純化水為去離子水、蒸餾水、雙蒸水中的一種。
[0011 ] 優選地，步驟2)中所述強堿性陰離子交換樹脂的質量為所述黃色的DL-賴氨酸質量的2-6倍；所述強堿性陰離子交換樹脂活化處理的步驟依次如下:用5倍體積的純凈水洗滌、用3倍體積的1%鹽酸洗滌、用5倍體積的純凈水洗滌、再用3倍體積的1%氫氧化鈉和1%氯化鈉的混合溶液洗滌，最后用5倍體積的純凈水洗滌。另外，樹脂優選為爭光牌強堿性陰離子交換樹脂，其牌號為201 X 7。
[0012]優選地，步驟3)中，靜置過程中攪動混合液數次，確保需要脫色純化的DL-賴氨酸溶液與樹脂混合均勻，接觸充分，以提高脫色純化效果；其中，濃縮的條件為:于70-80。。，-0.08-(-0.09)Mpa 下真空減壓濃縮；干燥的條件為:于 60-70。。，-0.08-(-0.09)Mpa下真空減壓干燥；洗滌步驟中所用的洗滌液為易揮發且極性較大的有機溶劑，可以選用無水乙醇、甲醇或丙酮等，用量不超過需要洗滌物料質量的1倍，洗滌過程中，洗滌液脫去物料的部分水分，有利于加快干燥速度。
[0013]本發明所提的技術方案工藝簡單，操作便利，實用性強，簡化了原有的DL-賴氨酸脫色純化方法，減少了工序和原料消耗，節能環保；且所用的強堿性陰離子交換樹脂可以重復使用多次，每次脫色后進行活化處理即可，經濟實惠。
【具體實施方式】
[0014]下面，結合具體的實施方式，對本發明做進一步描述:
[0015]實施例1
[0016]將已經變黃色，黃色色階為45的3g DL-賴氨酸用25ml純化水溶解，制成水溶液，加入到7g經過活化處理的強堿性陰離子交換樹脂中(浙江爭光牌，牌號為201X7)中，搖勻后，室溫靜置8小時，上清液變澄清透明無色，傾出上清液，再用30ml純化水洗滌樹脂1次，傾出上清液，合并兩次的上清液；于70-80°C，-0.08-(-0.09)Mpa下真空減壓濃縮至干，加入20ml無水乙醇，攬散、濾干，于60_70°C，-0.08-(-0.09)Mpa下真空減壓干燥2h，得到白色DL-賴氨酸固體2.6g。
[0017]實施例2
[0018]將已變黃色，黃色色階為55的30g DL-賴氨酸用600ml純化水溶解，制成水溶液，加入到100g經過活化處理的強堿性陰離子交換樹脂中(浙江爭光牌，牌號為201X7)，搖勻后，室溫靜置12小時，期間攪動4次，上清液變澄清透明無色，傾出上清液；再用200ml純化水洗滌樹脂2次，傾出上清液，將所有上清液合并，于70-80 °C，-0.08- (-0.09) Mpa下真空減壓濃縮至干，加入20ml無水乙醇，攪散、濾干，于60-70°C，-0.08-(-0.09)Mpa下真空減壓干燥4h，得到白色DL-賴氨酸固體28g。
[0019]實施例3
[0020]將已變黃色，黃色色階在35的3g DL-賴氨酸用60ml純化水溶解，制成水溶液，加入到15g經過活化處理的強堿性陰離子交換樹脂(浙江爭光牌，牌號為201X7)裝填的IX 50cm的玻璃層析柱中，打開層析柱下部的開關，緩慢的將DL-賴氨酸溶液放入層析柱中，然后靜置2h，在層析柱頂部加純化水，以洗脫的方式將DL-賴氨酸洗脫出來，控制流量在2min/mlo將收集的流出液(約90ml)合并，于60_70°C，_0.08-(-0.09)Mpa下真空減壓濃縮至干，加入20ml無水乙醇，攪散、濾干，于60-70°C，-0.08- (-0.09) Mpa下真空減壓干燥2h，得到白色DL-賴氨酸固體2.7g。
[0021]實施例4
[0022]將已變黃色的3g DL-賴氨酸用40ml純化水溶解，制成水溶液，加入到8g經過活化處理的強堿性陰離子交換樹脂中(浙江爭光牌，牌號為201 X 7)，搖勻后室溫靜置12h，上清液變澄清透明無色，傾出上清液，再用15ml純化水洗滌樹脂1次，傾出上清液，合并2次的上清液；于70-80°(:，-0.08-(-0.09)Mpa下真空減壓濃縮至干，加入20ml無水乙醇，攪散、濾干，于60-70°C，-0.08-(-0.09)Mpa下真空減壓干燥2h，得到白色DL-賴氨酸固體2.6g。
[0023]對比例1
[0024]將已變黃色的3g DL-賴氨酸用40ml純化水溶解，制成水溶液，加入到10g經過活化處理的強堿性陰離子交換樹脂(浙江爭光牌，牌號為201X4)中，搖勻后室溫靜置24h，上清液澄清透明，但黃色并未減弱，表明該型號樹脂對變色的DL-賴氨酸起不到脫色作用。
[0025]對比例2
[0026]將已變黃色的3g DL-賴氨酸用40ml純化水溶解，制成水溶液，加入到10g經過活化處理的強酸性陽離子交換樹脂(浙江爭光牌，牌號為201X4)中，搖勻后室溫靜置24h，上清液澄清透明，但黃色并未減弱，表明該型號樹脂對變色的DL-賴氨酸起不到脫色作用。
[0027]對比例3
[0028]將已變黃色的3g DL-賴氨酸用40ml純化水溶解，制成水溶液；將0.3g活性炭加入到上面制成的溶液中，于30°C下攪拌0.5h，過濾后的濾液澄清透明，但黃色并未明顯減弱；在濾液中滴加鹽酸，調節pH值至4-5后，再加入0.3g活性炭，于30°C下下攪拌0.5h，過濾后的濾液澄清透明，但仍有淺的黃色；再加入0.2g活性炭，于30°C下攪拌0.5h，過濾后的濾液澄清無色透明。表明用活性炭對變色的DL-賴氨酸脫色時，要進行多次操作，活性炭對變色的DL-賴氨酸的脫色效果不如強堿性陰離子交換樹脂中(浙江爭光牌，牌號為201X7)。
[0029]對本領域的技術人員來說，可根據以上描述的技術方案以及構思，做出其它各種相應的改變以及形變，而所有的這些改變以及形變都應該屬于本發明權利要求的保護范圍之內。
【主權項】
1.DL-賴氨酸的脫色純化方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)將黃色的DL-賴氨酸用純化水溶解，制成水溶液； 2)稱取適量經過活化處理至中性的強堿性陰離子交換樹脂； 3)把步驟1)制成的水溶液加入到步驟2)的樹脂中，獲取混合液；攪勻混合液后，靜置8-24h，獲取上清液，濃縮后，進行洗滌、抽濾、干燥，即可獲取純化的DL-賴氨酸。2.根據權利要求1所述的DL-賴氨酸的脫色純化方法，其特征在于，步驟1)中所述黃色的DL-賴氨酸的黃色色階為35-65。3.根據權利要求1所述的DL-賴氨酸的脫色純化方法，其特征在于，步驟1)中所述純化水的質量為所述黃色的DL-賴氨酸質量的8-20倍。4.根據權利要求1所述的DL-賴氨酸的脫色純化方法，其特征在于，步驟1)中所述純化水為去離子水、蒸餾水、雙蒸水中的一種。5.根據權利要求1所述的DL-賴氨酸的脫色純化方法，其特征在于，步驟2)中所述強堿性陰離子交換樹脂的質量為所述黃色的DL-賴氨酸質量的2-6倍。6.根據權利要求1所述的DL-賴氨酸的脫色純化方法，其特征在于，所述強堿性陰離子交換樹脂活化處理的步驟依次如下:第一次水洗、酸洗、第二次水洗、堿洗、第三次水洗。7.根據權利要求1所述的DL-賴氨酸的脫色純化方法，其特征在于，所述步驟3)中，靜置過程中攪動混合液數次。8.根據權利要求1所述的DL-賴氨酸的脫色純化方法，其特征在于，所述步驟3)中濃縮的條件為:于70-80°C，-0.08-(-0.09)Mpa下真空減壓濃縮；干燥的條件為:于60-70°C，_0.08-(-0.09) Mpa 下真空減壓干燥。9.根據權利要求1所述的DL-賴氨酸的脫色純化方法，其特征在于，所述步驟3)中洗滌過程所用的洗滌液為無水乙醇、甲醇、丙酮中的一種。
【專利摘要】本發明提供了一種DL-賴氨酸脫色純化方法，包括以下步驟：1)將黃色的DL-賴氨酸用純化水溶解，制成水溶液；2)稱取適量經過活化處理至中性的強堿性陰離子交換樹脂；3)把步驟1)制成的水溶液加入到步驟2)的樹脂中，獲取混合液；攪勻混合液后，靜置8-24h，獲取上清液，濃縮后，進行洗滌、抽濾、干燥，即可獲取純化的DL-賴氨酸。本發明所提的技術方案工藝簡單，操作便利，實用性強，簡化了原有的DL-賴氨酸脫色純化方法，減少了工序和原料消耗，節能環保。
【IPC分類】C07C229/26, C07C227/40
【公開號】CN105254518
【申請號】CN201510844477
【發明人】蒲含林, 陳秀秀
【申請人】廣州普星藥業有限公司
【公開日】2016年1月20日
【申請日】2015年11月27日