一種表面成膜氯化丁基橡膠塞及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發明屬于藥用包裝材料技術領域，具體地說是一種表面成膜氯化丁基橡膠塞及其制備方法。
【背景技術】
[0002]目前市場使用的高阻隔覆膜膠塞，由于其制備工藝需要兩次及兩次以上的硫化交聯工藝，生產成本非常高，膜材在覆膜過程中存在延伸性不高的問題，制約了覆膜膠塞頸部高度，從而影響覆膜膠塞氣密性和使用性。高剛性的膜材在針刺使用過程中也存在一定的落肩性，影響使用的安全性。
[0003]以往覆膜膠塞的制備工藝是將擠出的膠片單面貼合上薄膜，然后經過腳部一次硫化模具硫化，再經過沖切、清洗，制成腳部覆有薄膜的半成品，再將腳部覆有薄膜的半成品塞入到二次成型硫化模具中，上面加放膠料進行二次硫化，硫化后的膠片經沖切、清洗制得。其主要存在以下不足:
[0004]—、工藝復雜，生產環節多，對于藥用包裝材料這一特殊行業，過多的生產環節增加產品污染的幾率，對用藥安全造成較大的影響；
[0005]二、膠料浪費多，對橡膠這一不可再生資源耗用量大，且增加生產成本；
[0006]三、膜要經過二次高溫，導致膜的損傷，使膜容易老化，降低其屏蔽性能及使用壽命，從而影響被包裝藥品質量；
[0007]四、因生產環節多，使用人工多，造成人員的浪費；且產品質量控制困難；
[0008]五、需經過兩次高溫硫化，能耗高。
【發明內容】
[0009]本發明的目的在于克服上述不足，提供一種能夠保障用藥安全、節約成本的表面成膜氯化丁基橡膠塞及其制備方法。
[0010]為實現上述目的本發明是這樣實現的，一種表面成膜氯化丁基橡膠塞，它由下述原料按照重量百分比混合而成:氯化異戊二烯-異丁烯橡膠:30%?45%、硅酸鋁類填料:35%?55%、交聯劑:3%?5%、著色劑:(λ 5%?L 5%、聚烯烴:5%?15%。
[0011]作為優選方案，所述表面成膜氯化丁基橡膠塞，它由下述原料按照重量百分比混合而成:氯化異戊二烯-異丁烯橡膠:35%?40%、硅酸鋁類填料:45%?50%、交聯劑:3%?5%、著色劑:0.5%?L 5%，聚烯烴:8%?15%。
[0012]上述表面成膜氯化丁基橡膠塞的制備方法，包括以下步驟:
[0013](I)按照以下重量百分比進行備料:氯化異戊二烯-異丁烯橡膠:30%?45%、硅酸鋁類填料:35%?55%、交聯劑:3%?5%、著色劑:0.5%?1.5%、聚烯烴:5%?15%;
[0014](2)將步驟⑴中稱量好的氯化異戊二烯-異丁烯橡膠、硅酸鋁類填料、交聯劑和著色劑依次投入到一個密閉式的攪拌機里，在140°C?160°C下進行混合，混合后得到產物A，冷卻至室溫；
[0015](3)向步驟⑵制得的產物A中加入稱量好的聚烯烴再次混合，控制混合溫度不得高于100°C，得到產物B，冷卻至室溫；
[0016](4)將步驟(3)制得的產物B在170°C?190°C下模壓成型或注射成型，即得到表面成膜的氯化丁基橡膠塞。
[0017]作為優選方案，所述氯化異戊二烯-異丁烯橡膠的粘均分子量為1.5萬?20萬，門尼粘度ML 1+8 (100C )為20?100，不飽和度為0.3?3.0mol %，氯的重量百分含量為0.5%?3.0%。氯化異戊二烯-異丁烯橡膠主要是用來提供良好的氣體阻隔性。
[0018]作為優選方案，所述聚烯烴為乙烯-丙烯共聚物或非共乙烯-丙烯-二烯共聚物，聚烯烴的分子量不小于200萬。聚烯烴主要是在一定的加工溫度和壓力下，在膠塞表面析出成膜，提供高阻隔性和高惰性。
[0019]作為優選方案，所述硅酸鋁類填料的粒徑為2000目。硅酸鋁類填料主要用來提供一定的硬度和拉伸模量，用以提高膠塞的物理性能。
[0020]作為優選方案，所述交聯劑為金屬氧化物或酚醛樹脂中的一種。
[0021]作為優選方案，所述金屬氧化物的重量百分含量大于98%。
[0022]作為優選方案，所述酚醛樹脂的分子量小于600，所述酚醛樹脂的羥甲基含量大于
[0023]作為優選方案，所述著色劑為鈦白粉、碳黑或其混合物。選用鈦白粉、碳黑等無機材料按一定比例混合調色，可調成各種顏色，顏色經久不褪色，且無毒不影響膠塞的性能。目的是為了改變制品的著色。
[0024]作為更優選方案，所述氯化異戊二烯-異丁烯橡膠的粘均分子量為8萬，門尼粘度ML 1+8 (100C )為40?80，不飽和度為1.1?1.9mol%。門尼粘度廣泛用來作為控制橡膠膠料工藝性能的一項指標。ML I+8 (100C)中，M表示門尼，L表示用大轉子。I表示預熱I分鐘，4表示試驗4分鐘。門尼數值越大，表示粘度越大，其可塑性越低。
[0025]本發明的優點:
[0026]第一，工藝簡單、無環境污染、生產條件易控制、產品質量好；
[0027]第二，本發明既能夠滿足氯化丁基橡膠塞的高阻隔使用要求與加工要求，又能夠滿足密封后對所接觸的藥物配伍性的要；
[0028]第三，本發明機械強度好，具有橡膠般的彈性，不含有添加劑；
[0029]第四，采用聚烯烴在一定的加工溫度和壓力下，在膠塞表面析出成膜，能夠有效的減少針刺使用過程中存在一定的落肩性，提高藥物使用的安全性。
【具體實施方式】
[0030]下面結合具體實施例對本發明作進一步的詳細描述。
[0031]實施例1
[0032]—種表面成膜氯化丁基橡膠塞的制備方法，包括以下步驟:
[0033](I)按照以下重量百分比進行備料:氯化異戊二烯-異丁烯橡膠:30%、硅酸鋁類填料:50%、交聯劑:3.5%、著色劑:1.5%、聚烯烴:15%;其中，氯化異戊二烯-異丁烯橡膠的粘均分子量為8萬，門尼粘度ML 1+8(100°C)為40，不飽和度為1.1mol %，氯的重量百分含量為0.5% ;硅酸鋁類填料的粒徑為2000目；交聯劑為重量百分含量大于98%的金屬氧化物；著色劑為鈦白粉與碳黑按照質量比為1:1混合的混合物；聚烯烴為分子量為200萬的乙烯-丙烯共聚物；
[0034](2)將步驟⑴中稱量好的氯化異戊二烯-異丁烯橡膠、硅酸鋁類填料、交聯劑和著色劑依次投入到一個密閉式的攪拌機里，在140°C下進行混合，混合后得到產物A，冷卻至室溫；
[0035](3)向步驟⑵制得的產物A中加入稱量好的聚烯烴再次混合，控制混合溫度不得高于100°C，得到產物B，冷卻至室溫；
[0036](4)將步驟(3)制得的產物B在170°C下模壓成型或注射成型，即得到表面成膜的氯化丁基橡膠塞。
[0037]實施例2
[0038]—種表面成膜氯化丁基橡膠塞的制備方法，包括以下步驟:
[0039](I)按照以下重量百分比進行備料:氯化異戊二烯-異丁烯橡膠:40%、硅酸鋁類填料:46%、交聯劑:5%、著色劑:1%、聚烯烴:8% ;其中，氯化異戊二烯-異丁烯橡膠的粘均分子量為1.5萬，門尼粘度ML 1+8 (100C)為60，不飽和度為1.5mol %，氯的重量百分含量為1.5% ;硅酸鋁類填料的粒徑為2000目；交聯劑為重量百分含量大于98%的金屬氧化物；著色劑為鈦白粉與碳黑按照2:1質量比混合的混合物；聚烯烴為分子量為250萬的乙烯-丙烯共聚物；
[0040](2)將步驟⑴中稱量好的氯化異戊二烯-異丁烯橡膠、硅酸鋁類填料、交聯劑和著色劑依次投入到一個密閉式的攪拌機里，在150°C下進行混合，混合后得到產物A，冷卻至室溫；
[0041](3)向步驟(2)制得的產物中加入稱量好的聚烯烴再次混合，控制混合溫度不得高于100°C，得到產物B，冷卻至室溫；
[0042](4)將步驟(3)制得的產物B在175°C下模壓成型或注射成型，即得到表面成膜的氯化丁基橡膠塞。
[0043]實施例3
[0044]一種表面成膜氯化丁基橡膠塞的制備方法，包括以下步驟:
[0045](I)按照以下重量百分比進行備料:氯化異戊二烯-異丁烯橡膠:45%、硅酸鋁類填料:40%、交聯劑:5%、著色劑:0.5%、聚烯烴:9.5% ;其中，氯化異戊二烯-異丁烯橡膠的粘均分子量為5萬，門尼粘度ML 1+8(100°C)為80，不飽和度為1.9mol%，氯的重量百分含量為3.0% ;硅酸鋁類填料的粒徑為2000目；交聯劑為重量百分含量大于98%的金屬氧化物；著色劑為碳黑；聚烯烴為分子量為300萬的乙烯-丙烯共聚物；
[0046](2)將步驟(I)中稱量好的氯化異戊二烯-異丁烯橡膠、硅酸鋁類填料、交聯劑和著色劑依次投入到一個密閉式的攪拌機里，在160°C下進行混合，混合后得到產物A，冷卻至室溫；
[0047](3)向步驟(2)制得的產物中加入稱量好的聚烯烴再次混合，控制混合溫度不得高于100°C，得到產物B，冷卻至室溫；
[0048](4)將步驟(3)制得的產物B在180°C下模壓成型或注射成型，即得到表面成膜的氯化丁基橡膠塞。
[0049]實施例4
[0050]一種表面成膜氯化丁基橡膠塞的制備方法，包括以下步驟:
[0051](I)按照以下重量百分比進行備料:氯化異戊二烯-異丁烯橡膠:35%、硅酸鋁類填料:55%、交聯劑:3%、著色劑:1%、聚烯烴:6% ;其中，氯化異戊二烯-異丁烯橡膠的粘均分子量為15萬，門尼粘度ML 1+8 (100C )為50，不飽和度為1.6mol %，氯的重量百分含量為2%;硅酸鋁類填料的粒徑為2000目；交聯劑為重量百分含量大于98%的金屬氧化物；著色劑為鈦白粉；聚烯烴為分子量為400萬的乙烯-丙烯共聚物；
[0052](2)將步驟(I)中稱量好的氯化異戊二烯-異丁烯橡膠、硅酸鋁類填料、交聯劑和著色劑依次投入到一個密閉式的攪拌機里，在155°C下進行混合，混合后得到產物A，冷卻至室溫；
[0053](3)向步驟(2)制得的產物中加入稱量好的聚烯烴再次混合，控制混合溫度不得高于100°C，得到產物B，冷卻至室溫；
[0054](4)將步驟(3)制得的產物B在185°C下模壓成型或注射成型，即得到表面成膜的氯化丁基橡膠塞。
[0055]實施例5
[0056]—種表面成膜氯化丁基橡膠塞的制備方法，包括以下步驟:
[0057](I)按照以下重量百分比進行備料:氯化異戊二烯-異丁烯橡膠:40%、硅酸鋁類填料:50%、交聯劑:3.5%、著色劑:1.5%、聚烯烴:5% ;其中，氯化異戊二烯-異丁烯橡膠的粘均分子量為5萬，門尼粘度ML 1+8(100°C)為70，不飽和度為1.5mol%，氯的重量百分含量為2% ;硅酸鋁類填料的粒徑為2000