聚合物、磷光主體材料及電致發光器件的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及一種聚合物、磯光主體材料及電致發光器件，尤其是設及一種W聚娃 氧燒為主鏈的W具有電子、空穴傳輸性能的功能基團為側基的聚合物、磯光主體材料及電 致發光器件。
【背景技術】
[0002] 自 1987 年，柯達公司的鄧青云（C.TangandS.VanSlyke,Appl.Phys. Lett. 1987, 51，913.)首次通過真空蒸鍛方法制備雙層有機發光器件W來，有機發光二 極管的研究進入了一個全新的階段。近十年來，有機發光二極管因具有響應快，亮度 高，操作電壓低的優點而具有被應用于全彩顯示器和固態照明領域的潛在優勢（化化re 1998, 395, 151 訊aUire2006, 440, 908.)。
[0003] 制造符合市場化需求的且具有良好的器件效率和壽命的有機電致發光器件是該 領域一直追求的目標，改進方法包括器件結構的改進W及化合物結構的改進。
[0004] 例如，CN103154186A公開了一種發光裝置，包括；光源，適配為發射第一波長的 光；波長轉換元件，包括被適配為接收所述第一波長的光并且將接收光的至少一部分轉換 成第二波長的光的有機波長轉換化合物；所述波長轉換元件與所述光源彼此間隔開；W及 密封結構，至少部分地圍繞所述波長轉換元件W形成至少包括所述波長轉換元件的密封腔 體，所述密封腔體包括惰性氣體和氧氣，氧氣濃度處于從基于該腔體中的總體積的0. 05% 到3%的范圍中。該裝置通過控制氧氣濃度從而提高了有機波長轉換化合物的壽命。
[0005] 又如，CN102471677A公開了一種如下式所示的新型化合物作為有機電子傳輸或磯 光主體材料及其在器件上的應用。
[0006]
[0007]再如，CN104488105A通過使發光元件材料含有特定的具有巧挫骨架的化合物， 能夠提供兼有高發光效率和耐久性的有機薄膜發光元件。CN104342126A采用了含有起並 [1，2-C]化晚基團的化合物作為磯光的主體材料，由于其不但具有較高的=線態能級，而且 具有很好的電子傳輸性能，能有效提高發光層中電子的數量，提高器件的效率。但是該些材 料的發光效率仍然有較大提高空間。
[0008]根據自旋量子統計理論，單重態和=重態激子形成的概率比為1:3,傳統的巧光發 光材料只能利用單重態激子而導致最高的內量子效率只有25%，而磯光發光材料可同時利 用兩種激子，該樣就具有實現100%內量子效率的可能，從而具有廣泛的應用前景。
[0009]通常來講，為了獲得高效的磯光發光二極管，我們常采用主客體結構，將磯光客體 滲雜到合適的主體材料中W避免客體的濃度巧滅和=重態重態煙滅。因此，主體材料 的選擇至關重要。目前，紅色和綠色的磯光發光器件已經獲得了優異的效率和壽命；藍色磯 光發光器件的發展則嚴重滯后。最重要的原因之一在于缺少合適的主體材料，藍色磯光主 體材料需要具有較高的=重態能，熱穩定性，形態學穩定性，優異的成模性，加工性，而滿足 該些條件的主體材料十分稀缺。
[0010] CN1651438A公開了一種具有有機金屬絡合物的基于聚倍半硅氧烷的化合物和使 用該化合物的有機電致發光器件，其將有機金屬絡合物連接到聚倍半硅氧烷的側鏈上，能 夠高效發光。該有機金屬絡合物適用于形成有機電致發光器件的有機層，在400-650nm波 長范圍內提供發光最大發射，并且當與綠色或紅色發光材料結合時引發白色的電致發光。 但是，使用該化合物的有機電致發光器件的電流效率僅為0. 34cd/A@ 10. 0V，仍然有待于 進一步提局。

【發明內容】

[0011] 本發明的一個目的在于提供一種改進的聚合物，其具有較高=重態能。此外，其可W作為藍色磯光主體材料，具有亮度高、電流效率高和功率效率高等特點。
[0012] 本發明的另一個目的在于提供一種磯光主體材料，其包括本發明的聚合物。
[0013]本發明的再一個目的在于提供一種電致發光器件，其包括本發明的磯光主體材 料。
[0014]本發明提供一種聚合物，其具有如下結構：
[0015]
[0016] 式（I)中，Ri和R2相同或者不同，Ri和R2分別獨立地選自C1-C20烷基、C1-C20雜 烷基、C3-C20環烷基、C6-C20雜環基、C2-C20鏈締基、C6-C20環締基、C3-C20訣基、C1-C20 烷氧基、C1-C20燒硫基、C6-C20芳基離基、C6-C20芳基硫離基、C6-C20芳基或巧-C20雜芳 基；n為20~300 ;
[0017] Ari為如下結構；
[0018]
[0021]式（II)和（III)中，Rs~R25相同或不同，分別獨立地選自氨、C1-C20烷基、C1-C20 雜烷基、C3-C20環烷基、C6-C20雜環基、C2-C20鏈締基、C6-C20環締基、C3-C20訣基、C1-C20 烷氧基、C1-C20燒硫基、C6-C20芳基離基、C6-C20芳基硫離基、C6-C20芳基或巧-C20雜芳 基。
[002引根據本發明所述的聚合物，優選地，式（I)中，Ri和R2相同或者不同，Ri和R2分別 獨立地選自C1-巧烷基、取代或未取代的苯基；n為30~200 ;式（II)和（III)中，Rs~ 尺25相同或不同，分別獨立地選自氨、C1-巧烷基、C1-巧雜烷基、C3-C10環烷基、C6-C10雜 環基、C2-C10鏈締基、C6-C10環締基、C3-C10訣基、C6-C10芳基離基、C6-C10芳基硫離基、 C6-C10芳基或C5-C10雜芳基。
[002引根據本發明所述的聚合物，優選地，式（I)中，Ri和R2相同或者不同，Ri和R2分別 獨立地選自甲基或苯基；n為30~200 ;式（II)和（III)中，Rs~R25均為氨。
[0024] 根據本發明所述的聚合物，優選地，
[00幼 Ari為如下結構；
[0026]
[0029] 根據本發明所述的聚合物，優選地，所述的聚合物具有如下結構：
[0030]
[0031]
[003引式（VI-。和（VI-：3)中，化均為苯基。
[0033] 本發明還提供一種磯光主體材料，所述的磯光主體材料包括上述聚合物。
[0034] 根據本發明所述的磯光主體材料，優選地，所述的磯光主體材料為藍色磯光主體 材料。
[00巧]本發明也提供一種電致發光器件，所述的電致發光器件包括上述磯光主體材料。
[0036] 根據本發明所述的電致發光器件，優選地，所述的電致發光器件包括：
[0037]基體；
[0038] 襯底層，其附著在基體上；
[0039] 發光層，其與襯底層貼合；
[0040] 空穴阻擋層，其與發光層貼合；
[0041] 電子傳輸層，其與空穴阻擋層貼合；和
[0042] 陰極層，其與電子傳輸層貼合；
[0043] 其中，所述的發光層包括主體材料和發光材料，所述的主體材料為上述磯光主體 材料。
[0044] 根據本發明所述的電致發光器件，優選地，所述的發光材料為雙（4,6-二氣苯 基化晚-N，C2)化晚甲酯合銀（FIrpic)或雙化5-二氣-4-氯基苯基化晚-N，C2)合銀 (FCNIpic)〇
[0045] 本發明的聚合物W聚硅氧烷為主鏈可W有效打斷功能側基間的共輛，從而獲得了 較高的=重態能。將本發明的聚合物用于電致磯光器件的主體材料，可W獲得較高的器件 效率。
【附圖說明】
[0046] 圖1為W本發明聚合物為發光層主體材料的電致發光器件結構示意圖；
[0047] 圖2為電致發光器件1的電致發光光譜圖。
[0048] 附圖標記說明如下：
[0049] 1-導電玻璃（IT0)襯底層、2-空穴注入層、3-發光層、4-空穴/激子阻擋層、5-電 子傳輸層、6-陰極層。
【具體實施方式】
[0050] 下面結合具體實施例對本發明作進一步的說明，但本發明的保護范圍并不限于 此。
[0051] <術語解釋〉
[0052] 在本發明中，Cm-化表示具有m~n個碳原子；舉例來說，C1-C20烷基表示具有 1~20個碳原子的烷基。
[0053] 在本發明中，"烷基"表示具有一個連接點的、衍生自直鏈的或支鏈的脂族姪的基 團。"雜烷基"表示具有一個連接點的、具有至少一個雜原子的烷基。"環烷基"表示具有一 個連接點的、衍生自脂族環姪的基團。"雜環基"表示具有一個連接點的、具有至少一個雜原 子的環烷基。"芳基"表示具有一個連接點的、衍生自芳族姪的基團；其包括具有單環的基團 W及具有多個可由單鍵結合或稠合在一起的環的基團。"雜芳基"表示芳香環中具有至少一 個雜原子的芳基。
[0054] 在本發明中，前綴"雜"表示一個或多個碳原子已被不同的原子置換。根據本發明 的一些【具體實施方式】，所述不同的原子為N、0、或S。
[0055] 在本發明中，"聚合物"表示由分子構成的不帶電的物質，所述分子進一步由原子 組成，其中所述原子不能夠通過物理手段來分開。
[0056] 除非特別聲明，所有基團可為取代或未取代的。根據本發明的一些【具體實施方式】， 取代基選自面素、烷基、烷氧基、芳基或氛基。
[0057] 在本發明中，"層"是指覆蓋所需區域的涂層。該術語不受尺寸的限制；可W大如 整個器件，也可W小如特定功能區域或者小如單個子像素。本發明的"層"可由任何常規的 沉積技術來形成，包括氣相沉積、液相沉積（連續和非連續技術）和熱轉移。連續沉積技術 包括旋涂、凹版涂布、簾式涂布、浸涂、槽模涂布和噴涂；非連續沉積技術包括噴墨印刷、凹 版印刷和絲網印刷。
[0058] 除非另有定義，本文所用的所有技術和科學術語的含義均與本發明所屬領域的普 通技術人員通常理解的一樣。盡管與本文所述的方法和材料類似或等同的方法和材料也可 用于本發明的實施或測試中，但是下文描述了合適的方法和材料。所有的出版物、專利申 請、專利、W及本文提及的其它參考資料均W引用方式全文并入本文。如發生矛盾，W本說 明書及其包括的定義為準。此外，材料、方法、制備例和實施例僅是示例性的，并不旨在