熱塑性彈性體組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及熱塑性彈性體組合物。
【背景技術】
[0002] 用于車輛的氣囊裝置安裝在方向盤中、乘客坐椅前面的儀表板中、司機座椅和乘 客座椅膝蓋下、在側柱中等。需要氣囊裝置的氣囊蓋具有硬挺度以適于各個應用，比如用于 司機座椅和乘客座椅，高的抗張強度或抗撕裂強度從而使得氣囊蓋不在撕裂線（即，形成 以使氣囊蓋在氣囊膨脹時斷裂的薄壁件）之外的部分斷裂，和良好的耐低溫沖擊性從而經 受在寒冷氣候中使用。
[0003] 作為這種氣囊蓋，已經提出由包含丙烯樹脂和乙烯-α-烯烴共聚物彈性體的聚 烯烴系熱塑性彈性體組合物制成的注射成型制品。例如，US2012/0259057A1公開了由包含 通過多級聚合制備的丙烯聚合材料、乙烯-α -烯烴-非共軛二烯共聚物彈性體和礦物油系 軟化劑的彈性體樹脂組合物制成的氣囊蓋。JP-A-2013-35888公開了由包含通過多級聚合 制備的丙烯聚合材料、乙烯-α -烯烴共聚物和丙烯-乙烯共聚物的彈性體樹脂組合物制成 的氣囊蓋。
[0004] 近年來，安裝在可見部位比如方向盤的氣囊蓋在用于免漆的研宄中并且需要其耐 低溫沖擊性好和外觀好。此外，還需要良好的脫模以在注射成型時縮短制模周期。然而，上 述熱塑性彈性體組合物在由其制成的氣囊蓋的撕裂線部分的外觀不好，還達不到可以免漆 的程度，并且在脫模性方面也是不夠的。
[0005] 發明概述
[0006] 鑒于上述問題，本發明提供一種熱塑性彈性體組合物，可以由所述熱塑性彈性體 組合物制備具有適于免漆應用的外觀和良好脫模性的氣囊蓋。
[0007] 本發明涉及一種通過如下過程獲得的熱塑性彈性體組合物：在交聯劑的存在下， 動態熱處理以重量計25%至以重量計50%的下文定義的多相聚合材料（A)，以重量計15% 至以重量計40%的下文定義的丙烯-乙烯共聚物（B)，以重量計15%至以重量計35%的 乙烯-α -烯烴共聚物（C)，所述乙烯-α -烯烴共聚物（C)具有不低于0. 850g/cm3但低于 0. 860g/cm3的密度和在190°C在21. 18N的負荷下測量的0. 7g/10min至10g/min的恪體流 動速率的，和以重量計15%至以重量計35%的乙烯-α-烯烴共聚物（D)，所述乙烯-α-烯 徑共聚物（D)具有不低于0. 850g/cm3但低于0. 865g/cm3的密度和在190°C在21. 18Ν的負 荷下測量的不小于〇. 〇lg/l〇min但小于0. 7g/min的恪體流動速率，條件是（A)，（B)，（C)和 (D)的總量被看作是以重量計100% ;其中
[0008] 所述多相聚合材料（A)是通過多級聚合獲得的聚合材料并且由以重量計70%至 以重量計90 %的丙烯均聚物（I)和以重量計10 %至以重量計30 %的共聚物（II)構成， 所述共聚物（II)通過將選自由丙烯和具有4個以上碳原子的α-烯烴組成的組中的至 少任一種單體與乙烯聚合而獲得，條件是整個多相聚合材料（A)的重量被看作是以重量 計100%，其中衍生自乙烯的單體單元含量為以重量計22%至以重量計80%，其中共聚物 (Π )的重量被看作是以重量計100%。
[0009] 所述丙烯-乙烯共聚物（B)是具有以重量計80%至以重量計98%的衍生自丙烯 的單體單元含量和以重量計2 %至以重量計20 %的衍生自乙烯的單體單元含量的丙烯-乙 烯共聚物，條件是整個丙烯-乙烯共聚物（B)的重量被看作是以重量計100%，并且
[0010] 所述熱塑性彈性體組合物具有在230°C在21. 18Ν的負荷下測量的lg/10min至 100g/min的熔體流動速率。
[0011] 根據本發明，可以提供一種熱塑性彈性體組合物，由所述熱塑性彈性體組合物可 以制備具有適于免漆應用的外觀和良好脫模性的氣囊蓋。
【附圖說明】
[0012] 圖1是描述在實施例中用于外觀評價的模制品的示意圖。
【具體實施方式】
[0013] [熱塑性彈性體組合物]
[0014] 根據本發明的熱塑性彈性體組合物（在下文也被稱為樹脂組合物）通過在交聯劑 的存在下動態熱處理包含指定的多相聚合材料（A)，指定的丙稀-乙稀共聚物（B)，指定的 乙烯-α -烯烴共聚物（C)，和指定的乙烯-α -烯烴共聚物（D)的組合物而獲得的熱塑性彈 性體組合物。下文將分別描述所述組分。
[0015] 〈多相聚合材料（A) >
[0016] 所述多相聚合材料（A)(在下文也被稱為組分（A))是通過多級聚合獲得的混合 物，由丙烯均聚物（I)和共聚物（II)構成（所述共聚物（II)通過將選自由丙烯和具有4 個以上碳原子的α -烯烴組成的組中的至少任一種單體與乙烯聚合獲得），并且具有這樣 的結構：其中共聚物（Π )分散在丙烯均聚物（I)的基體中。至于組分（A)中丙烯均聚物 (I)和共聚物（II)的含量，鑒于獲得的模制品的耐低溫沖擊性和外觀考慮，相對于以重量 計100%的整個組分（A)的重量，丙烯均聚物（I)的含量為以重量計70%至以重量計90%， 并且共聚物（II)的含量為以重量計10%至以重量計30%。優選地，丙烯均聚物（I)的含 量為以重量計75%至以重量計90%并且共聚物（II)的含量為以重量計10%至以重量計 25%〇
[0017] 共聚物（II)中具有4個以上碳原子的α-烯烴的實例包括具有4至20個碳原子， 優選4至10個碳原子的α -烯烴。這種α -烯烴的具體實例包括1- 丁烯，1-戊烯，1-己 烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，I- 十一烯，1-十二烯，1-十三烯，1-十四烯，1-十五 稀，1_十六稀，1_十七稀，1 _十A稀，1_十九稀，1_二十稀，甲基-卜丁稀，3-甲基-1-戊 條，4_甲基-1-戊條，2_乙基-1-己條，和2, 2,4_二甲基-1-戊條。這些當中，1-丁條， 1-己烯，或1-辛烯的使用是優選的。這些可以單獨或組合使用。
[0018] 鑒于獲得的模制品的耐低溫沖擊性，相對于以重量計100%的共聚物（II)，共聚 物（II)中衍生自乙烯的單體單元的含量優選以重量計22%至以重量計80%，更優選以重 量計25%至以重量計70%，甚至更優選以重量計27%至以重量計60%。衍生自乙稀的單 體單元含量可以通過紅外光譜確定。
[0019] 共聚物（II)的具體實例包括丙烯-乙烯共聚物，乙烯-1-丁烯共聚物，乙烯-1-己 烯共聚物，乙烯-1-辛烯共聚物，丙烯-乙烯-1- 丁烯共聚物，丙烯-乙烯-1-己烯共聚物， 和丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物；優選使用丙烯-乙烯共聚物或丙烯-乙烯-1- 丁烯共聚物。 這些可以是無規共聚物或嵌段共聚物。
[0020] 考慮到所要獲得的模制品的外觀和斷裂抗張伸長率，在230°C在21. 18N的負荷下 根據JIS K7210測量的組分（A)的熔體流動速率優選10g/10分鐘至300g/10分鐘，更優選 20g/10分鐘至100g/10分鐘。
[0021] 考慮到所獲得的模制品的外觀和耐低溫沖擊性，組分（A)在20°C溶于二甲苯的組 分的特性粘度[q cxs](在四氫化萘中在135°C測量）優選為I. 5dl/g至7dl/g。在20°C 不溶于二甲苯中的組分的比例（[ncxs]相對特性粘度[ncxis]的[ncxs]/[ncxis]) (在四氫化萘中在135°c測量）優選為從1.5至9。作為特性粘度，根據在"Kobunshi Yoeki(Polymer Solution)，Kobunshi Jikkengaku(Polymer Experiment Study)第 11 卷" 第491頁（由Kyoritsu Shuppan有限公司，1982發表）公開的計算方法，使用通過烏氏粘 度計在135°C測量在四氫化萘中的比濃粘度并隨后通過外推法計算值而獲得所使用的值。
[0022] 這里，在20°C溶于二甲苯的組分的含量（CXS部分）和在20°C不溶于二甲苯的組 分含量（CXIS部分）可以通過下文描述的方法測定。在完全將約5g的組分（A)溶解于500ml 的沸騰的二甲苯中之后，將二甲苯溶液緩慢冷卻至室溫，在20°C調節4小時以上，并隨后沉 淀并通過過濾分離該溶液。沉淀以CXIS部分獲得，并且CXS部分可以通過從溶液中去除溶 劑收集溶解在溶液中的聚合物而獲得。
[0023] 可以使用聚合催化劑通過多級聚合制備組分（A)。具體地，優選使用這樣的方法， 其中以在前的聚合步驟制備丙烯均聚物（I)，而共聚物（II)在在后的聚合步驟中通過將選 自由丙烯和具有4個以上碳原子的α-烯烴組成的組中的至少一種單體與乙烯聚合而制 備。
[0024] 聚合催化劑的實例包括齊格勒型催化劑體系，齊格勒-納塔型催化劑體系，由烷 基鋁氧烷和元素周期表的第4族的過渡金屬化合物（所述化合物具有環戊二烯基環）構成 的催化劑體系，和由有機鋁化合物、元素周期表第4族的過渡金屬的化合物、具有環戊二烯 基環的化合物和能夠與過渡金屬的化合物反應而形成離子絡合物的化合物構成的催化劑 體系。
[0025] 還可以使用通過在之前提到的催化劑體系的存在下初步聚合乙烯或α-烯 烴而制備的初步聚合的催化劑。這些催化劑體系的實例包括在JP-A-61-218606， JP-A-61-287904, JP-A-5-194685, JP-A-7-216017, JP-A-9-316147, JP-A-10-212319，和 JP-A-中公開的催化劑體系。
[0026] 聚合方法的實例包括本體聚合，溶液聚合，淤漿聚合，或氣相聚合。本體聚合是使 用液態烯烴在聚合溫度進行聚合的方法，溶液聚合或淤漿聚合是在惰性烴溶劑，比如丙烷、 丁烷、異丁烷、戊烷、己烷、庚烷和辛烷中進行聚合的方法，而氣相聚合是其中使用氣態單體 作為介質并且使氣態單體在所述介質中聚合的方法。這種聚合方法可以在間歇體系中或在 連續體系中并且可以任意組合。從工業和經濟的角度而言，優選通過連續氣相聚合方法或 通過本體氣相聚合方法的制備方法，其中連續使用本體聚合方法和氣相聚合方法。
[0027] 聚合步驟中的條件（例如，聚合溫度、聚合壓力、單體濃度、催化劑的投入量和聚 合時間）可以適當確定。
[0028] 在組分㈧中，通過13C-NMR測量的丙烯均聚物⑴的全同立構五元組分數優選為 〇. 95或更大，更優選為0. 98或更大。
[0029] 全同立構五元組分數是位于全同立構序列的中心的丙烯單體單元在丙烯聚合物 分子鏈內五元組的單元中的分數，換句話說，位于五個丙稀單體單元連續中間鍵合的序列