專利名稱：含n－(4－羥苯基)硬脂酰胺的橡膠組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及含N-(4-羥苯基)硬脂酰胺的橡膠組合物，并涉及含N-(4-羥苯基)硬脂酰胺橡膠組合物的加工。
操作助劑通常用于天然和合成的橡膠組合物中。這類操作助劑在混合過程中使用，使填料及其他組分的加入迅速，動力消耗較低。在所加填料是二氧化硅的場合，公知的含硫有機硅化合物被用于進一步協助使二氧化硅相容于橡膠組合物中。
本發明涉及N-(4-羥苯基)硬脂酰胺在橡膠組合物中的應用。
本發明公開了一種加工橡膠組合物的方法，它包括將(i)100份(重量)至少一種含烯屬不飽和性的彈性體，這種彈性體選自由天然橡膠及共軛二烯均聚物和共聚物所組成的一個組以及選自至少一種共軛二烯與芳族乙烯基化合物的共聚物，與(ii)0.05～10phr的N-(4-羥苯基)硬脂酰胺相混合。
本發明還公開了一種包含含有烯屬不飽和性的彈性體及N-(4-羥苯基)硬脂酰胺的橡膠組合物。
本發明可用于加工含有烯屬不飽和性的橡膠或彈性體。短語“含有烯屬不飽和性的橡膠或彈性體”用來包括天然橡膠及其各種生橡膠和再生橡膠以及各種合成橡膠。在本發明的描述中，術語“橡膠”和“彈性體”可交換使用，除非另有規定。術語“橡膠組合物”、“混煉膠”及“膠料”可交換使用以表示已與各種組分或材料并用或混合的那種橡膠，而這些術語對那些在橡膠混合或橡膠配合技藝方面熟練的人員來說是公知的。代表性的合成聚合物是丁二烯及其同系物和衍生物例如甲基丁二烯、二甲基丁二烯及戊二烯的均聚產物，以及共聚物例如由丁二烯或其同系物或衍生物與其他不飽和單體形成的那些共聚物。在后者之中有乙炔類，如乙烯基乙炔；烯烴類，如異丁烯，它與異戊二烯共聚生成丁基橡膠；乙烯基化合物類，例如丙烯酸、丙烯腈(它與丁二烯共聚生成NBR)、甲基丙烯酸及苯乙烯，后面的化合物與丁二烯共聚生成SBR，以及乙烯基酯類及各種不飽和醛類、酮類及醚類，例如丙烯醛，甲基異丙烯甲酮及乙烯基乙基醚。合成橡膠的特別例子包括氯丁橡膠、聚丁二烯(包括順式-1.4-聚丁二烯)、聚異戊二烯(包括順式-1.4-聚異戊二烯)、丁基橡膠、苯乙烯/異戊二烯/丁二烯橡膠、1.3-丁二烯或異戊二烯與單體例如苯乙烯、丙烯腈及甲基丙烯酸甲酯的共聚物、以及乙烯/丙烯三元共聚物，也稱作乙烯/丙烯/二烯單體的三元乙丙橡膠(EPDM)，以及特別是乙烯/丙烯/二環戊二烯三元共聚物。優選的橡膠或彈性體是聚丁二烯及SBR。
一方面，本發明橡膠優選是至少兩種基于二烯的橡膠。例如，兩種或更多種橡膠并用是優選的，例如順式-1.4-聚異戊二烯橡膠(天然的或合成的，雖然天然的是優選的)、3.4-聚異戊二烯橡膠、苯乙烯/異戊二烯/丁二烯橡膠、乳液聚合及溶液聚合制得的苯乙烯/丁二烯橡膠、順式1.4-聚丁二烯橡膠及乳液聚合制得的丁二烯/丙烯腈共聚物。
在本發明的另一方面，可以使用具有約20-約28％結合苯乙烯相當通常的苯乙烯含量的乳液聚合所得到的苯乙烯/丁二烯，即乳聚丁苯橡膠(E-SBR)，或者，對于某些場合，可以使用具有中等或較高結合苯乙烯含量，即結合苯乙烯含量約30～約45％的E-SBR。
對于E-SBR來說，約30～約45％的較高苯乙烯含量對于提高輪胎胎面抓地性和抗滑性，被認為是有益的。E-SBR本身的存在對于提高未硫化彈性體配方混合物的加工性是有益的，特別是與使用溶液聚合制備的SBR(S-SBR)相比更是如此。
所謂乳液聚合制E-SBR，指的是苯乙烯與1.3-丁二烯以含水乳液進行聚合。這對本領域的一般技術人員來說是公知的。結合苯乙烯含量可以改變，例如從約5％變為約50％。一種情況，E-SBR也可含有丙烯腈以形成三元橡膠，如E-SBAR，其數量例如在此三元共聚物中結合丙烯腈約占2％～約30％(重量)。
三元共聚物中含有約2～約40％(重量)結合丙烯腈的乳液聚合制苯乙烯/丁二烯/丙烯腈三元橡膠也被作為本發明所使用的二烯基橡膠考慮。
溶液聚合制備的SBR(S-SBR)典型地具有結合苯乙烯含量在約5～約50％的范圍內，優選在約9～約36％的范圍內。S-SBR能方便地制備，例如在有機烴溶劑存在下通過有機鋰的催化。
使用S-SBR的目的是為了改善輪胎滾動陰力，這是當它用于輪胎胎面組合物時因滯后較小而導致的結果。
當3.4一聚異戊二烯橡膠(3.4-PI)用于輪胎胎面組合物中時，它被認為對提高輪胎的抓地性是有益的。3.4-PI及其用途更充分地描述在美國專利5087668中，此專利在此作為參考文獻引入。Tg指玻璃化溫度，通常在10℃/分的加熱速度下用差示掃描量熱計方便地測出。
順式1.4-聚丁二烯橡膠(BR)對于提高輪胎胎面耐磨耗性被認為是有益的。這種BR能采用例如1.3-丁二烯的有機溶液聚合法制得。BR可以方便地以例如至少具有90％的順式1.4一含量來表征。
順式1.4一聚異戊二烯及順式1.4一聚異戊二烯天然橡膠對橡膠領域一般技術人員來說是公知的。
這里所用的及根據通常實踐的術語“phr”指每100份(重量)橡膠或彈性體中各個材料的份數(重量)。
N-(4-羥苯基)硬脂酰胺，也可稱作N-硬脂酰基一對一氨基苯酚，是聚乙烯和聚酰胺的公知抗氧劑。N-(4-羥苯基)硬脂酰胺是白色粉末，溶點為130-134℃。
用于本發明的N-(4-羥苯基)硬脂酰胺可以用任何常規方法例如用磨或班布里混合機(Banbury)而加到橡膠中。N-(4-羥苯基)硬脂酰胺的加入量可廣泛改變，這取決于橡膠類型及存在于橡膠組合物中的其他化合物。通常，N-(4-羥苯基)硬脂酰胺的用量范圍約為0.05～約10.0phr，0.1～約5.0phr是優選的。N-(4-羥苯基)硬脂酰胺可在混合的非生產階段或生產階段中加入，但優選在非生產階段加入。
為易于操作，N-(4-羥苯基)硬脂酰胺能使用其本身或把它沉積在合適載體上使用。可用于本發明的載體例子包括二氧化硅、炭黑、氧化鋁、硅藻土、硅膠及硅酸鈣。
在一個實施方案中，橡膠組合物含有足夠數量的填料以適當提供高模量及高抗撕裂性。填料的加入量為10～250phr。當填料是二氧化硅時，其通常存在量為10～80phr。優選的是，二氧化硅的存在量為15～70phr。當填料是炭黑時，它的量可從0變至80phr。優選炭黑的量是0～40phr。
在橡膠配合工藝場合中所用的常用粒狀沉淀二氧化硅可作為本發明的二氧化硅使用。這些沉淀的二氧化硅包括例如由可溶硅酸鹽例如硅酸鈉經酸化而制得的那些二氧化硅。
這類二氧化硅的特點在于具有按用氮氣測出的、優選范圍為約40～約600，更通常的約50～約300m2/g的BET表面積。測定表面積的BET法描述于美國化學會志，第60卷，第304頁(1930)(Journal of theAmerican Chemical Society，Volume 60，page 304(1930))。
此二氧化硅典型的特征還在于具有鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)吸附值為約100～約400，更通常的為約150～約300。
可以期望用電子顯微鏡測量二氧化硅具有平均最終粒徑為例如0.01～0.05微米，雖然二氧化硅粒子的尺寸還可能更小些，但也可能大些。
各種從市場上可買得到的二氧化硅被認為能用于本發明中，例如單獨用于本說明書的實施例，而沒有限制，從PPG Industries以商標Hi-Sil、牌號210，243等買到的二氧化硅；從Rhone-Poulenc買到的例如牌號為Z1165MP及Z165GR的二氧化硅；以及從Degussa AG買到的例如牌號為VN2和VN3等的二氧化硅。
硫黃可硫化橡膠可以在含硫有機硅化合物的存在下進行操作。合適的含硫有機硅化合物的實例是通式Z-Alk-Sn-Alk-Z(I)式中Z選自由
所組成的一個組，式中R1是含1～4個碳原子的烷基，環己基或苯基；R2是含1～8個碳原子的烷氧基，或含5～8個碳原子的環烷氧基；Alk是含1～18個碳原子的二價烴基，且n是2～8的整數。
根據本發明可以使用的含硫有機硅化合物的具體例子包括3，3′一雙(三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，3，3′一雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，3，3′一雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)八硫化物，3，3′一雙(三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，2，2′一雙(三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物，3，3′一雙(三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物，3，3′一雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物，3，3′一雙(三丁氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，3，3′一雙(三甲氧基甲硅烷基丙基)六硫化物，3，3′一雙(三甲氧基甲硅烷基丙基)八硫化物，3，3’一雙(三辛氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，3，3′一雙(三己氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，3，3′一雙(三一2″一乙基己氧基甲硅烷基丙基)三硫化物，3，3′一雙(三異辛氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，3，3′一雙(三一叔一丁氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，2，2′一雙(甲氧基二乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物，2，2′一雙(三丙氧基甲硅烷基乙基)五硫化物，3，3′一雙(三環己氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，3，3′一雙(三環戊氧基甲硅烷基丙基)三硫化物，2，2′一雙(三一2″一甲基環己氧基甲硅烷基乙基)四硫化物，雙(三甲氧基甲硅烷基甲基)四硫化物，3一甲氧基乙氧基丙氧基甲硅烷基3′一二乙氧基丁氧基甲硅烷基丙基四硫化物，2，2′一雙(二甲基甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物，
2，2′一雙(二甲基仲丁氧基甲硅烷基乙基)三硫化物，3，3′一雙(甲基丁基乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，3，3′一雙(二叔丁基甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，2，2′一雙(苯基甲基甲氧基甲硅烷基乙基)三硫化物，3，3′一雙(二苯基異丙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，3，3′一雙(二苯基環己氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，3，3′一雙(二甲基乙巰基甲硅烷基丙基)四硫化物，2，2′一雙(甲基二甲氧基甲硅烷基乙基)三硫化物，2，2′一雙(甲基乙氧基丙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物，3，3′一雙(二乙基甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，3，3′一雙(乙基二一仲丁氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，3，3′一雙(丙基二乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，3，3′一雙(丁基二甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物，3，3′一雙(苯基二甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，3一苯基乙氧基丁氧基甲硅烷基3′一三甲氧基甲硅烷基丙基四硫化物，4，4′一雙(三甲氧基甲硅烷基丁基)四硫化物，6，6′一雙(三乙氧基甲硅烷基己基)四硫化物，12，12′一雙(三異丙氧基甲硅烷基十二烷基)二硫化物，18，18′一雙(三甲氧基甲硅烷基十八烷基)四硫化物，18，18′一雙(三丙氧基甲硅烷基十八烯基)四硫化物，4，4′一雙(三甲氧基甲硅烷基一丁烯一2一基)四硫化物，4，4′一雙(三甲氧基甲硅烷基亞環己基)四硫化物，5，5′一雙(二甲氧基甲基甲硅烷基戊基)三硫化物，3，3′一雙(三甲氧基甲硅烷基一2一甲基丙基)四硫化物，3，3′一雙(二甲氧基苯基甲硅烷基一2一甲基丙基)二硫化物。
優選的含硫有機硅化合物是3，3′一雙(三甲氧基或三乙氧基甲硅烷基丙基)硫化物，最佳的化合物是3，3′一雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物。此外，有關通式I，優選Z是
式中R2是含2～4個碳原子的烷氧基，含2個碳原子的是特別優選的；Alk是含2～4個碳原子的兩價烴基，含3個碳原子的是特別優選的；n是3～5的整數，4是特別優選的。
在橡膠組合物中通式I含硫有機硅化合物的數量取決于所用二氧化硅的數量。一般說來，如果使用，則通式I化合物的數量按每1份(重量)二氧化硅在0.01與1.0份(重量)之間變化。優選方案是，每份(重量)的二氧化硅在0.05與0.4份(重量)之間變化。
本發明的橡膠組合物可含有亞甲基給體及亞甲基受體。術語“亞甲基給體”是指可以與亞甲基受體(例如間苯二酚或其含現存羥基的同效物)反應，并在原來位置產生樹脂的化合物。當使用亞甲基給體時，N-4-羥苯基)硬脂酰胺可代替間苯二酚而起亞甲基受體的作用。在本發明中適用的亞甲基給體的例子包括六亞甲基四胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、月桂氧基甲基氯化吡啶鎓、乙氧基甲基氯化吡啶鎓、三噁烷六甲氧基甲基三聚氰胺，其羥基可以被酯化或被部份酯化，以及甲醛的聚合物例如多聚甲醛。此外，亞甲基給體可以是通式II的N-取代的氧代甲基三聚氰胺，其通式
式中X是含1～8個碳原子的烷基，R3，R4，R5，R6及R7各選自由氫、含1～8個碳原子的烷基及-CH2OX基團所組成的一個組。具體的亞甲基給體包括六(甲氧基甲基)三聚氰胺、；N，N′，N″一三甲基/N，N′，N″一三羥甲基三聚氰胺、六羥甲基三聚氰胺、N，N′，N″一二羥甲基三聚氰胺、N-羥甲基三聚氰胺；N，N′一二羥甲基三聚氰胺；N，N′，N″一三(甲氧基甲基)三聚氰胺及N，N′，N″一三丁基一N，N′，N′′一三羥甲基一三聚氰胺。三聚氰胺的N-羥甲基衍生物用公知方法制備。
存在于橡膠膠料中的亞甲基給體和亞甲基受體數量可以改變。典型的是，存在的亞甲基給體和亞甲基受體數量在約0.1phr與10.0phr之間變化。優選的是，亞甲基給體和亞甲基受體的數量每種都在約2.0phr與5.0phr之間變化。
亞甲基給體與亞甲基受體的重量比可以改變。一般說來，重量比在約1∶10和約10∶1之間變化。優選的重量比在約1∶3與約3∶1之間變化。
本領域一般技術人員很容易明白橡膠組合物能用橡膠配料技術一般公知的方法進行配料，例如將各種硫黃可硫化組分橡膠與各種通用添加劑材料如硫給體，硫化助劑如活化劑及防焦劑及操作添加劑，如油類、包括增粘性樹脂及增塑劑的樹脂、填料、顏料、脂肪酸、氧化鋅、蠟、抗氧劑及抗臭氧劑和塑解劑進行混合。正如本領域一般技術人員所了解的，隨預期使用的硫可硫化及硫己硫化材料(橡膠)而定，對上面提到的添加劑進行選擇并且以通常常規數量使用。就本發明而言如果使用補強型炭黑(多)，其典型用量如前所述。硫給體有代表性的例子包括元素硫(游離硫)、胺類二硫化物，聚合的多硫化物及硫化烯烴加合物(sulfur olefin adducts)。優選的是，硫黃硫化劑是元素硫。硫黃硫化劑的用量為0.5～8phr，優選1.5～6phr。增粘性樹脂如果使用的話，其典型用量為約0.5～約10phr，通常為約1～約5phr。操作油的典型用量約1～約50phr。這類操作助劑可包括例如芳族的、環烷的和/或鏈烷的操作油。抗氧劑的典型用量為約1～5phr。代表性的抗氧劑例如是二苯基一對一苯二胺及其他，例如在Vanderbilt Rubber Handbook(1978)，第344-346中公開的那些。抗臭氧劑的典型用量為約1～5phr。如果使用脂肪酸，包括硬脂酸，其典型用量為約0.5～約3phr。氧化鋅的典型用量為約2～約5phr。微晶蠟及石蠟的典型用量為約1～約10phr。經常使用微晶蠟。塑解劑的典型用量為約0.1～約1phr。典型的塑解劑，例如是五氯硫酚及二苯甲酰氨基二苯基二硫化物。
本發明的一個方面，進行硫黃可硫化橡膠組合物的硫黃硫化。
促進劑用于控制硫化所需的時間和/或溫度以及改善硫化橡膠的性能。在一個實施方案中，可使用單一促進劑體系，即主促進劑。主促進劑(多)的總使用量約0.5～約4，優選約0.8～約1.5phr。在另一實施方案中，可以使用主促進劑與副促進劑的混合物，副促進劑的用量少些，例如約0.05～約3phr，以活化和改善硫化橡膠的性能。可期望復合這些促進劑能對最終性能產生協同效應，而且比單獨使用各促進劑時產生的性能好一些，此外，可以使用遲效性促進劑，它們不受通常操作溫度的影響，但在通常的硫化溫度下能產生滿意的硫化效果。也可使用硫化防焦劑。可用于本發明的促進劑的合適類型是胺類，二硫化物類、胍類、硫脲類，噻唑類、秋蘭姆類、次磺酰胺類、二硫代氨基甲酸鹽類以及黃原酸類。優選的主促進劑是次磺酰胺。如果使用副促進劑，則副促進劑優選胍，二硫代氨基甲酸鹽或秋蘭姆化合物。
橡膠組合物的混合可以用橡膠混合技術領域內一般技術人員公知的方法來完成。例如，通常混合各組分至少在兩個階段中進行，即，先在至少一個非生產階段，隨后在一生產混合階段，包括硫黃硫化劑的二次硫化劑典型地在最后階段進行混合，此階段通常稱作“生產”混合階段，在此階段典型的混合是在一個較前面非生產混合階段(多)混合溫度(多)低的溫度，或最終溫度下進行。橡膠及N-(4-羥苯基)硬脂酰胺在一個或多個非生產混合階段內混合。術語“非生產”和“生產”混合階段對于在橡膠混合技術領域的熟練人員來說是公知的。含N-(4-羥苯基)硬脂酰胺、橡膠、二氧化硅及含硫有機硅化合物(如果使用的話)的橡膠組合物須經熱機械的混合階段。熱機械混合階段通常包括在混煉機或擠出貢進行機械加工一段合適時間，以使橡膠的溫度為140℃～190℃。熱機械加工的合適持續時間隨操作條件、容積及組分性能的變化而變化。例如熱機械加工可以是4～20分鐘。
本發明橡膠組合物的硫化通常在一般溫度范圍約100℃～200℃之內進行。優選的是，硫化在溫度范圍約110℃～180℃下進行。可以采用任何有效的硫化方法，例如在平板硫化機或壓模中加熱，用過熱蒸汽或熱空氣或在鹽浴中加熱。
本發明用硫硫化過的橡膠組合物一經硫化可用于各種目的。例如硫黃硫化橡膠組合物可作成輪胎、帶束層或膠管。在輪胎的情況下，可以使用各種輪胎組分。這類輪胎可用各種公知的和本技術領域技術人員易于明白的方法來組成、成形、模壓及硫化。優選的是，此橡膠組合物用作輪胎胎面。正如可以正確評價的，此輪胎可以是轎車輪胎、飛機輪胎，卡車輪胎等等。優選的是，此輪胎是轎車輪胎。輪胎也可以是子午線的或斜交的，子午線輪胎是優選的。
參考下列實施例可以更好地理解本發明，在實施例中，除非另有指示，份和百分比均按重量計。
提交下列實施例是為了說明而不是限制本發明。
用孟山都(Monsanto)圓盤振蕩流變儀測定硫化性能，操作溫度150℃，頻率11赫茲。關于圓盤振蕩流變儀的描述可見于Vanderbilt RubberHandbook，Robert O.Ohm編(Norwalk，Conn.，R.T.Vanderbilt Company，Inc.，1990)，第554-557頁。此流變儀的使用及從曲線讀出的標準化值在ASTM D-2084中作了詳細說明。從圓盤振蕩流變儀得到的典型硫化曲線見于Vanderbilt Rubber Handbook 1990年版，第555頁。
在這樣一個圓盤振蕩流變儀中，混煉膠樣品須受到恒定振輻的振蕩剪切作用。在硫化溫度下測定埋入被測混煉膠中振蕩圓盤的轉矩，該轉矩是使轉子產生振蕩所必需的。用這一硫化檢測法所測得的值是很重要的，因為在橡膠中或在配方中的變化是很容易測出的。很明顯通常具有快的硫化速度是有好處的。
參考下列實施例可以更好地理解本發明，在實施例中，除非另有指示，份和百分數均按重量計。
實施例1制備N-(4-羥苯基)硬脂酰胺往一個3升燒瓶中加入218克(2摩爾)4-氨基酚、538克(1.9摩爾)硬脂酸、20克對甲苯磺酸、300ml二甲苯并用氮氣進行吹掃。此瓶裝有一個除水用的迪安一斯達克榻分水器，攪拌下把燒瓶內容物加熱到220℃，除水和二甲苯2小時。除水28毫升。燒瓶內容物泠至110℃并倒入聚乙烯容器中，在29英寸汞柱的真空下于125-130℃把揮發物除去，得737克蠟狀固體，其紅外光譜顯出酚官能團及酰胺官能團。
實施例2在這一實施例中，評估在橡膠組合物中各種含量N-(4-羥苯基)硬脂酰胺的作用。
采用兩個分開的加入(混合)階段，即一個非生產混合階段和一個生產混合階段，在BR BanburyTM混煉機中制備含有表1和表2所列材料的橡膠組合物。非生產階段混合高達4分鐘或混合至橡膠溫度達160℃(無論哪個首先發生)。生產階段的混合時間是2分鐘達到橡膠溫度110℃。
這里以樣品1-4對橡膠組合物進行鑒定。其中樣品1被認為是對照物，沒有往橡膠組合物中加入任何N-(4-羥苯基)硬脂酰胺。除了松香酸及N-(4-羥苯基)硬脂酰胺的含量之外，每一橡膠組合物均相同。
樣品在約150℃下進行硫化約36分鐘。
表2說明己硫化樣品1-4的行為及物理性能。
結果清楚表明，在膠料中使用N-(4-羥苯基)硬脂酰胺能提供較低最小流變儀轉矩，這表明在Banbury混合期間所需輸入的功較小，以及提供改進的操作膠料。N-(4-羥苯基)硬脂酰胺還能提供改進的屈撓性，如切口增大試驗所測出的。降低的DIN磨損性表明，在輪胎中實現了改進的胎面磨耗性。
表1
注1乳液SBR含23.5％苯乙烯，并由固特異輪胎橡膠公司(Goodyear Tire&Rubber Company)以PLF 1502買到。注2N299炭黑。注3芳族油，蠟，增粘劑。注4N-苯基-N′-(1.3一二甲丁基)一對一苯二胺。注5混合的二芳基一對一苯二胺。注6次磺酰胺型。
表2
注1ASTM D-395。注2切口增大試驗在Rubber Chem&Tech，9月-10月1990，卷63，NO.4，第567-581頁中作過描述。
盡管為了說明本發明已寫明某些代表性實施方案及細節，但是，本領域一般技術人員將會明白在不背離本發明的精神實質或范圍的情況下，可以進行各種變更和改進。
權利要求
1.一種加工橡膠組合物的方法，其特征在于將(i)100份(重量)至少一種含烯屬不飽和性的彈性體，這種彈性體選自由天然橡膠及共軛二烯均聚物和共聚物所組成的一個組以及選自至少一種共軛二烯與芳族乙烯基化合物的共聚物，與(ii)0.05～10phr的N-(4-羥苯基)硬脂酰胺相混合。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于0.1～10phr的亞甲基給體存在于所述橡膠組合物中，而所述亞甲基給體選自由六亞甲基四胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、月桂氧基甲基氯化吡啶鎓、乙氧基甲基氯化吡啶鎓、三噁烷六甲氧基甲基三聚氰胺，其羥基可被酯化或被部分酯化，甲醛的聚合物及下列通式的N-取代氧代甲基三聚氰胺所組成的一個組，所述通式為
式中X是含1-8個碳原子的烷基，R3，R4，R5，R6及R7各選自由氫、含1-8個碳原子的烷基及-CH2OX基所組成的一個組。
3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述含烯屬不飽和性的彈性體選自由天然橡膠、氯丁橡膠、聚異戊二烯、丁基橡膠、聚丁二烯、苯乙烯一丁二烯共聚物、苯乙烯/異戊二烯/丁二烯橡膠、甲基丙烯酸甲酯一丁二烯共聚物、異戊二烯一苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯一異戊二烯共聚物、丙烯腈一異戊二烯共聚物、丙烯腈一丁二烯共聚物、EPDM及它們的混合物所組成的一個組。
4.一種橡膠組合物，其特征在于一種含烯屬不飽和性的彈性體及0.05～10phr的N-(對-羥苯基)硬脂酰胺。
5.根據權利要求4所述的組合物，其特征在于0.1～10phr的亞甲基給體存在于所述橡膠組合物中，并且所述亞甲基給體選自由六亞甲基四胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、月桂氧基甲基氯化吡啶鎓、乙氧基甲基氯化吡啶鎓、三噁烷六甲氧基甲基三聚氰胺，它們的羥基可被酯化或部分酯化，甲醛的聚合物以及下列通式的N-取代氧代甲基三聚氰胺所組成的一個組，所述通式為
式中X是含1-8個碳原子的烷基，R3，R4，R5，R6及R7各選自由氫、含1-8個碳原子的烷基及-CH2OX基所組成的一個組。
6.根據權利要求4所述的組合物，其特征在于含烯屬不飽和性的所述彈性體選自由天然橡膠、氯丁橡膠、聚異戊二烯、丁基橡膠、聚丁二烯、苯乙烯一丁二烯共聚物、苯乙烯/異戊二烯/丁二烯橡膠、甲基丙烯酸甲酯一丁二烯共聚物、異戊二烯一苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯一異戊二烯共聚物、丙烯腈一異戊二烯共聚物、丙烯腈一丁二烯共聚物、EPDM及它們的混合物所組成的一個組。
7.一種硫黃硫化橡膠組合物，其特征在于它是通過在硫黃硫化劑的存在下把權利要求4所述的組合物加熱到溫度100℃～200℃而制得的。
8.根據權利要求7所述的硫黃硫化橡膠組合物，其特征在于制成輪胎、帶束層或膠管形狀。
9.一種具有特征在于根據權利要求8所述組合物的胎面的輪胎。
全文摘要
本發明涉及含N－(4－羥苯基)硬脂酰胺的橡膠組合物。N－(4－羥苯基)硬脂酰胺的存在改善了橡膠的物理性能包括耐屈撓疲勞性。
文檔編號C08L21/00GK1246494SQ9911163
公開日2000年3月8日 申請日期1999年8月25日 優先權日1998年9月1日
發明者勞森·吉布森·懷德曼, 莎倫·帕特麗夏·卡米克爾－希伯特, 保羅·哈里·桑德思特姆 申請人:固特異輪胎橡膠公司