專利名稱：：賦予基材以污斑脫除性的包含具有含氟低聚物和親水性片段的聚氨基甲酸酯的含氟化合...的制作方法
技術領域：
：本發明涉及用于處理基材，尤其是諸如織物之類的纖維基材，向基材提供污斑脫除性能的含氟化合物組合物。
背景技術：
：用于處理諸如皮革、織物和紙張的含氟化合物組合物已為人知，這類含氟化合物組合物可用于向基材提供各種性能，如斥水和/或斥油性，防水性、污斑脫除性和防污性。例如，美國專利5,276,175揭示的包括含氟化合物低聚物的異氰酸酯衍生物。具體而言，揭示的含氟化合物組合物包含氟化物，所述氟化物包括含氟化合物低聚物部分、有機部分和在施用于纖維基材時能提供柔軟手感、污斑脫除、斥水性或耐久性的基團，其中的含氟化合物低聚物部分通過源自異氰酸酯的連接基連接到有機部分。如此處理的基材具有特別的耐久性，耐摩擦性以及油和水的排斥性。此專利的一個實施例中，表明含氟化合物組合物是基于三異氰酸酯、含氟化合物低聚物和甲氧基聚環氧乙烷二醇(methoxypolyethyleneoxideglycol)的縮合物。證實了這種組合物在聚酯/棉摻混織物的污斑脫除性。美國專利5,350,795揭示的含氟化合物組合物可處理織物纖維以及織物，提供斥油性和斥水性，而無需熱處理。此組合物包括一種(a)由氟化丙烯酸酯單體、聚(亞烷基)二醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、或聚(亞烷基)二醇二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯組成的含氟化合物丙烯酸酯共聚物；和(b)包含由脂族或芳族的三異氰酸酯或更高級數的異氰酸酯、氟化醇、胺、或硫醇的全氟烷基側基、以及聚(亞氧烷基)二醇或二硫醇的聚烷氧基化的聚氨基甲酸酯的基本上沒有有機溶劑的水溶液或分散體。美國專利4,788,287和4,792,354揭示的一種斥水性和斥油性化合物有至少兩個末端片段和一個連接末端片段的中間片段，其分子量為800-20,000。該化合物的每個末端片段含有至少一個由-CONH-連接基連接的多氟烷基基團，中間片段是含至少兩個-CONH-連接基團的氨基甲酸酯低聚物，末端片段和中間片段通過-CONH-連接基連接。美國專利4,792,354揭示的氨基甲酸酯低聚物還含有親水性分子鏈。美國專利5,491,261揭示了二、三和多-全氟烷基取代的醇和酸，以及它們的衍生物，它們可由全氟烷基碘化物和二、三或多烷基醇或酸制得。它們可以和異氰酸酯、環氧化合物、酸酐、酸或酸衍生物反應制備各種斥油和斥水組合物。含氟化合物組合物還可以用于從諸如織物的基材脫除污漬或污垢。用各種改性添加劑，如柔軟劑、硬化劑和潤滑劑對織物進行常規處理以提供銷售織物所需的性能時，通常會增加織物的親油性，其接受油污的傾向顯著增加，并降低其在洗滌后脫除污斑的能力。已知含氟化合物組合物可作為污斑脫除組合物，該組合物基于氟化化合物和非氟化的親水性化合物的混合物或含氟的化學疏油性片段(“F”)和非氟化的親水性片段(“H”)的化學“雜化”化合物，因為在正常穿著時它們能提供斥油性，且能抑制油污垢通過毛細作用或擴散進入織物或纖維束，有利于洗滌期間的污垢脫除。美國專利3,574,791揭示的有F和H片段構成的嵌段的共聚物可用作污斑脫除劑。“F”片段基本上沒有親水基，而“H”片段基本上沒有氟化脂族基團。此專利中指出由于這種分段，聚合物是“自動適應的(autoadaptable)”，即用這類聚合物處理的織物在大氣環境中將是斥油性和斥水性的，并且在水中洗滌時，會成為親水性，使污斑能夠去除。試驗了用各種可能的化學鍵連接“F”和“H”片段，包括由醇和異氰酸酯衍生的氨基甲酸酯鍵。美國專利5,509,939揭示的含氟化合物組合物能提供基材污斑脫除性能。該含氟化合物組合物包括含脲鍵的烷氧基聚氧化烯氟代氨基甲酸酯，可制備如下使(a)至少一種含至少三個異氰酸酯基團的多異氰酸酯與(b)至少一種含氟化合物試劑，該試劑含有一個有至少一個氫原子和至少兩個各自有至少兩個F原子的碳原子的官能團，(c)至少一種親水性、可與水溶劑化的試劑，該試劑含有一個有至少一個反應活性的氫原子的官能團，和(d)至少一種含有一個反應活性的氫的試劑反應，且在與異氰酸酯基團反應中，產生具有對纖維基材有潛在反應活性的官能度，然后使產物與水反應，使反應物(b)、(c)和(d)與55-95％的異氰酸酯基團反應，水與其余的異氰酸酯反應。盡管已知有許多能提供基材污斑脫除性的含氟化合物組合物，但是仍然需要改進性能的含氟化合物組合物。要求含氟化合物組合物的性能包括天然纖維基材，如棉花以及棉花和聚酯的摻混物的易被洗清，尤其是對油性污斑(臟的馬達油、植物油)和水基污斑(茶、咖啡)；低生產成本；高的儲藏穩定性；即使少量使用時也具備易乳化性和具有高性能。還要求含氟化合物組合物為基材提供優良的斥污性，和斥油和/或斥水性。發明概述本發明涉及制備包括聚氨基甲酸酯的含氟化合物組合物的方法，該方法包括使下列物質反應(A)式(I)的含氟化合物低聚物MfmMn-Q1-T1(I)其中MfmMn代表包含源自氟化單體的m個單元和源自無氟單體的n個單元的含氟化合物低聚物，氟化單體和無氟單體可以相同或不同；m代表約2-40的值；n代表0-約20的值；T1是-OH或-NH2；Q1和T1一起表示從與T1官能化的鏈轉移劑去除一個氫原子所獲得的有機殘基；(B)能與異氰酸酯反應的雙官能化合物，該化合物包含有約18-280個氧化烯部分的聚(氧化烯)基；與(C)二異氰酸酯或三異氰酸酯反應。本發明還提供了可通過上面方法制得的包含聚氨基甲酸酯的含氟化合物組合物，以及用該含氟化合物組合物提供基材污斑脫除性能。根據本發明的另一個實施方案，提供的含氟化合物組合物包括(i)聚氨基甲酸酯，它可通過使下列物質反應制得(A)式(I)的含氟化合物低聚物MfmMn-Q1-T1(I)其中MfmMn代表包含源自氟化單體的m個單元和源自無氟單體的n個單元的含氟化合物低聚物，氟化單體和無氟單體可以相同或不同；m代表約2-40的值；n代表0-約20的值；T1是-OH或-NH2；Q1和T1一起表示從與T1官能化的鏈轉移劑去除一個氫原子所獲得的有機殘基；(B)能與異氰酸酯反應的雙官能化合物，該化合物包含聚(氧化烯)基；與(C)二異氰酸酯或三異氰酸酯反應；和(ii)選自聚乙烯醇、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物、聚乙二醇和非離子型纖維素醚等的聚合物。還提供了使用含氟化合物組合物為基材提供污斑脫除性能，所述含氟化合物組合物包含聚氨基甲酸酯，聚氨基甲酸酯可通過使下列物質反應制得(A)式(I)的含氟化合物低聚物MfmMn-Q1-T1(I)其中MfmMn代表包含源自氟化單體的m個單元和源自無氟單體的n個單元的含氟化合物低聚物，氟化單體和無氟單體可以相同或不同；m代表約2-40的值；n代表0-約20的值；T1是-OH或-NH2；Q1和T1一起表示從與T1官能化的鏈轉移劑去除一個氫原子所獲得的有機殘基；(B)能與異氰酸酯反應的雙官能化合物，該化合物包含聚(氧化烯)基；與(C)二異氰酸酯或三異氰酸酯反應。還提供了用含氟化合物組合物對基材進行處理，以及用所述的一種含氟化合物組合物處理的基材。發明詳述根據本發明，術語“雙官能”化合物指僅有兩個能與異氰酸酯反應的官能團的化合物。術語“官能化含氟化合物低聚物”指含有能與異氰酸酯反應的官能團的含氟化合物低聚物。本發明的含氟化合物組合物可以兩步法反應制得。第一步中，制得官能化含氟化合物低聚物，該低聚物在第二步中進一步反應形成聚氨基甲酸酯。第一步中，制得式(I)的含氟化合物低聚物MfmMn-Q1-T1(I)其中MfmMn代表包含源自氟化單體的m個單元和源自無氟單體的n個單元的含氟化合物低聚物，氟化單體和無氟單體可以相同或不同；m代表約2-40的值；n代表0-約20的值；T1是-OH或-NH2；Q1和T1一起表示從與T1官能化的鏈轉移劑去除一個氫原子所獲得的有機殘基。含氟化合物低聚物的m值在約2-40之間，較好的在約2-20之間，更好的在約3-15之間。n值為0-約20，較好的為約3-10。根據較好的實施方案，n值小于m值。源自兩種或多種不同的氟化單體和/或兩種或多種不同的無氟單體的含氟化合物低聚物也屬于本發明的范圍。上述式中，Q1通常表示下式的有機殘基-S-R-其中R代表有機二價連接基團，宜選自直鏈或支鏈的亞烷基(較好的有約2-6個碳原子)、亞環烷基、亞芳基和亞芳烷基。含氟化合物低聚物可通過在羥基或氨基官能化的鏈轉移劑存在下，單獨由含氟化合物單體(Rf-L1-E)或其與烴單體(Rh-E’)的組合物的自由基低聚反應制得。本發明中術語“烴”指任何基本上無氟的含氫和碳，以及任選的一個或多個取代基的有機部分。含氟化合物低聚物的脂族骨架包括足夠數量的聚合單元來使這部分呈低聚狀。脂族骨架較好的包括2-約40個源自含氟化合物單體的聚合單元和0-約20個源自烴單體的聚合單元。烴單體中的Rh基團是無氟有機基團。在含氟化合物單體中，氟代脂族基團Rf是氟化的、穩定的、惰性的、較好是飽和的、非極性的單價脂族基團。它可以是直鏈、支鏈、環或上述的組合。可以含有雜原子，如氧、二價或六價硫、或氮。較好的Rf是完全氟化的基團，但是氫或氯原子可以作為取代基存在，如果對每兩個碳原子而言，這兩種原子的任一種不超過一個原子。Rf基團有至少約3個至約18個碳原子，較好的約3-14，最好是約6-12個碳原子，宜含有約40-80％(重量)的氟，更好的約50-78％(重量)氟。Rf基團的末端部分是全氟化部分，它較好的含有至少7個氟原子，如CF3CF2CF2-、(CF3)2CF-、F5SCF2-。較好的Rf基團是完全氟化或基本上氟化的，較好遵循下式CnF2n+1，其中n約為3-18。連接基L1將Rf基團連接到可自由基聚合的基團E。L1較好的含有1-約20個碳原子。L1可任選含有氧、氮、含硫基團或它們的組合，較好的L1沒有實質上會干涉自由基低聚反應的官能度(如可聚合的烯烴雙鍵、硫醇、和其它本領域技術人員已知的官能度)。合適的L1基團的例子包括直鏈、支鏈或環狀的亞烷基、亞芳基，亞芳烷基、含氧基(oxy)、氧代基(oxo)、羥基、硫代基、磺酰基、硫氧基(sulfoxy)、氨基、亞氨基、磺酰氨基、羧酰胺基、羰氧基(carbonyloxy)、亞氨酯基(urethanylene)、1，3-亞脲基、以及上述的組合，如磺酰氨基亞烷基。較好的連接基選自亞烷基、有約1-4個氧化烯部分的聚(氧化烯)基，以及下式的有機二價連接基其中R3代表有2-4個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基；和R4代表有1-4個碳原子的烷基。E和E’是可自由基聚合的基團，通常含有能與其本身或彼此聚合的烯鍵不飽和基團。合適的基團包括如源自乙烯基醚、乙烯基酯、烯丙基酯、乙烯基酮、苯乙烯、乙烯基酰胺、丙烯酰胺、馬來酸酯、富馬酸酯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的那些基團。其中較好的是源自α、β不飽和酸酯，如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。如上所述的含氟化合物單體Rf-L1-E及其制備方法已為人們所知，披露于如美國專利2,803,615。這樣的化合物的例子包括含氟的丙烯酸酯、甲基丙烯酸、乙烯基醚之類、和含氟化磺酰氨基的烯丙基化合物、源自含氟調聚物醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、源自含氟羧酸的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、和EP-A-526976中揭示的全氟烷基丙烯酸酯或全氟烷基甲基丙烯酸酯。較好的含氟化合物單體的例子包括CF3(CF2)4CH2OCOC(CH3)＝CH2CF3(CF2)6(CH2)2OCOC(CH3)＝CH2CF3(CF2)6(CH2)2OCOCH＝CH2CF3(CF2)6CH2OCOC(CH3)＝CH2CF3(CF2)6CH2OCOCH＝CH2CF3(CF2)7(CH2)2OCOCH＝CH2CF3CF2(CF2CF2)2-8CH2CH2OCOCH＝CH2R＝甲基、乙基或正丁基。合適的烴單體Rh-E’也已為人們所知，并且能夠購得。這樣的化合物的例子包括能自由基聚合的烯鍵化合物，例如，烯丙基酯，如乙酸烯丙基酯和庚酸烯丙基酯；烷基乙烯基醚或烷基烯丙基醚，如十六烷基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、乙基乙烯基醚；不飽和酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氯丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸和它們的酐和酯，如乙烯基、烯丙基、甲基、丁基、異丁基、己基、庚基、2-乙基-己基、環己基、月桂基、十八烷基、異冰片基或烷氧基乙基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；α-β不飽和腈，如丙烯腈、甲基丙烯腈、2-氯丙烯腈、丙烯酸2-氰基乙酯、氰基丙烯酸烷基酯；α、β-不飽和羧酸衍生物，如烯丙基醇、甘醇酸烯丙基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、正-二異丙基丙烯酰胺、二乙酰丙烯酰胺(diacetoacrylamide)、甲基丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯；苯乙烯和其衍生物，如乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、α-氰基甲基苯乙烯；含有鹵的低級烯烴，如乙烯、丙烯、異丁烯、3-氯-1異丁烯、異戊二烯、和烯丙基或乙烯基鹵，如氯乙烯和偏二氯乙烯。能與上述含氟代脂族基團的單體共聚的共聚單體較好的包括選自甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸丁酯、N-羥甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、氯乙烯和偏二氯乙烯的那些單體。可用于制備含氟化合物低聚物的羥基或氨基官能化鏈轉移劑較好的具有下式HS-R-X其中R按照本文定義，X是-OH或-NH2部分鏈轉移劑的例子包括選自2-巰基乙醇、3-巰基-2-丁醇、3-巰基-2-丙醇、3-巰基-1-丙醇或2-巰基-乙胺的那些。可以使用一種化合物或不同鏈轉移劑的混合物。較好的鏈轉移劑是2-巰基乙醇。為了制備官能化的含氟化合物低聚物，通常有自由基引發劑存在。本領域皆知這類自由基引發劑，它們包括偶氮化合物，如偶氮二異丁腈(AIBN)和偶氮二(2-氰基戊酸)等，氫過氧化物，如氫過氧化枯烯、氫過氧化叔丁基、氫過氧化叔戊基；二烷基過氧化物，如過氧化二叔丁基和過氧化二枯基；過氧化酯，如過苯甲酸叔丁酯、二叔丁基過氧鄰苯二甲酸酯；二酰基過氧化物，如過氧化苯甲酰和過氧化月桂酰。第二步中，含氟化合物低聚物(或含氟化合物低聚物的混合物)和能與異氰酸酯反應的雙官能化合物與二異氰酸酯或三異氰酸酯反應，可獲得聚氨基甲酸酯。該反應還可涉及異氰酸酯封端劑或無氟低聚物。本領域的技術人員應該理解根據本發明制備聚氨基甲酸酯會產生化合物的混合物。如果使用二異氰酸酯，含氟化合物低聚物的用量應足以和約9-50％數量的異氰酸酯基反應為宜，雙官能化合物的用量應足以和約50-90％異氰酸酯基反應為宜，異氰酸酯封端劑或無氟低聚物的用量應足以和0-約25％的異氰酸酯基反應為宜。在使用三異氰酸酯或三異氰酸酯與二異氰酸酯混合物的情況下，含氟化合物低聚物的用量應足以和約6-33％數量的異氰酸酯基反應為宜，雙官能化合物的用量應足以和約33-61％異氰酸酯基反應為宜，異氰酸酯封端劑或無氟低聚物的用量應足以和28-約33％的異氰酸酯基反應為宜。雙官能化合物中所含聚(氧化烯)基團中的氧化烯基部分有約2-4個碳原子為宜。這樣的部分的例子包括-OCH2-CH2-、-OCH2-CH2CH2-、-OCH(CH3)CH2-和-OCH(CH3)CH(CH3)-。聚(氧化烯)基團中的氧化烯部分可以相同(如聚(氧丙烯))，或為混合物(如混雜直鏈或支鏈或任意分布的氧化乙烯與氧化丙烯部分，或氧化乙烯嵌段或氧化丙烯部分嵌段的直鏈或支鏈)。聚(氧化烯)基的骨架可被一個或多個懸鏈鍵隔開，或包括這些懸鏈鍵。當懸鏈鍵為三價或更高價時，提供了用于獲得氧化烯部分的支鏈的手段。雙官能化合物所含的聚(氧化烯)基宜含有約18-280，更好的是約22-182氧化烯單元。根據一個特別好的實施方案，雙官能化合物具有下式H-W1-R6-(O-R7)i-(O-R8)j-W2-H其中R6代表有約1-4個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基；R7和R8各自選自有2-4個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基；W1和W2各自選自O、S或NH；i和j各自選自0-150的整數，i和j總和至少約為8。較好的R7是亞乙基，R8是直鏈或支鏈的亞丙基，i與j之比至少為1，較好的是大于1。最好R7是亞乙基，j是0。雙官能化合物的例子包括聚(亞烷基)二醇(如聚乙二醇)、環氧乙烷(ethyleneoxide)和環氧丙烷(propyleneoxide)的羥基為端基共聚物(包括嵌段共聚物)、二氨基為端基的(聚環氧烷)、JeffaminesTMED(分子量在600-6000之間)、JeffaminesTMEDR-148和聚(氧乙烯)硫醇。用于本發明的二異氰酸酯或三異氰酸酯包括脂族和芳族的異氰酸酯。例子有芳族二異氰酸酯，如4，4’-亞甲基二亞苯基二異氰酸酯、4，6-二(三氟甲基)-1，3-苯二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、鄰、間、對-二甲苯二異氰酸酯、4，4’-二異氰酸基二苯醚、3，3’-二氯-4，4’-二異氰酸基二苯甲烷、4，5’-聯苯基二異氰酸酯、4，4’-二異氰酸基聯芐、3，3’-二甲氧基-4，4’-二異氰酸基聯苯、3，3’-二甲基-4，4’-二異氰酸基聯苯、2，2’-二氯-5，5’-二甲氧基-4，4’-二異氰酸基聯苯、1，3-二異氰酸基苯、1，2-萘二異氰酸酯、4-氯-1，2-萘二異氰酸酯、1，3-萘二異氰酸酯和1，8-二硝基-2，7-萘二異氰酸酯；脂環族二異氰酸酯，如3-異氰酸基甲基-3，5，5-三甲基環己基異氰酸酯；脂族二異氰酸酯，如1，6-己二異氰酸酯、2，2，4-三甲基-1，6-己二異氰酸酯和1，2-乙二異氰酸酯；脂族三異氰酸酯，如1，3，6-己三異氰酸酯；芳族三異氰酸酯，如多異氰酸亞甲基多苯基酯(PAPI)；環二異氰酸酯，如異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和二環己基甲烷-4，4’-二異氰酸酯。有用的還有含源自內部異氰酸酯的部分的異氰酸酯，如含縮二脲的三異氰酸酯(如可以DESMODURTMN-100從Bayer購得)、含異氰脲酸酯的三異氰酸酯(如以IPDI-1890從HulsAG，Germany購得)和含氮雜環丁烷二酮的二異氰酸酯，如可從Bayer以DESMODURTMTT購得。還有其它的二異氰酸酯或三異氰酸酯，如可以DESMODURTML和DESMODURTMW從Bayer購得的那些，三-(4-異氰酸基苯基)甲烷(可以DESMODURTMR從Bayer購得)也是合適的。在制備聚氨基甲酸酯中可任選使用無氟低聚物，這類低聚物可采用與制備含氟化合物低聚物相同的方法制備，只是使用無氟單體。合適的無氟單體包括上述Rh-E’類的那些。根據一個特別優選的實施方案，無氟低聚物可來自至少一種包含能通過加熱活化交聯的官能團單體的低聚合。這樣的官能團的例子包括封端的異氰酸酯和烷氧基硅烷基。包含能活化交聯官能團的單體的例子包括烷氧基硅烷官能化的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，或含有封端異氰酸酯的單體，如(甲基)丙烯酸2-羥基-乙酯、二異氰酸酯和異氰酸酯封端劑的反應產物。無氟低聚物較好的聚合度約為2-40，約3-20更好。本發明中可任選使用異氰酸酯封端劑。這樣的試劑包括在與含異氰酸酯基化合物反應中形成在室溫下不與異氰酸酯反應活性化合物反應，但在升高溫度下與異氰酸酯反應活性化合物反應的化合物。合適的異氰酸酯封端劑通常在約50-190℃溫度下會與異氰酸酯反應活性化合物反應。合適的異氰酸酯封端劑的例子包括芳醇(如苯酚、甲酚、硝基苯酚、鄰氯苯酚和對氯苯酚、萘酚、4-羥基聯苯)；C2-C8鏈烷酮肟(如丙酮肟、丁酮肟)；二苯甲酮肟；芳基硫醇(如苯硫酚)；有機陰碳離子活性氫化合物(如丙二酸二乙酯、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、氰基乙酸乙酯)和ε-己內酯。可以使用一種化合物或不同掩蔽劑或封端劑的混合物。特別優選的封端劑或掩蔽劑包括C2-C8鏈烷酮肟，如2-丁酮肟。在本領域技術人員皆知的常用條件下進行縮合反應。該反應宜在催化劑存在下進行。合適的催化劑包括錫鹽(如二月桂酸二丁錫)、辛酸亞錫、油酸亞錫、二丁基二-(2-乙基己酸)錫、氯化亞錫和其它本領域技術人員已知的那些催化劑。催化劑量取決于具體的反應，因此要列舉出具體優選的濃度是不實際的。然而，合適催化劑的濃度，以反應物總重量為基準，一般約為0.001-10％(重量)，較好的約為0.1-5％(重量)。縮合反應宜在干燥條件下的極性溶劑，如乙酸乙酯、丙酮、甲基異丁基酮、甲苯等中進行。本領域的技術人員可根據具體使用的試劑、溶劑和催化劑能容易地決定合適的反應溫度。列舉出適合所有情況的具體溫度是不切實際的，合適溫度一般在約室溫至約120℃之間。采用常規的施用方法就可以施用本發明的含氟化合物組合物，但是宜以含水乳狀液使用。也可以作為溶劑中的處理組合物使用。含水乳狀液一般含有水、含氟化合物組合物(其量應能對用其處理的基材提供有效的所需排斥性能)、以及表面活性劑(其量應能有效穩定該乳狀液)。以本發明的含氟化合物組合物重量為100重量份計，水量宜約為70-2000重量份，表面活性劑量宜約為1-25重量份，更好是約2-10重量份。常用的陰離子型、非離子型、陽離子型和兩性離子表面活性劑均合適。含水或溶劑基處理組合物施用到基材的量應足以提供基材高的污斑脫除性能。通常，處理組合物的量只要能充分提供基材重量的約0.01-5％(重量)，較好約為0.05％至2％(重量)的含氟化合物組合物就已足夠。充分提供要求的污斑脫除性能的處理組合物量可根據經驗確定，并可按照需要或要求增加。本發明的含氟化合物組合物中還可以加入其它的氟化產物、聚合物或輔助產品，如淀粉、糊精、酪蛋白、聚乙烯醇、纖維素和纖維素衍生物(如纖維素醚)、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物、聚二醇(如聚乙二醇)、上漿劑、改善水和/或油排斥性、耐火或抗靜電性能的物質、緩沖劑、抗菌劑、熒光增白劑、螯合劑、無機鹽、表面活性劑或促進滲透的溶脹劑。以使用(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸的共聚物作為含氟化合物組合物的輔助產品為宜。這類聚合物中(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸烷基酯的重量比通常在20∶80和90∶10之間，50∶50和85∶15之間更好。(甲基)丙烯酸酯單體的烷基最好是約1-6個碳原子的低級烷基。(甲基)丙烯酸烷基酯的例子包括甲基、乙基和正丁基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸的共聚物還可以含有源自烯鍵不飽和單體單元，但是共聚物僅由源自(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸的單元或部分組成為宜。該共聚物還可以被諸如氫氧化鈉或氫氧化銨的堿部分或完全中和。用于含氟化合物組合物的特別合適的輔助產品包括聚乙烯醇和非離子型纖維素醚。發現當本發明的含氟化合物組合物含有至少一種聚乙烯醇或非離子型纖維素醚時，相對于不包含這些輔助產品的含氟化合物組合物，明顯提高了脫除污斑的能力。非離子型纖維素醚衍生物的例子包括甲基纖維素、羥基丙基纖維素和甲基羥基丙基纖維素。醚化的纖維素最好是高度親水性的。因此，不選擇含有大量疏水性取代基的纖維素醚，如疏水性改性纖維素醚(可以NEXTONTM從Aqualon購得)，用于本發明的含氟化合物組合物。注意到許多含聚乙烯醇或非離子型纖維素醚的含氟化合物組合物明顯改善了臟機動車油污的脫除，而對茶或葡萄酒污漬僅有較小改善。這一發現令人相當驚奇，因為加入其它親水性聚合物，如離子型纖維素醚，并不顯現這樣的改進，甚至降低含氟化合物組合物的污斑脫除性能。對用本發明的含氟組合物處理的基材沒有限制，基材包括塑料、金屬、玻璃、纖維材料(如織物)、木材、非織造織物和紙。含氟化合物組合物對向包含天然纖維的基材，特別是由纖維素纖維組成的基材或由纖維素和聚酯纖維組成的基材提供污斑脫除性特別有用。經本發明含氟化合物組合物處理的基材對臟的馬達油斑和茶漬具有特別優良的污斑脫除性能。為對織物基材進行處理，可將基材浸在稀釋的乳狀液中。然后，將浸透的基材通過浸軋機(padder)/輥滾動，除去過量的乳狀液，并在烘箱內干燥和固化，溫度和時間應能足以提供固化的處理過的基材。該固化過程通常在約50-190℃之間進行，取決于具體的系統或采用的施用方法。一般在約120-170℃，特別是在約150-170℃進行約20秒至10分鐘，較好的進行3-5分鐘為宜。參考下面的實施例進一步說明本發明，但是本發明不受這些實施例的限制。實施例配制和處理方法配制含確定量的含氟化合物處理劑的處理浴。將處理物施用到試樣基材上時，可通過鋪墊操作，以提供0.3％或0.6％的固體濃度(以織物重量為基準，并以SOF(織物上的固體)表示)，并在150℃將樣品干燥3分鐘。實施例所使用的試樣基材均可購得，并在下面列出*PES/CO聚酯/棉67/33摻混物，可從Arlitex，AvelgemBelgium購得*100％棉可從UCOcompany，Destelbergen，Belgium購得干燥后，試驗基材的污斑脫除和排斥性能。實施例和比較例中所示的污斑脫除、斥水性和斥油性數據是基于下面的測定方法和評價標準污斑脫除試驗對兩種類型的污斑進行污斑脫除試驗-臟的馬達油，從GeneralMotorsGarageHouttequiet，Beveren；Belgium獲得-茶將LiptonTM黃色茶包浸在165毫升65℃水中3分鐘獲得。染污法1滴染法10厘米×10厘米的試樣，用3滴DMO或茶染污PES/CO試樣，或用4滴DMO或茶染污棉花試樣。樣品在室溫下平衡24小時，之后使用Minolta比色計(LampD65)，測定污染樣品和未污染樣品的反射差，來評價污染度。對每一污斑取3次測定的平均值，得到ΔLIN值。染污法2刷染法對10厘米×10厘米的試驗樣品，在PEC/CO樣品上放置0.35毫升DMO或0.5毫升茶，在棉樣品上放置0.5毫升DMO或0.6毫升茶。圍繞放置在污染液體周圍直徑為5厘米的塑料架刷3圈，將污染物刷進織物。按上面所述進行反射測定。洗滌方法將試驗樣品用別針釘在PES/CO鎮重物(總重3千克)或棉花鎮重物(總重4千克)上，在W832型Miele洗衣機中洗滌。加入市售的洗滌劑(20克/千克，PES/CO加入Clax100，棉花加入Clax晶體，可從DiversyLever購得)然后在70℃洗滌基材，采用主洗滌程序，隨后進行四個漂洗周期和離心。樣品在滾筒干燥器中干燥，并在150℃熨燙15秒。未污染的樣品按照同樣方式進行處理。用Minolta計測定樣品，并與未污染樣品進行比較，得到ΔLLD70℃值。與ΔLIN比較所獲ΔLLD70℃的負值越小，污斑脫除性能越好。根據下式可計算％ΔΔL％ΔΔL＝(ΔLIN-ΔLLD70℃/ΔLIN)×100所獲值表示洗滌過程中污斑脫除的百分數。該值越高，污斑脫除越好。斥水性試驗(WR)使用一系列水-異丙醇試驗液體測定基材的斥水性(WR)，并將處理過的基材用“WR”評分表示。WR評分對應于在與基材接觸15秒后不能滲透或潤濕基材表面的滲透性最強的試驗液體。能被100％水(0％異丙醇)試驗液體，即滲透性最小的試驗液體滲透，或僅能阻止該試驗液體的基材，評分為0。能阻止100％異丙醇(0％水)試驗液體，即滲透性最大的試驗液體，評分為10。將試驗液體中異丙醇的百分數除以10來計算其它中間評分，如處理基材能阻止70％/30％的異丙醇/水的摻混物，但不能阻止80％/20％的異丙醇/水的摻混物，評分為7。斥油性(OR)采用AmericanAssociationofTextileChemistsandColorists(AATCC)的標準試驗方法No.118-1983測定基材的斥油性，該試驗是基于處理基材對不同表面張力油滲透的阻力。處理的基材僅能阻止Nujol礦物油(滲透性最小的的試驗油)評分為1，而處理的基材能阻止庚烷(滲透性最大的試驗液體)的評分為8。其它的中間評分可通過使用下表所示的其它純油或油混合物來測定。標準試驗液體縮寫下面為在實施例和比較例所用的縮寫和商品名EtOAc乙酸乙酯RSH2-巰基乙醇AIBN偶氮二異丁腈HOEMA甲基丙烯酸2-羥基乙酯BA丙烯酸丁酯DIAA二乙酰丙烯酰胺MEFOSEA丙烯酸N-甲基全氟辛基磺酰氨基乙酯PEG750-2000聚乙二醇，上角標數字表示分子量，可從Huls，Germany購得IPA異丙醇TEA三乙胺GMA甲基丙烯酸縮水甘油酯(甲基丙烯酸2，3-環氧丙酯)BO2-丁酮肟IPDI異佛爾酮二異氰酸酯DBTDL二月桂酸二丁錫MEHQ甲基氫醌DESW二環己基甲烷-4，4’-二異氰酸酯，可從Bayer(Germany)按DESMODURTMW購得DESN脂族聚異氰酸酯，可從Bayer(Germany)按DEMODURTMN獲得DESL芳族三異氰酸酯，可從Bayer(Germany)按DESMODURTML購得ArquadT-50牛脂氯化三甲銨，可從Akzo，Littleborough，UK獲得PVA聚乙烯醇MowiolTM有下表所列的不同重均分子量的聚乙烯醇，可從Hoechst購得PolyviolTM下表不同級別的聚乙烯醇，可從Wacker-Chemie購得CulminalTMMHPC甲基羥基丙基纖維素，可從Aqualon購得50CulminalTMMC25PF甲基纖維素，可從Aqualon購得KlucelTMM羥基丙基纖維素，2％Brookfield粘度5000mPas，可從Aqualon購得KlucelTME羥基丙基纖維素，2％Brookfield粘度7mPas，可從Aqualon購得KlucelTML羥基丙基纖維素，2％Brookfield粘度10mPas，可從Aqualon購得NextonTMD-1200疏水性改性羥基乙基纖維素，可從Aqualon購得NextonTMD-2500W疏水性改性羥基乙基纖維素，2％Brookfield粘度25000mPas，可從Aqualon購得BlanoseTMCMC羧基甲基纖維素鈉，可從Aqualon購得纖維素凝膠7L羧基甲基纖維素鈉，可從Aqualon購得除非特別指出，在下面實施例中的所有份、比、百分數均以重量為基準。A.合成羥基端基的低聚物(HTO)1.合成氨基甲酸酯丙烯酸酯HOEMA/IPDI/BO(摩爾比為1/1/1)用于制備羥基端基的低聚物的氨基甲酸酯丙烯酸酯HOEMA/IPDI/BO(摩爾比為1/1/1)可制備如下在配備有機械攪拌器、溫度控制器、加料漏斗、氮氣進管和出管的圓底燒瓶中投入111克(0.5摩爾)IPDI、65克(0.5摩爾)HOEMA、200克EtOAc、0.1克吩噻嗪(phenotiazin)、0.1克MEHQ和0.2克二月桂酸二丁錫。反應混合物緩慢加熱至約50℃。在1小時內加入44克(0.5摩爾)2-丁酮肟溶解在20克EtOAc中的溶液。然后反應混合物于72℃攪拌6小時。IR分析表明所有異氰酸酯基團已經反應。2.合成羥基端基的低聚物(HTO)采用與合成MEFOSEA/RSH4/1(表1中表示為HTO-1)相同的方法制得表1所列的羥基端基的低聚物在配備有兩個回流冷凝器、攪拌器、溫度控制器、氮氣進管和真空出口的圓底燒瓶中投入2.4摩爾(1433克)MEFOSEA和987克EtOAc。于40℃加熱該混合物直到所有含氟混合物單體溶解。加入0.6摩爾(46.8克)2-巰基乙醇和0.15％AIBN。該反應混合物逐漸加熱至80℃。反應在氮氣氛，80℃下進行16小時，反應后獲得大于95％的轉化率。表1羥基端基低聚物(HTO)的組成B.合成含氟化合物(FC)采用與合成DesmodurW/HTO-1/PEG1450(摩爾比3/2/2)(表2中的FC-11)相同的方法制得表2所列的幾種含氟化合物在配備有冷凝器、溫度計、攪拌器和氮氣進管的圓底燒瓶中投入7.86克(0.03摩爾)DesmodurW、29克(0.02摩爾)PEG1450、82.2克(0.02摩爾，60％固體的溶液)HTO-1和167克乙酸乙酯。該反應混合物加熱至50℃，之后加入催化劑(TEA/SN-辛酸鹽，可從Witco按FormezC-2購得)。該混合物溫度升高至75℃，進行反應直到結束。C.乳化將步驟B中所獲的含氟化合物(20克固體)加到含1.2克ArquadT-50(50％固體)乳化劑的去離子水中。使用超聲波探頭(Branson250sonifier)使該混合物均化，之后真空下除去有機溶劑。制得含15％含氟化合物的乳狀液。表2含氟氨基甲酸酯(FC)的組成實施例1-7以及比較例C-1實施例1-7中，按照上面所述的通用方法制得本發明的含氟化合物并乳化。用該含氟化合物處理聚酯/棉花(PES/CO)摻混物，提供0.3％或0.6％的SOF。處理后，織物于150℃干燥3分鐘。處理后的PES/CO基材采用滴染法用臟的機動車油染污。用未處理的PES/CO織物作成比較例C-1。污斑脫除以及油和水的排斥性結果列于表3。表3處理后PES/CO的污斑脫除(DMO-滴染)和排斥性能結果表明所有本發明含氟化合物都提供了極優良DMO污斑脫除。有些情況下(如實施例7)，洗滌后未觀察到殘留的污斑。而且本發明含氟化合物不僅提高基材優良的污斑脫除，還獲得了優良的油和水的排斥性，成為又一個優點。實施例8-27以及比較例C-2實施例8-27中，重復與上面同樣的試驗，但是采用刷染法施用DMO。用未處理的PES/CO織物進行比較例C-2。污斑脫除以及油和水的排斥性結果列于表4。表4處理后PES/CO的污斑脫除(DMO-刷染)和排斥性能<結果表明即使更嚴酷的刷染法，仍觀察到處理后織物的優良DMO污斑脫除性。實施例28-47以及比較例C-3實施例28-47中，重復與上面同樣的試驗，按照上述通用方法用含氟化合物處理100％棉基材。采用刷染法在棉基材上涂布DMO污斑。用未處理的棉織物作成比較例C-3。污斑脫除以及油和水的排斥性結果列于表5。表5處理后棉基材的污斑脫除(DMO-刷染)和排斥性能即使在棉基材上，觀察到對如DMO之類的油性污斑具有優良的污斑脫除百分數(％ΔΔL)。實施例48-54以及比較例C-4實施例48-54中，采用滴染法，用茶染污本發明的含氟化合物處理的PES/CO摻混物。用未處理的織物作成比較例C-4。污斑脫除性以及油和水的排斥性結果列于表6。表6處理后PES/CO的污斑脫除(茶-滴染法)和排斥性能觀察到對處理的樣品具有高的茶污斑脫除。實施例55-74以及比較例C-5實施例55-74中，用茶污斑試驗本發明含氟化合物處理的PES/CO基材，但是采用刷染法。用未處理的材料作成比較例C-5。污斑脫除以及油和水的排斥性結果列于表7。表7處理后PES/CO的污斑脫除(茶-刷染法)和排斥性能盡管一些情況下對茶污斑的脫除百分數沒有或甚至比未處理樣品的差，但所有處理后的樣品的ΔLIN70℃值是比未處理樣品小得多的負數值，表明用本發明的含氟化合物組合物處理的樣品洗滌后的可視污斑減少了。實施例75-94以及比較例C-6實施例75-94中，采用刷染法，用茶污斑染污本發明含氟化合物處理的棉基材。用未處理的材料作成比較例C-6。污斑脫除以及油和水的排斥性結果列于表8。表8處理后棉基材的污斑脫除(茶-刷染法)和排斥性能結果表明用本發明含氟化合物組合物處理的棉織物具有高的茶污斑脫除性。獲得中等到高的水和油的排斥性。實施例95-103以及比較例C-7實施例95-103中，用表9所列的含氟化合物FC-19(實施例95)或FC-19與聚乙烯醇的50/50摻混物(實施例96-103)處理PES/CO基材。按這樣方式處理基材，即應使處理后基材具有0.6％SOF含氟化合物和0.6％SOF聚乙烯醇(實施例95除外)。用未處理的PES/CO作成比較例C-7。用DMO(刷染法)染污經處理和未經處理的基材，試驗它們的污斑脫除和排斥性能。結果列于表9。表9DMO污斑的脫除注*Minolta比色計的透鏡縫隙設定于53毫米。數據表明通過加入聚乙烯醇可以改善含氟化合物組合物提供的污斑脫除性能，而不損失水和油的排斥性。較小的ΔLLD70℃負值反映了聚乙烯醇的影響，表明較好的污斑脫除性能。實施例104-115以及比較例C-8和C-9實施例104-115中，用表10所列的不同加入量的含氟化合物FC-19，并加入或不加入MowiolTM3-83處理PES/CO基材。用未處理的基材作成比較例C-8，僅用MowiolTM3-83(1％SOF)處理PES/CO基材作成比較例C-9。用DMO(刷染)染污經處理和未經處理的基材，試驗它們的污斑脫除和排斥性能。結果列于表10。表10注*Minolta比色計的透鏡縫隙設定于53毫米。結果表明在含氟化合物組合物中加入聚乙烯醇改善了污斑脫除性能。另外，還說明部分含氟化合物處理劑可以被聚乙烯醇取代，同時可以保持高的污斑脫除性能。實施例116-125以及比較例C-10實施例116-125中，用含氟化合物FC-19(實施例116)，或用50/50的FC-19與不同PolyviolTM型聚乙烯醇摻混物(實施例117-125)處理PES/CO基材。按這樣方式處理基材，即應使處理后基材具有0.6％SOF含氟化合物和0.6％SOF聚乙烯醇。用未處理的PES/CO作成比較例C-10。用DMO(刷染)染污經處理和未經處理的基材，試驗它們的污斑脫除和排斥性能。結果列于表11。表11注*Minolta比色計的透鏡縫隙設定于53毫米。**PolyviolTMW45/450不溶于水，須事先溶于IPA/水(1/1)這種情況下，觀察到與MowiolTM類的相同結果。實施例126-137以及比較例C-11和C-12實施例126-137中，用含氟化合物FC-19或用50/50的FC-19與聚乙烯醇的摻混物處理PES/CO基材。按這樣方式處理基材，即應使處理后基材具有0.6％SOF含氟化合物或0.6％SOF含氟化合物和0.6％SOF聚乙烯醇。用未處理的PES/CO作成比較例C-11和C-12。用茶或葡萄酒染污經處理和未經處理的基材，試驗它們的污斑脫除和排斥性能。結果列于表12。表12注*Minolta比色計的透鏡縫隙設定于53毫米，而非18毫米。表12的結果表明，一些情況下，在本發明含氟化合物組合物中加入聚乙烯醇，對水基污斑如茶和葡萄酒，污斑脫除性能略有改善。實施例138-145實施例138-145中，用含氟化合物FC-13或FC-16，或50/50的含氟化合物與聚乙烯醇MowiolTM3-83的摻混物處理PES/CO基材。按這樣方式處理基材，即應使處理后基材具有0.6％含氟化合物和0.6％SOF聚乙烯醇。用茶或DMO(刷染)染污經處理的基材，試驗它們的污斑脫除和排斥性能。結果列于表13。表13對茶和DMO污斑的脫除這種情況下，通過摻混聚乙烯醇與含氟化合物，可提高污斑脫除性能，尤其是對DMO的脫除性能。實施例146-167實施例146-167中，用含氟化合物FC-13、FC-16或FC-19，或50/50的含氟化合物與纖維素衍生物的摻混物處理PES/CO基材，如表14所示。按這樣方式處理基材，即應使處理后基材具有0.6％SOF含氟化合物或0.6％SOF含氟化合物和0.6％SOF纖維素衍生物。用茶或DMO(刷染)染污經處理的基材，試驗它們的污斑脫除和排斥性能。結果列于表14。表14數據表明，在本發明的含氟化合物組合物中加入非離子型纖維素醚也可以改善含氟化合物組合物的污斑脫除性能。然而，非離子型纖維素醚NEXTONTM是疏水性改性纖維素醚，導致污斑脫除性能的降低。同樣，離子型纖維素衍生物也降低污斑脫除性能(與不包含這些離子型纖維素的含氟化合物組合物相比)。實施例168-197實施例168-197中，用含氟化合物FC-13、FC-16或FC-19，或50/50的含氟化合物與不同分子量的聚乙二醇的摻混物處理PES/CO基材，如表15所示。含氟化合物組合物和聚乙二醇(若使用的話)各自以0.6％SOF施用。用DMO或茶染污經處理的基材，試驗它們的污斑脫除和排斥性能。表15注*Minolta比色計的透鏡縫隙設定于53毫米。表15的結果表明，在含氟化合物組合物中加入聚乙二醇時，污斑脫除性能有所改善。權利要求1.一種制備包含聚氨基甲酸酯的含氟化合物組合物的方法，該方法包括使下列物質(A)式(I)的含氟化合物低聚物MfmMn-Q1-T1(I)其中MfmMn代表包含源自氟化單體的m個單元和源自無氟單體的n個單元的含氟化合物低聚物，所述氟化單體和無氟單體可以相同或不同；m代表約2-40的值；n代表0-約20的值；T1是-OH或-NH2；Q1和T1一起表示從與T1官能化的鏈轉移劑去除一個氫原子所獲得的有機殘基；(B)能與異氰酸酯反應的雙官能化合物，該化合物包含有約18-280個氧化烯部分的聚(氧化烯)基；與(C)二異氰酸酯或三異氰酸酯反應。2.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述制備所述含氟化合物組合物的方法還包括與異氰酸酯封端劑或能與異氰酸酯反應的無氟低聚物反應。3.如前述權利要求中任一權利要求所述的方法，其特征在于所述氟化單體具有下式Rf-L1-E其中Rf選自全氟化或部分氟化的脂族基團；L1代表有機二價連接基；和E代表可自由基聚合基團。4.如權利要求3所述的方法，其特征在于所述E是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團，L1選自亞烷基、有1-4個氧化烯部分的聚(氧化烯)，或下式的有機二價連接基其中R3選自有2-4個碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基；和R4代表有1-4個碳原子的烷基。5.如前述權利要求中任一權利要求所述的方法，其特征在于所述Q1具有下式-S-R-其中R代表有機二價連接基團，選自直鏈或支鏈的亞烷基、亞環烷基或亞芳基。6.如權利要求1-5中任一權利要求所述的方法，其特征在于用于制備所述含氟化合物組合物的雙官能化合物具有下式H-W1-R6-(O-R7)i-(O-R8)j-W2-H其中R6選自有約1-4個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基；R7和R8各自選自有2-4個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基；W1選自O、S或NH；W2選自O、S或NH；i是0-150的整數；j是0-150的整數，和i+j至少為8。7.一種含氟化合物組合物，可通過如權利要求1-6中任一權利要求所述的方法制得。8.一種含氟化合物組合物，包含(i)聚氨基甲酸酯，它可通過使下列物質反應制得(A)式(I)的含氟化合物低聚物MfmMn-Q1-T1(I)其中MfmMn代表包含源自氟化單體的m個單元和源自無氟單體的n個單元的含氟化合物低聚物，所述氟化單體和無氟單體可以相同或不同；m代表2-40的值；n代表0-20的值；T1是-OH或-NH2；Q1和T1一起表示從與T1官能化的鏈轉移劑去除一個氫原子所獲得的有機殘基；(B)能與異氰酸酯反應的雙官能化合物，該化合物包含聚(氧化烯)基；與(C)二異氰酸酯或三異氰酸酯；和(ii)選自聚乙烯醇、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、聚乙二醇和非離子型纖維素醚等的聚合物。9.如權利要求8所述的含氟化合物組合物，其特征在于所述反應還包括與異氰酸酯封端劑或能與異氰酸酯反應的無氟低聚物反應的步驟。10.如權利要求8或9所述的含氟化合物組合物，其特征在于所述雙官能化合物具有下式H-W1-R6-(O-R7)i-(O-R8)j-W2-H其中R6選自有約1-4個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基；R7和R8各自選自有2-4個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基；W1選自O、S或NH；W2選自O、S或NH；i是0-150的整數；j是0-150的整數，和i+j至少為8。11.含氟化合物組合物賦予基材向基材提供污斑脫除性能的應用，所述含氟化合物組合物包括聚氨基甲酸酯，可通過使下列物質反應獲得(A)式(I)的含氟化合物低聚物MfmMn-Q1-T1(I)其中MfmMn代表包含源自氟化單體的m個單元和源自無氟單體的n個單元的含氟化合物低聚物，所述氟化單體和無氟單體可以相同或不同；m代表2-40的值；n代表0-20的值；T1是-OH或-NH2；Q1和T1一起表示從與T1官能化的鏈轉移劑去除一個氫原子所獲得的有機殘基；(B)能與異氰酸酯反應的雙官能化合物，該化合物包含聚(氧化烯)基；與(C)二異氰酸酯或三異氰酸酯。12.如權利要求7-10中任一權利要求所述的含氟化合物組合物的應用，其特征在于它賦予基材污斑脫除性能。13.如權利要求11或12所述的應用，其特征在于所述基材是纖維基材。14.如權利要求13所述的應用，其特征在于所述基材包含天然纖維。15.如權利要求13所述的應用，其特征在于所述基材是纖維，所述纖維選自纖維素纖維、聚酯纖維或它們的摻混物。16.一種處理基材的方法，它包括使所述基材與如權利要求7-10中任一權利要求所述的含氟化合物組合物接觸。17.一種基材，其特征在于在其至少一個表面的至少一部分包括如權利要求7-10中任一權利要求所述的含氟化合物組合物。全文摘要一種制備包含聚氨基甲酸酯的含氟化合物組合物的方法,它包括使下列物質反應:(A)式(I):M文檔編號C08G18/40GK1255930SQ98805052公開日2000年6月7日申請日期1998年5月14日優先權日1997年5月14日發明者K·E·M·L·A·阿萊瓦爾特,F·A·奧登萘爾特,P·J·范德爾埃爾斯特申請人:美國3M公司