本發明涉及覆銅板
技術領域：
，具體涉及一種用于汽車用覆銅板的耐caf、高tg、高耐熱樹脂組合物。
背景技術：
：目前覆銅板廣泛用于制造各類家用電器、電子信息產品及工業電子產品所用的印制電路板(簡稱pcb)，它作為印制電路板的基板材料，起著承載裝聯電子元器件、形成導電線路圖形及在層間和線路間絕緣的三大功能，是一種重要的電子基礎材料。近二三十年來，隨著電子信息技術的快速發展和汽車制造業的不斷變革，汽車電子技術的應用和創新極大地推動了汽車工業的進步與發展，這間接帶動了汽車電路板的市場發展。2015年，全球汽車線路板占行業總產值9％，大約53億美元；預計到2020年，全球汽車線路板占有率將達到15％。汽車線路板可靠性作為整車可靠性保證的一部分，要求十分嚴格，不僅要求供應廠家通過汽車質量管理體系qs9000認證，還要對其質量控制能力進行苛刻評估。現有汽車線路板產品多采用特殊性能覆銅板材料，要求覆銅板具有高tg、高耐熱性、低吸濕性、良好的耐caf性能。汽車動力控制系統和制動控制系統用汽車線路板，其設計和制程要求更高的可靠性，如汽車控制系統，部分關鍵器件要求進行高達500～2000次高低溫循環(車載裝置要求200循環)，這就要求汽車用覆銅板具有高耐熱性；對于汽車用pcb，其引擎部分及周邊位置耐熱性要求比較高，因此要求汽車用覆銅板具有高耐熱性和高tg。在汽車用覆銅板方面，高tg材料、耐caf材料、高耐熱材料作為應用于汽車電子產品主要特種材料，近兩年逐漸成為特種pcb的研發熱點和利潤亮點。在國內開發相對比較緩慢，也基本無形成規模，且因技術不成熟，產品綜合性能不高，使其推廣和應用范圍受到限制。技術實現要素：針對現有技術存在的問題，本發明旨在提供一種用于汽車用覆銅板的耐caf、高tg、高耐熱樹脂組合物，為實現該技術目的，本發明采用以下技術方案：一種用于汽車用覆銅板的耐caf、高tg、高耐熱樹脂組合物，以固形物重量份計，包括如下組分：作為優選，該樹脂組合物以固形物重量份計，包括如下組分：作為優選，所述聯苯型環氧樹脂選自如(1)、(2)、(3)所示化學結構的環氧樹脂的一種或幾種的混合物：更優選地，所述聯苯型環氧樹脂選自牌號yx4000、牌號yl612、牌號nc3000中的一種或幾種的混合物。作為優選，所述雙酚a型環氧樹脂環氧當量為200～450g/eq。作為優選，所述低溴/高溴環氧樹脂環氧當量為300～550g/eq，溴含量為15％～85％；所述低溴/高溴環氧樹脂選自溴化雙酚a型環氧樹脂、溴化酚醛型環氧樹脂、二溴季戊二醇型環氧樹脂中的一種或幾種的混合物。作為優選，所述mdi改性環氧樹脂的環氧當量為200～350g/eq。作為優選，所述酚醛樹脂為鄰甲酚型酚醛樹脂、線性酚醛樹脂、雙酚a型酚醛樹脂、苯酚型酚醛樹脂中的一種或幾種的混合物。作為優選，所述重晶石粒徑范圍為0.2～0.6μm。作為優選，所述促進劑為2-乙基-4-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-苯基咪唑、2-甲基咪唑、1-芐基-2-甲基咪唑、十一烷基咪唑中的一種或幾種的混合物。本發明申請人針對傳統汽車用覆銅板存在的性能缺陷，經過不斷研究改進，研發出一款專用于車用覆銅板的新型樹脂組合物，在該組合物中：聯苯型環氧樹脂在環氧樹脂骨架中引入了高剛性的聯苯基團，一方面可以提高其耐熱性，另一方面可以減小自由體積以提高韌性和降低吸濕性，提高耐caf性；重晶石本身耐熱溫度高達800℃，且不含結晶水，受熱過程中不會像氫氧化鋁或勃姆石等含結晶水的填料一樣因脫水使覆銅板出現爆板；雙酚a型環氧樹脂固化物有很高的強度、粘結強度、耐腐蝕性和高tg；低溴/高溴環氧樹脂的加入可使有鹵覆銅板產品耐燃性能達到ul94-v0級；mdi改性環氧樹脂為異氰酸酯改性環氧樹脂，可以提高覆銅板的韌性，且不影響板材的耐熱性和阻燃性；酚醛樹脂屬于鄰甲基線性且多官能團的環氧樹脂，其酚醛鄰位被極性基團甲基取代，分子間作用力強，玻璃化轉變溫度較高，耐熱性優異。經性能測試證明，本發明樹脂組合物中的聯苯型環氧樹脂、重晶石結合雙酚a型環氧樹脂、低溴/高溴環氧樹脂、mdi改性環氧樹脂、酚醛樹脂，按照特定比例加以復配后協同發揮效應，所制覆銅板具有高tg、高耐熱性、良好的韌性、低吸濕性、良好的耐caf性等優良的綜合性能，且達到阻燃要求，具有良好的加工性能，在新能源汽車領域電子產品生產行業具有廣闊的應用前景。具體實施方式下面通過實施例詳細說明本發明的具體實施例，但不對本發明的權利要求做任何限定。實施例1本實施例耐caf、高tg、高耐熱樹脂組合物，以固形物重量份計，包括如下組份：yx4000號聯苯型環氧樹脂10份，雙酚a型環氧樹脂20份，高溴環氧樹脂15份，mdi改性環氧樹脂10份，雙酚a型酚醛樹脂30份，重晶石15份，2-苯基咪唑0.8份。實施例2本實施例耐caf、高tg、高耐熱樹脂組合物，以固形物重量份計，包括如下組份：yl612號聯苯型環氧樹脂12份，雙酚a型環氧樹脂18份，高溴環氧樹脂18份，mdi改性環氧樹脂7份，苯酚型酚醛樹脂35份，重晶石10份，2-乙基-4-甲基咪唑0.2份、2-甲基咪唑0.3份。實施例3本實施例耐caf、高tg、高耐熱樹脂組合物，以固形物重量份計，包括如下組份：nc3000號聯苯型環氧樹脂8份，苯酚-對二甲苯型環氧樹脂20份，苯酚型酚醛環氧樹脂20份，含磷酚醛樹脂25份，鄰甲酚型酚醛樹脂15份，重晶石12份，2-苯基咪唑、2-甲基咪唑0.5份。對比例1本對比例樹脂組合物，以固形物重量份計，包括如下組份：雙酚a型環氧樹脂25份，高溴環氧樹脂18份，mdi改性環氧樹脂12份，苯酚型酚醛樹脂30份，勃姆石15份，2-苯基咪唑0.6份。對比例2本對比例樹脂組合物，以固形物重量份計，包括如下組份：雙酚a型環氧樹脂20份，高溴環氧樹脂18份，mdi改性環氧樹脂12份，雙酚a型酚醛樹脂30份，氫氧化鋁20份，2-甲基咪唑0.7份。實施例1～實施例3以及對比例1～對比例2樹脂組合物各組分配比具體參見表1。表1實施例1～實施例3以及對比例1～對比例2樹脂組合物各組分配比(以固形物重量份計)組分名稱實施例1實施例2實施例3對比例1對比例2yx4000牌號聯苯型環氧樹脂100000yl612牌號聯苯型環氧樹脂012000nc3000牌號聯苯型環氧樹脂00500雙酚a型環氧樹脂2018202520高溴環氧樹脂1518101818低溴環氧樹脂001000mdi改性環氧樹脂10781212苯酚型酚醛樹脂0350300雙酚a型酚醛樹脂3000030鄰甲酚型酚醛樹脂003500重晶石15101200促進劑0.80.50.50.60.7勃姆石000150氫氧化鋁000020將上述樹脂組合物分別用于制作覆銅板，制作方法包括如下步驟：(1)室溫下，按配方稱取各重量組份并添加適量溶劑，攪拌使其混合均勻，得膠液；(2)將稀釋后的樹脂膠液均勻涂覆在電子級玻纖布上，然后浸過膠液的玻纖布通過立式或橫式含浸機，185℃烘烤4分鐘，制得半固化片；(3)將6張半固化片疊在一起，上下各覆一張銅箔，放入真空熱壓機中層壓，層壓條件為210℃、180分鐘，制得覆銅板。實施例1～實施例3以及對比例1～對比例2樹脂組合物所制覆銅板性能測試結果參見表2。表2實施例1～實施例3以及對比例對比例1～對比例2樹脂組合物所制覆銅板性能測試結果測試項目測試條件實施例1實施例2實施例3對比例1對比例2tg(℃)dsc5143td5％loss(℃)tga365358361340323t288(min)tma＞60＞60＞603518耐浸焊性(s)288℃極限，帶銅＞600＞600＞600＜300＜300熱沖擊次數(次)288℃/10s循環＞20＞20＞2078pct吸水率(％)105℃烘2h，120℃蒸煮2h0.220.250.240.350.37燃燒性(s)ul94v-0v-0v-0v-0v-0加工性鉆孔良好良好良好一般一般由表2測試數據可知，與對比例1～對比例2相比，實施例1～實施例3樹脂組合物制備的覆銅板具有高tg、高耐熱性、良好的韌性、低吸濕性、良好的耐caf性等優良的綜合性能，且達到阻燃要求，具有理想的加工性能。如無特殊說明，以上實施例和對比例所涉及各原料均為市售通用商品。可以理解的是，以上關于本發明的具體描述，僅用于說明本發明而并非受限于本發明實施例所描述的技術方案。本領域的普通技術人員應當理解，仍然可以對本發明進行修改或等同替換，以達到相同的技術效果；只要滿足使用需要，都在本發明的保護范圍之內。當前第1頁12