本發明涉及防風(feng)雪雨(yu)、輕便、保(bao)暖、透氣防護服(fu)面料所(suo)用特種含氟(fu)超(chao)疏油微(wei)孔膜技(ji)術(shu)領域，具(ju)體(ti)涉及一種含氟(fu)超(chao)疏油微(wei)孔膜的(de)制備方法。
背景技術：
含(han)氟(fu)(fu)高(gao)分(fen)(fen)(fen)子(zi)、尤(you)其(qi)是四氟(fu)(fu)乙(yi)烯(xi)(xi)(xi)的(de)均聚(ju)、改性(xing)(xing)、或(huo)共(gong)聚(ju)樹脂具有優(you)異(yi)的(de)物(wu)理機(ji)械性(xing)(xing)能和(he)化學穩(wen)定性(xing)(xing)，在化工材(cai)料(liao)(liao)、機(ji)械電子(zi)、航(hang)空航(hang)天、軍(jun)工防護、新型材(cai)料(liao)(liao)和(he)新能源等各領(ling)域都有著廣泛的(de)應(ying)用(yong)(yong)(yong)。將(jiang)高(gao)分(fen)(fen)(fen)子(zi)量聚(ju)四氟(fu)(fu)乙(yi)烯(xi)(xi)(xi)分(fen)(fen)(fen)散樹脂與潤滑油共(gong)混后，采(cai)用(yong)(yong)(yong)糊狀擠壓、擠出、脫油，再經過(guo)單(dan)向(xiang)或(huo)雙向(xiang)拉伸，最后定型，可獲得具有微(wei)孔透氣的(de)膨化聚(ju)四氟(fu)(fu)乙(yi)烯(xi)(xi)(xi)材(cai)料(liao)(liao)，由于其(qi)特殊性(xing)(xing)能，該材(cai)料(liao)(liao)成為一種高(gao)端(duan)應(ying)用(yong)(yong)(yong)的(de)功能性(xing)(xing)含(han)氟(fu)(fu)微(wei)孔高(gao)分(fen)(fen)(fen)子(zi)材(cai)料(liao)(liao)，例如用(yong)(yong)(yong)作環保過(guo)濾、防護性(xing)(xing)服裝面(mian)料(liao)(liao)、醫療器械、電子(zi)材(cai)料(liao)(liao)及密封(feng)絕緣材(cai)料(liao)(liao)等。
膨(peng)(peng)化(hua)聚(ju)(ju)(ju)四(si)氟(fu)乙(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)是(shi)(shi)(shi)含(han)氟(fu)微(wei)(wei)孔(kong)高(gao)分(fen)(fen)子材(cai)料(liao)，具有(you)(you)高(gao)度微(wei)(wei)孔(kong)結構，有(you)(you)優良的(de)(de)物(wu)理化(hua)學(xue)性(xing)(xing)能(neng)，機械性(xing)(xing)能(neng)，防(fang)水透(tou)氣性(xing)(xing)和化(hua)學(xue)穩定(ding)性(xing)(xing)，從七十年(nian)代以來就被用(yong)(yong)于制(zhi)(zhi)造電線(xian)電纜絕緣(yuan)材(cai)料(liao)、醫療器械、密封材(cai)、環保過(guo)(guo)濾以及服裝(zhuang)面(mian)(mian)料(liao)等(deng)。工業上通常采用(yong)(yong)高(gao)純度(>99.99％)四(si)氟(fu)乙(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)單(dan)體，通過(guo)(guo)分(fen)(fen)散(san)聚(ju)(ju)(ju)合(he)方法進行聚(ju)(ju)(ju)合(he)或共聚(ju)(ju)(ju)來制(zhi)(zhi)備分(fen)(fen)散(san)樹脂。制(zhi)(zhi)備膨(peng)(peng)化(hua)聚(ju)(ju)(ju)四(si)氟(fu)乙(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)所用(yong)(yong)的(de)(de)材(cai)料(liao)一般是(shi)(shi)(shi)用(yong)(yong)超(chao)高(gao)分(fen)(fen)子量(liang)高(gao)結晶度的(de)(de)四(si)氟(fu)乙(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)均聚(ju)(ju)(ju)分(fen)(fen)散(san)或改性(xing)(xing)樹脂，通常是(shi)(shi)(shi)通過(guo)(guo)糊(hu)狀擠(ji)壓，擠(ji)出，脫油(you)，再單(dan)向(xiang)或雙向(xiang)拉伸(shen)，最后定(ding)型(xing)，制(zhi)(zhi)成膨(peng)(peng)化(hua)含(han)氟(fu)微(wei)(wei)孔(kong)膜(mo)材(cai)料(liao)，但此種微(wei)(wei)孔(kong)膜(mo)容易(yi)受油(you)污(wu)染而失去(qu)其防(fang)水性(xing)(xing)，此外所用(yong)(yong)的(de)(de)潤滑(hua)油(you)在脫油(you)過(guo)(guo)程中易(yi)燃(ran)易(yi)爆，容易(yi)造成工業安全隱患。美(mei)國(guo)(guo)戈(ge)(ge)爾(er)公(gong)司(si)在80年(nian)代公(gong)開(kai)發明在膨(peng)(peng)化(hua)聚(ju)(ju)(ju)四(si)氟(fu)乙(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)薄(bo)(bo)膜(mo)的(de)(de)一面(mian)(mian)涂上親水型(xing)聚(ju)(ju)(ju)氨酯，可改進其一面(mian)(mian)的(de)(de)耐(nai)油(you)污(wu)性(xing)(xing)，但薄(bo)(bo)膜(mo)的(de)(de)透(tou)空氣性(xing)(xing)被犧牲(sheng)了。美(mei)國(guo)(guo)戈(ge)(ge)爾(er)公(gong)司(si)于90年(nian)代公(gong)開(kai)發明在膨(peng)(peng)化(hua)聚(ju)(ju)(ju)四(si)氟(fu)乙(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)薄(bo)(bo)膜(mo)涂上含(han)氟(fu)丙(bing)烯(xi)(xi)酸酯乳液，以提高(gao)其耐(nai)油(you)污(wu)功(gong)能(neng)又不(bu)犧牲(sheng)其透(tou)空氣功(gong)能(neng)。但這(zhe)樣的(de)(de)產(chan)品制(zhi)(zhi)作工藝(yi)過(guo)(guo)于煩瑣，其防(fang)水透(tou)氣性(xing)(xing)還需再提升，尤其是(shi)(shi)(shi)將其應用(yong)(yong)于航(hang)天(tian)航(hang)海時，其性(xing)(xing)能(neng)仍(reng)有(you)(you)改進空間。
cn1373792a(公開日：2002-10-9)公開了一(yi)(yi)種由(you)平均粒(li)徑(jing)為20～150納(na)米(mi)的(de)(de)氟(fu)(fu)樹(shu)(shu)脂(zhi)微(wei)粒(li)乳液(ye)(ye)和彈(dan)(dan)(dan)性(xing)(xing)體(ti)(ti)粒(li)子乳液(ye)(ye)共(gong)凝(ning)得到的(de)(de)透明(ming)的(de)(de)彈(dan)(dan)(dan)性(xing)(xing)體(ti)(ti)組(zu)合物(wu)，其(qi)中(zhong)氟(fu)(fu)樹(shu)(shu)脂(zhi)微(wei)粒(li)被(bei)均一(yi)(yi)微(wei)分(fen)散在(zai)彈(dan)(dan)(dan)性(xing)(xing)體(ti)(ti)之中(zhong)，由(you)于氟(fu)(fu)樹(shu)(shu)脂(zhi)微(wei)粒(li)事(shi)先被(bei)均一(yi)(yi)微(wei)分(fen)散在(zai)彈(dan)(dan)(dan)性(xing)(xing)體(ti)(ti)中(zhong)，所以能提供機械強度(du)、耐磨損性(xing)(xing)和透明(ming)性(xing)(xing)等(deng)均優良的(de)(de)彈(dan)(dan)(dan)性(xing)(xing)體(ti)(ti)成形(xing)品，但這樣的(de)(de)彈(dan)(dan)(dan)性(xing)(xing)體(ti)(ti)組(zu)合物(wu)因(yin)氟(fu)(fu)樹(shu)(shu)脂(zhi)粒(li)徑(jing)過小，分(fen)子量(liang)不夠高(gao)，無法膨化(hua)(hua)制成含(han)氟(fu)(fu)微(wei)孔(kong)薄膜。要(yao)制得強度(du)夠高(gao)的(de)(de)膨化(hua)(hua)含(han)氟(fu)(fu)微(wei)孔(kong)材料，聚四氟(fu)(fu)乙烯(xi)的(de)(de)分(fen)子量(liang)必需夠高(gao)，一(yi)(yi)般樹(shu)(shu)脂(zhi)的(de)(de)標準比重必須在(zai)2.14～2.17之間，平均粒(li)徑(jing)必須在(zai)180～360納(na)米(mi)之間。
cn104437126a(公開(kai)日：2015-03-25)公開(kai)了一種超疏水性(xing)聚(ju)四氟(fu)乙(yi)烯(xi)(xi)微孔(kong)膜(mo)的制(zhi)(zhi)備方法、由該方法制(zhi)(zhi)得的膜(mo)及其應(ying)用。cn102294181a(公開(kai)日：2011-12-28)公開(kai)了一種雙拒聚(ju)四氟(fu)乙(yi)烯(xi)(xi)微孔(kong)膜(mo)。該兩個技(ji)術(shu)方案(an)相似，都是公開(kai)采用聚(ju)四氟(fu)乙(yi)烯(xi)(xi)、超疏水性(xing)高分子聚(ju)合物(數均分子量)如含氟(fu)烷基丙烯(xi)(xi)酸酯(zhi)，及易燃易爆的潤滑油(you)一起混(hun)料(liao)去制(zhi)(zhi)膜(mo)，所(suo)得的膜(mo)拉伸強度(du)低<20mpa，耐(nai)油(you)性(xing)低(只(zhi)耐(nai)3號油(you))，其復合膜(mo)面(mian)料(liao)的抗污(wu)、耐(nai)水洗(xi)性(xing)差(cha)。
cn103158310a(公開日：2013-06-19)公開了(le)一種高拒油防水無縫(feng)聚(ju)四氟乙烯(xi)膨化板材及其制備方法，公開采用聚(ju)四氟乙烯(xi)及易(yi)燃易(yi)爆的(de)潤(run)滑油制膜，后加聚(ju)氨酯樹(shu)脂涂(tu)層(ceng)復合，所(suo)得(de)的(de)膜沒有(you)透氣性(xing)，沒有(you)疏油性(xing)(只(zhi)耐1號油)，其復合面料透濕性(xing)差，穿著不舒(shu)適。
cn104760381a(公(gong)開(kai)(kai)日：2015-07-08)公(gong)開(kai)(kai)了聚四氟乙(yi)烯(xi)防(fang)水透濕織物增強(qiang)透濕量的一種制備方(fang)法，其中公(gong)開(kai)(kai)了采用聚四氟乙(yi)烯(xi)及易燃易爆的潤滑油制膜，后加微(wei)多孔聚氨(an)酯(zhi)涂層，所得(de)的膜透氣(qi)性(xing)不高，沒有疏油性(xing)(只耐1號油)，阻燃性(xing)不好，不適合高端應用。
技術實現要素：
針對現有技術(shu)的不(bu)足，本發明旨(zhi)在(zai)提供(gong)一種含氟超(chao)疏油微孔膜(mo)的制備方法，以專門研(yan)發的含氟混合(he)料(liao)為(wei)原材料(liao)，無需(xu)加入易燃易爆的潤滑油，安全性高(gao)，并且得到的含氟超(chao)疏油微孔膜(mo)具有較(jiao)高(gao)的防(fang)水(shui)、透氣、耐油污、耐水(shui)洗性能、符合(he)新一代防(fang)水(shui)透氣防(fang)護服的需(xu)求。
為了實現上述(shu)目(mu)的，本發明采用如下技術方案：
一種含氟超疏油微(wei)孔膜的制(zhi)備(bei)方(fang)法包括如下步驟：
s1將含氟(fu)混合(he)料(liao)采(cai)用無剪切的方(fang)式(shi)均勻攪拌，不(bu)需要添加潤滑油，直接倒(dao)入(ru)壓胚(pei)柱(zhu)桶內，排氣后在20℃～100℃下壓胚(pei)，制成圓柱(zhu)形的糊(hu)狀混合(he)物(wu)胚(pei)柱(zhu)；
s2在(zai)20℃～100℃下通過推壓機(ji)將所述糊狀混合物胚柱(zhu)擠壓擠出，然(ran)后壓延成條帶；
s3將所述條帶在100℃～200℃下(xia)做(zuo)單(dan)向或雙向拉伸，最后在200℃～390℃下(xia)熱定型(xing)，即得含氟超疏油微孔膜；
所述含氟(fu)混(hun)合料以重量百分(fen)比計包(bao)(bao)括如(ru)下組(zu)分(fen)：a組(zu)分(fen)50％～90％，b組(zu)分(fen)3％～25％，c組(zu)分(fen)0％～35％，d組(zu)分(fen)0％～3％；其中，a組(zu)分(fen)包(bao)(bao)括高(gao)分(fen)子量聚(ju)(ju)四氟(fu)乙烯(xi)均(jun)聚(ju)(ju)或共聚(ju)(ju)物分(fen)散樹脂；b組(zu)分(fen)包(bao)(bao)括一種(zhong)或多(duo)種(zhong)含氟(fu)烷基丙烯(xi)酸酯單體(ti)；c組(zu)分(fen)包(bao)(bao)括一種(zhong)或多(duo)種(zhong)無氟(fu)丙烯(xi)酸酯；d組(zu)分(fen)包(bao)(bao)括高(gao)溫自由基引(yin)發(fa)劑。
進一步(bu)地，步(bu)驟s1中(zhong)，在(zai)含氟(fu)混合(he)料中(zhong)加入包(bao)括活性炭(tan)粉(fen)、石墨、無(wu)機物中(zhong)的(de)(de)一種或幾(ji)種的(de)(de)添(tian)加物料，含氟(fu)混合(he)料和添(tian)加物料的(de)(de)混合(he)比(bi)(bi)例為(wei)重量比(bi)(bi)1:0.1～1.0。更(geng)進一步(bu)地，所述無(wu)機物為(wei)二氧(yang)化(hua)鈦或二氧(yang)化(hua)硅。
進一步地，所述(shu)含(han)氟混合(he)料通過將a組分、b組分、c組分和d組分按順序加入混合(he)后經(jing)無剪切(qie)式(shi)混合(he)而得(de)。
進(jin)一步(bu)地，所(suo)述(shu)a組分的標準(zhun)比重(zhong)為2.13～2.18。
進一步地，所述b組分的分子(zi)量<3000，熔點(dian)在80℃以下。
進一步地，所(suo)述(shu)c組分(fen)的(de)分(fen)子量(liang)<8000，熔點在80℃以下。
進一(yi)步地，所述(shu)b組分包(bao)括(kuo)全(quan)氟(fu)丁基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、全(quan)氟(fu)丁基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、全(quan)氟(fu)己基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、全(quan)氟(fu)己基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、全(quan)氟(fu)辛(xin)(xin)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、全(quan)氟(fu)辛(xin)(xin)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、n-甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)全(quan)氟(fu)丁基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)磺(huang)(huang)(huang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)胺(an)(an)(an)乙(yi)(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、n-甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)全(quan)氟(fu)丁基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)磺(huang)(huang)(huang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)胺(an)(an)(an)乙(yi)(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、n-甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)全(quan)氟(fu)己基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)磺(huang)(huang)(huang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)胺(an)(an)(an)乙(yi)(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、n-甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)全(quan)氟(fu)己基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)磺(huang)(huang)(huang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)胺(an)(an)(an)乙(yi)(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、n-甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)全(quan)氟(fu)辛(xin)(xin)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)磺(huang)(huang)(huang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)胺(an)(an)(an)乙(yi)(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、n-甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)全(quan)氟(fu)辛(xin)(xin)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)磺(huang)(huang)(huang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)胺(an)(an)(an)乙(yi)(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)的一(yi)種或幾種。
進一步地，所(suo)述(shu)高溫自由基(ji)引發劑包(bao)括過氧化二(er)(er)異(yi)丙苯(cas：80-43-3)、2,5-二(er)(er)甲(jia)基(ji)-2,5-雙-(叔丁(ding)基(ji)過氧)己烷(wan)(cas：78-63-7)、過氧化二(er)(er)叔丁(ding)基(ji)(cas：110-05-4)、2,5-二(er)(er)甲(jia)基(ji)-2,5-雙(過氧化叔丁(ding)基(ji))-3-己炔(cas：1068-27-5)、過氧化氫異(yi)丙苯(cas：80-15-9)中的(de)一種(zhong)或幾種(zhong)。
進一步(bu)地(di)，所述c組分為無氟烷基(ji)丙烯(xi)酸酯，或(huo)聚氨酯丙烯(xi)酸酯預聚體和無氟烷基(ji)丙烯(xi)酸酯的混合物。
本發(fa)明的(de)有(you)益效果在于：以專門研發(fa)的(de)含氟(fu)混合料為(wei)原材料，無需加入易燃易爆的(de)潤(run)滑油，避免(mian)脫(tuo)油時(shi)造成爆燃爆炸的(de)危險，安(an)全(quan)性(xing)高(gao)，并且得到的(de)含氟(fu)超疏油微孔膜(mo)具(ju)有(you)較高(gao)的(de)防(fang)水(shui)、透氣、耐油污、耐水(shui)洗性(xing)能、符合新一(yi)代防(fang)水(shui)透氣防(fang)護(hu)服的(de)需求。
具體實施方式
以下將對本(ben)發(fa)明(ming)作進一(yi)步的(de)描(miao)述，需要說明(ming)的(de)是，以下實施(shi)(shi)例以本(ben)技術方(fang)(fang)案(an)為前提，給出了詳(xiang)細的(de)實施(shi)(shi)方(fang)(fang)式和具體的(de)操作過程，但本(ben)發(fa)明(ming)的(de)范圍并(bing)不限于本(ben)實施(shi)(shi)例。
一(yi)種含氟超(chao)疏油微孔膜的制備方(fang)法包括如下步驟(zou)：
s1將含氟混合料采用無(wu)剪切的方式(shi)均勻攪拌，不需要添加潤滑油，直接倒(dao)入壓胚柱(zhu)(zhu)桶內，排氣后在20℃～100℃下壓胚，制成圓柱(zhu)(zhu)形的糊(hu)狀(zhuang)混合物胚柱(zhu)(zhu)；
s2在20℃～100℃下通過推壓(ya)機將所述(shu)糊狀混(hun)合物胚柱擠壓(ya)擠出，然(ran)后壓(ya)延成條帶；
s3將(jiang)所述條帶在100℃～200℃下做單向或雙向拉伸(shen)，最后在200℃～390℃下熱定型，即得含(han)氟超疏油(you)微(wei)孔(kong)膜；
所(suo)述含氟混合料以(yi)重量百分(fen)(fen)(fen)比計(ji)包(bao)(bao)(bao)(bao)括(kuo)如(ru)下組(zu)(zu)(zu)分(fen)(fen)(fen)：a組(zu)(zu)(zu)分(fen)(fen)(fen)50％～90％，b組(zu)(zu)(zu)分(fen)(fen)(fen)3％～25％，c組(zu)(zu)(zu)分(fen)(fen)(fen)0％～35％，d組(zu)(zu)(zu)分(fen)(fen)(fen)0％～3％；其中，a組(zu)(zu)(zu)分(fen)(fen)(fen)包(bao)(bao)(bao)(bao)括(kuo)高分(fen)(fen)(fen)子量聚四氟乙烯(xi)均聚或共聚物分(fen)(fen)(fen)散樹脂；b組(zu)(zu)(zu)分(fen)(fen)(fen)包(bao)(bao)(bao)(bao)括(kuo)一(yi)種(zhong)或多(duo)種(zhong)含氟烷基丙烯(xi)酸酯單體；c組(zu)(zu)(zu)分(fen)(fen)(fen)包(bao)(bao)(bao)(bao)括(kuo)一(yi)種(zhong)或多(duo)種(zhong)無氟丙烯(xi)酸酯；d組(zu)(zu)(zu)分(fen)(fen)(fen)包(bao)(bao)(bao)(bao)括(kuo)高溫自由基引發劑。
進(jin)一步(bu)地(di)，步(bu)驟s1中，在含(han)氟混合料(liao)(liao)中加入包括(kuo)活性(xing)炭粉、石(shi)墨、無(wu)(wu)機物中的(de)一種或幾種的(de)添(tian)加物料(liao)(liao)，含(han)氟混合料(liao)(liao)和添(tian)加物料(liao)(liao)的(de)混合比例為(wei)重量(liang)比1:0.1～1.0。更進(jin)一步(bu)地(di)，所述(shu)無(wu)(wu)機物為(wei)二(er)氧化(hua)鈦(tai)或二(er)氧化(hua)硅。
進(jin)一步地，所(suo)述含氟混合(he)料通過將(jiang)a組(zu)分(fen)(fen)、b組(zu)分(fen)(fen)、c組(zu)分(fen)(fen)和(he)d組(zu)分(fen)(fen)按順(shun)序加(jia)入混合(he)后經無剪切式混合(he)而得。
進(jin)一步(bu)地，所(suo)述a組分的標準比重為2.13～2.18。
進一(yi)步地，所述b組分的(de)分子量<3000，熔點在80℃以下。
進一步地，所述c組分的分子量<8000，熔點在80℃以下。
進一步地(di)，所(suo)述b組分包含(但不限于(yu))全(quan)氟(fu)(fu)丁基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)【ch2＝chcooc2h4c4f9】、全(quan)氟(fu)(fu)丁基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)【ch2＝cch3cooc2h4c4f9】、全(quan)氟(fu)(fu)己基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)【ch2＝chcooc2h4c6f13】、全(quan)氟(fu)(fu)己基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)【ch2＝cch3cooc2h4c6f13】、全(quan)氟(fu)(fu)辛基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)【ch2＝chcooc2h4c8f17】、全(quan)氟(fu)(fu)辛基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)【ch2＝cch3cooc2h4c8f17】、n-甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)，全(quan)氟(fu)(fu)丁基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)磺(huang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)胺(an)乙(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)【ch2＝chcooc2h4nch3so2c4f9】、n-甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)，全(quan)氟(fu)(fu)丁基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)磺(huang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)胺(an)乙(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)【ch2＝cch3cooc2h4nch3so2c4f9】、n-甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)，全(quan)氟(fu)(fu)己基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)磺(huang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)胺(an)乙(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)【ch2＝chcooc2h4nch3so2c6f13】、n-甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)，全(quan)氟(fu)(fu)己基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)磺(huang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)胺(an)乙(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)【ch2＝cch3cooc2h4nch3so2c6f13】、n-甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)，全(quan)氟(fu)(fu)辛基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)磺(huang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)胺(an)乙(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)【ch2＝chcooc2h4nch3so2c8f17】、n-甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)，全(quan)氟(fu)(fu)辛基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)磺(huang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)胺(an)乙(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)【ch2＝cch3cooc2h4nch3so2c8f17】，或(huo)及其(qi)他含氟(fu)(fu)烷基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(從c5～c16)的(de)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)或(huo)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)。
進一步地，所(suo)述(shu)高(gao)溫自(zi)由(you)(you)基引發(fa)劑包(bao)括過(guo)(guo)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)二異丙苯(ben)(ben)(cas：80-43-3)、2,5-二甲(jia)基-2,5-雙-(叔(shu)丁(ding)基過(guo)(guo)氧(yang)(yang))己(ji)烷(cas：78-63-7)、過(guo)(guo)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)二叔(shu)丁(ding)基(cas：110-05-4)、2,5-二甲(jia)基-2,5-雙(過(guo)(guo)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)叔(shu)丁(ding)基)-3-己(ji)炔(gui)(cas：1068-27-5)、過(guo)(guo)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)氫異丙苯(ben)(ben)(cas：80-15-9)中的一種或幾種。高(gao)溫自(zi)由(you)(you)基引發(fa)劑是有機(ji)自(zi)由(you)(you)機(ji)引發(fa)劑，其(qi)半衰(shuai)期(qi)在(zai)100～250度之間，半衰(shuai)期(qi)定(ding)義是指在(zai)某個特定(ding)溫度下10小時后，自(zi)由(you)(you)機(ji)引發(fa)劑至少還保有一半的有效成份(fen)能產生自(zi)由(you)(you)基。
a組(zu)分的(de)(de)高分子(zi)(zi)(zi)量(liang)聚(ju)四(si)氟乙(yi)烯(xi)均聚(ju)或共(gong)聚(ju)物分散(san)(san)樹脂的(de)(de)制(zhi)造方法在許多(duo)文獻里(li)有記載，在本實施例中采用(yong)如下(xia)制(zhi)備方法：在高壓(ya)反(fan)應釜內加入去(qu)離子(zi)(zi)(zi)水和(he)全氟表面活性劑，釜里(li)抽真(zhen)空排(pai)氧，并升(sheng)溫(wen)(wen)，開攪拌；當釜內溫(wen)(wen)度(du)(du)升(sheng)至約50～80℃，往釜里(li)通(tong)入純度(du)(du)>99.999％的(de)(de)四(si)氟乙(yi)烯(xi)及能與四(si)氟乙(yi)烯(xi)共(gong)聚(ju)的(de)(de)共(gong)聚(ju)單體；釜內壓(ya)力達到(dao)11～29公斤后，加入自由基引(yin)發劑，開始(shi)聚(ju)合反(fan)應，釜內溫(wen)(wen)度(du)(du)維持(chi)在70～110℃；持(chi)續反(fan)應到(dao)乳液固含量(liang)達到(dao)20～39％，將釜內溫(wen)(wen)度(du)(du)降下(xia)低于50℃后，停(ting)止攪拌，未反(fan)應單體排(pai)出(chu)，反(fan)應物出(chu)料，制(zhi)得高分子(zi)(zi)(zi)量(liang)聚(ju)四(si)氟乙(yi)烯(xi)均聚(ju)或共(gong)聚(ju)分散(san)(san)樹脂乳液，其初(chu)級粒(li)子(zi)(zi)(zi)的(de)(de)平(ping)(ping)均粒(li)徑約180～390納米，優選(xuan)的(de)(de)初(chu)級粒(li)子(zi)(zi)(zi)的(de)(de)平(ping)(ping)均粒(li)徑約220～330納米。
其中，所(suo)述(shu)(shu)(shu)純(chun)度>99.999％的(de)(de)(de)四(si)氟(fu)(fu)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)及可選的(de)(de)(de)其它(ta)共(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)單體(ti)，其中純(chun)度>99.999％的(de)(de)(de)四(si)氟(fu)(fu)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)在(zai)(zai)反應釜(fu)里占(zhan)單體(ti)總量(liang)(liang)體(ti)積百分(fen)(fen)(fen)比為95％～99.99％；而能與四(si)氟(fu)(fu)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)共(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)的(de)(de)(de)共(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)單體(ti)，選自于全(quan)氟(fu)(fu)甲基乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)基醚、全(quan)氟(fu)(fu)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)基乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)基醚、全(quan)氟(fu)(fu)丙(bing)(bing)基乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)基醚、偏(pian)氟(fu)(fu)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)、氟(fu)(fu)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)、3，3，3-三氟(fu)(fu)丙(bing)(bing)稀(xi)、全(quan)氟(fu)(fu)烷基乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)等(c2～c8烷基)中的(de)(de)(de)任(ren)意一(yi)種單體(ti)或超過(guo)一(yi)種單體(ti)以上(shang)的(de)(de)(de)組(zu)合(he)。較(jiao)佳地，所(suo)述(shu)(shu)(shu)高分(fen)(fen)(fen)子(zi)量(liang)(liang)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)四(si)氟(fu)(fu)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)均聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)或共(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)物分(fen)(fen)(fen)散(san)樹脂(zhi)(zhi)是(shi)超高分(fen)(fen)(fen)子(zi)量(liang)(liang)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)四(si)氟(fu)(fu)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)均聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)或共(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)物分(fen)(fen)(fen)散(san)樹脂(zhi)(zhi)，其標(biao)準比重(zhong)在(zai)(zai)2.13～2.18之間，優選的(de)(de)(de)在(zai)(zai)2.135～2.165，熔點(dian)在(zai)(zai)325℃～350℃之間。所(suo)述(shu)(shu)(shu)全(quan)氟(fu)(fu)表(biao)(biao)面(mian)活性劑為含6～16個碳的(de)(de)(de)有機(ji)物，并(bing)至少(shao)含一(yi)個羧酸(suan)或者磺酸(suan)的(de)(de)(de)官能團。優選的(de)(de)(de)，表(biao)(biao)面(mian)活性劑是(shi)全(quan)氟(fu)(fu)表(biao)(biao)面(mian)活性劑。所(suo)述(shu)(shu)(shu)自由基引發劑選自過(guo)硫酸(suan)鹽、雙(shuang)氧水或有機(ji)過(guo)氧化物中的(de)(de)(de)任(ren)意一(yi)種或其組(zu)合(he)。在(zai)(zai)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)反應過(guo)程中，釜(fu)內壓力至少(shao)維持在(zai)(zai)15公斤以上(shang)。高分(fen)(fen)(fen)子(zi)量(liang)(liang)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)四(si)氟(fu)(fu)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)均聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)或共(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)分(fen)(fen)(fen)散(san)樹脂(zhi)(zhi)是(shi)把所(suo)述(shu)(shu)(shu)高壓聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)好的(de)(de)(de)高分(fen)(fen)(fen)子(zi)量(liang)(liang)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)四(si)氟(fu)(fu)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)均聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)或共(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)分(fen)(fen)(fen)散(san)樹脂(zhi)(zhi)乳液凝聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)、烘干而得。
在本(ben)實施例中(zhong)，c組分為無氟(fu)烷基丙烯酸酯(zhi)，或(huo)聚氨酯(zhi)丙烯酸酯(zhi)預聚體和無氟(fu)烷基丙烯酸酯(zhi)的混合(he)物，分子(zi)量<8000，優選(xuan)的分子(zi)量<5000，其(qi)熔點在80℃以下，優選(xuan)地其(qi)熔點在50℃以下。
所述聚(ju)(ju)(ju)氨酯丙(bing)烯(xi)酸(suan)(suan)酯預聚(ju)(ju)(ju)體(ti)可(ke)采用(yong)如下制備(bei)方法(fa)制備(bei)得(de)到：將反應(ying)(ying)(ying)釜里抽真空排濕氣，加入(ru)(ru)(ru)二異(yi)(yi)氰(qing)(qing)酸(suan)(suan)酯，并升溫，開攪拌；把(ba)釜內溫度升至約(yue)50～150℃，然后(hou)往釜里通入(ru)(ru)(ru)多(duo)元(yuan)醇(chun)(含(han)聚(ju)(ju)(ju)醚多(duo)元(yuan)醇(chun)或(huo)聚(ju)(ju)(ju)酯多(duo)元(yuan)醇(chun))，其中(zhong)兩種主原料的(de)(de)(de)(de)總當(dang)(dang)量(liang)摩爾比是，二異(yi)(yi)氰(qing)(qing)酸(suan)(suan)酯(-nco異(yi)(yi)氰(qing)(qing)酸(suan)(suan)酯當(dang)(dang)量(liang))：多(duo)元(yuan)醇(chun)(-oh羥基(ji)當(dang)(dang)量(liang))＝2：1～8：1，釜內反應(ying)(ying)(ying)溫度應(ying)(ying)(ying)維持(chi)約(yue)在50～150℃，反應(ying)(ying)(ying)約(yue)10～180分(fen)鐘(zhong)后(hou)，往釜里再(zai)加入(ru)(ru)(ru)含(han)羥烷基(ji)的(de)(de)(de)(de)丙(bing)烯(xi)酸(suan)(suan)酯或(huo)含(han)羥烷基(ji)的(de)(de)(de)(de)甲基(ji)丙(bing)烯(xi)酸(suan)(suan)酯，加入(ru)(ru)(ru)的(de)(de)(de)(de)羥烷基(ji)丙(bing)烯(xi)酸(suan)(suan)酯的(de)(de)(de)(de)當(dang)(dang)量(liang)數大于或(huo)等于未(wei)反應(ying)(ying)(ying)的(de)(de)(de)(de)異(yi)(yi)氰(qing)(qing)酸(suan)(suan)酯當(dang)(dang)量(liang)數(羥基(ji)與異(yi)(yi)氰(qing)(qing)酸(suan)(suan)酯的(de)(de)(de)(de)當(dang)(dang)量(liang)數比約(yue)2：1～1：1)，把(ba)剩余未(wei)反應(ying)(ying)(ying)的(de)(de)(de)(de)異(yi)(yi)氰(qing)(qing)酸(suan)(suan)酯被羥烷基(ji)完全反應(ying)(ying)(ying)成(cheng)為聚(ju)(ju)(ju)氨酯丙(bing)烯(xi)酸(suan)(suan)酯預聚(ju)(ju)(ju)體(ti)，攪拌混合(he)好后(hou)，釜內反應(ying)(ying)(ying)溫度維持(chi)約(yue)在50～150℃，反應(ying)(ying)(ying)約(yue)10～180分(fen)鐘(zhong)，降溫出料，即可(ke)獲得(de)聚(ju)(ju)(ju)氨酯丙(bing)烯(xi)酸(suan)(suan)酯預聚(ju)(ju)(ju)體(ti)。
當c組分的組成按重量百分比算為0％～70％的聚氨酯丙(bing)烯(xi)酸(suan)酯預聚體(ti)；30％～100％的無氟烷基丙(bing)烯(xi)酸(suan)酯。
所述(shu)聚氨酯(zhi)丙烯酸酯(zhi)預聚體(ti)是(shi)熱(re)熔性(xing)，其(qi)(qi)熔點在80℃以(yi)下(xia)，優選(xuan)(xuan)的(de)其(qi)(qi)熔點在50℃以(yi)下(xia)，其(qi)(qi)原料選(xuan)(xuan)自(zi)：芳香族的(de)二異(yi)氰(qing)酸酯(zhi)或脂肪(fang)族的(de)二異(yi)氰(qing)酸酯(zhi)或2～3元(yuan)(yuan)異(yi)氰(qing)酸酯(zhi)；多元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)，選(xuan)(xuan)自(zi)聚乙二醇(chun)(chun)、聚丙二醇(chun)(chun)、聚丁二醇(chun)(chun)、聚酯(zhi)多元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)、聚碳酸酯(zhi)多元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)等(deng)，所有多元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)的(de)分子(zi)量在600～5000之間(jian)，優選(xuan)(xuan)的(de)是(shi)1000～3000之間(jian)，每個分子(zi)含2個～3個羥基。
所述無(wu)氟烷(wan)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)平均(jun)分子量(liang)小(xiao)于1000，優選(xuan)的(de)(de)(de)其平均(jun)分子量(liang)小(xiao)于600，其熔點在(zai)(zai)80℃以下(xia)，優選(xuan)的(de)(de)(de)其熔點在(zai)(zai)50℃以下(xia)，常(chang)壓沸(fei)點在(zai)(zai)160度以上，包(bao)括羥(qian)烷(wan)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、羥(qian)烷(wan)基(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、c5～c20烷(wan)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、c4～c20烷(wan)基(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)，及c6～c20酸(suan)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)一(yi)種(zhong)或幾(ji)種(zhong)；其中(zhong)羥(qian)烷(wan)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、羥(qian)烷(wan)基(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)里(li)，包(bao)括丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)羥(qian)乙酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)羥(qian)乙酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)羥(qian)丙(bing)(bing)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)羥(qian)丙(bing)(bing)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)。進一(yi)步(bu)地，作(zuo)為優選(xuan)，所述無(wu)氟烷(wan)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)是可自(zi)由基(ji)(ji)聚合的(de)(de)(de)單(dan)體或其混合單(dan)體，常(chang)壓沸(fei)點在(zai)(zai)200度以上，可以采(cai)用丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)異(yi)辛(xin)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)異(yi)壬酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)異(yi)癸(gui)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)異(yi)十(shi)一(yi)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)異(yi)十(shi)三酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、異(yi)辛(xin)酸(suan)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、新(xin)壬酸(suan)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、新(xin)癸(gui)酸(suan)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、及其他(ta)含c6～c18烷(wan)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)，及其他(ta)含c6～c18烷(wan)基(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)一(yi)種(zhong)或幾(ji)種(zhong)。
所述(shu)含氟超疏油(you)微(wei)孔膜(mo)材的(de)厚度約0.005～1.5毫米(mi)，優(you)選(xuan)(xuan)的(de)約0.01～0.08毫米(mi)；膜(mo)重(zhong)約1～1200克(ke)/平米(mi)，優(you)選(xuan)(xuan)的(de)約3～30克(ke)/平米(mi)。孔隙率約30～95％；膜(mo)面初始耐油(you)性至(zhi)(zhi)少是5級(ji)；膜(mo)拉伸強度>20mpa；經水洗10次后，膜(mo)面耐油(you)性至(zhi)(zhi)少是4級(ji)。可選(xuan)(xuan)的(de)，膜(mo)透(tou)氣(qi)性用gurley測法100毫升空(kong)氣(qi)透(tou)過速度小(xiao)于60秒。
此含氟微(wei)孔薄(bo)膜可與紡(fang)織(zhi)面料(liao)(liao)點(dian)貼(tie)復(fu)合(he)，面料(liao)(liao)是(shi)平織(zhi)布(bu)(bu)(20～180克(ke)/平米)或(huo)針(zhen)織(zhi)布(bu)(bu)或(huo)無(wu)紡(fang)布(bu)(bu)，經點(dian)狀貼(tie)合(he)膠(jiao)將薄(bo)膜與布(bu)(bu)復(fu)合(he)，此復(fu)合(he)面料(liao)(liao)，耐(nai)水(shui)(shui)壓初始大(da)于100kpa；經水(shui)(shui)洗(xi)10次后(hou)，耐(nai)水(shui)(shui)壓仍大(da)于60kpa；復(fu)合(he)面料(liao)(liao)透(tou)氣(qi)(qi)性gurley測(ce)法100毫升空氣(qi)(qi)透(tou)過速度約6～90秒；車(che)縫線處貼(tie)止水(shui)(shui)條的密封效(xiao)果良好，滿足(zu)應用要求(qiu)。其它所有性能指標都符合(he)防(fang)水(shui)(shui)透(tou)氣(qi)(qi)服(fu)裝面料(liao)(liao)標準，測(ce)試(shi)標準如表1所示。
表1
綜上所(suo)述，以所(suo)述含氟混合(he)(he)料為原材料制備含氟超(chao)疏油微孔(kong)膜時，無需加入(ru)易(yi)燃易(yi)爆的(de)(de)潤滑油，其加工工藝安全性(xing)(xing)(xing)高(gao)(gao)(gao)，在(zai)高(gao)(gao)(gao)分(fen)子(zi)四氟乙烯(xi)均聚或共聚分(fen)散樹脂里(li)所(suo)加的(de)(de)助劑在(zai)高(gao)(gao)(gao)溫下可自由基(ji)聚合(he)(he)成為高(gao)(gao)(gao)分(fen)子(zi)微孔(kong)薄(bo)膜的(de)(de)一部分(fen)，沒有(you)三(san)廢所(suo)造(zao)成的(de)(de)工業安全問(wen)題(ti)。得到的(de)(de)含氟超(chao)疏油微孔(kong)膜的(de)(de)防水、耐油、抗(kang)污性(xing)(xing)(xing)能有(you)明顯改進，能滿足抵(di)抗(kang)較高(gao)(gao)(gao)水壓及(ji)阻止有(you)毒有(you)害(hai)液(ye)體侵入(ru)人體的(de)(de)重要需求(qiu)(qiu)，而(er)且透(tou)氣及(ji)透(tou)濕性(xing)(xing)(xing)更高(gao)(gao)(gao)、車縫線處密封效果良(liang)好的(de)(de)應用要求(qiu)(qiu)。當將其應用于防護服用復合(he)(he)面(mian)料時，具有(you)輕便、舒適(shi)、透(tou)氣、防水及(ji)防有(you)毒有(you)害(hai)液(ye)體的(de)(de)高(gao)(gao)(gao)防護性(xing)(xing)(xing)能，與(yu)面(mian)料點貼復合(he)(he)后(hou)，可給穿(chuan)者(zhe)提供(gong)高(gao)(gao)(gao)防護性(xing)(xing)(xing)、舒適(shi)性(xing)(xing)(xing)、保暖性(xing)(xing)(xing)、透(tou)氣性(xing)(xing)(xing)等多重需求(qiu)(qiu)。
實(shi)施例(li)1高分(fen)子量聚四氟乙(yi)烯共聚分(fen)散樹脂的制備
在(zai)一(yi)個約1000升(sheng)(sheng)內(nei)容積的(de)(de)臥式(shi)高(gao)(gao)(gao)壓反(fan)(fan)應(ying)釜(fu)內(nei)，首先加(jia)入(ru)(ru)500升(sheng)(sheng)的(de)(de)去離子水(shui)(shui)、20公斤(jin)高(gao)(gao)(gao)純(chun)度(du)(du)(du)石蠟(熔點(dian)50℃～85℃)，和180克(ke)(ke)的(de)(de)全氟(fu)辛(xin)酸銨，把(ba)釜(fu)內(nei)抽真空排氧(yang)(直到氧(yang)含(han)量(liang)<20ppm)，并升(sheng)(sheng)溫(wen)，開攪(jiao)拌；當(dang)釜(fu)內(nei)溫(wen)度(du)(du)(du)升(sheng)(sheng)至(zhi)約70℃，往釜(fu)內(nei)通入(ru)(ru)純(chun)度(du)(du)(du)＞99.999％的(de)(de)四(si)(si)氟(fu)乙烯(xi)氣(qi)體(ti)，使(shi)釜(fu)內(nei)壓力(li)達(da)到約22公斤(jin)。然后把(ba)300克(ke)(ke)純(chun)度(du)(du)(du)＞98％的(de)(de)全氟(fu)乙基乙烯(xi)基醚(c2f5-ocf＝cf2)作(zuo)為共(gong)聚(ju)(ju)單體(ti)，以每(mei)分(fen)鐘10克(ke)(ke)的(de)(de)速(su)度(du)(du)(du)開始加(jia)入(ru)(ru)釜(fu)里，同時釜(fu)內(nei)加(jia)入(ru)(ru)0.8克(ke)(ke)過硫酸銨(事先溶于500毫(hao)升(sheng)(sheng)水(shui)(shui)中(zhong))作(zuo)為引發劑，開始共(gong)聚(ju)(ju)反(fan)(fan)應(ying)，釜(fu)內(nei)溫(wen)度(du)(du)(du)維(wei)持在(zai)80～100℃，反(fan)(fan)應(ying)過程中(zhong)通入(ru)(ru)四(si)(si)氟(fu)乙烯(xi)氣(qi)體(ti)使(shi)釜(fu)內(nei)壓力(li)維(wei)持在(zai)約20公斤(jin)。持續反(fan)(fan)應(ying)到乳液(ye)固(gu)含(han)量(liang)達(da)到約30％，將(jiang)(jiang)釜(fu)內(nei)溫(wen)度(du)(du)(du)降至(zhi)50度(du)(du)(du)以下后，停止攪(jiao)拌，未反(fan)(fan)應(ying)單體(ti)排出，降壓，反(fan)(fan)應(ying)物(wu)放料，獲(huo)得超高(gao)(gao)(gao)分(fen)子量(liang)聚(ju)(ju)四(si)(si)氟(fu)乙烯(xi)共(gong)聚(ju)(ju)分(fen)散(san)樹(shu)脂(zhi)乳液(ye)，其初級粒子的(de)(de)平(ping)均粒徑約280納(na)米(mi)。乳液(ye)經(jing)稀釋、高(gao)(gao)(gao)速(su)攪(jiao)拌后凝聚(ju)(ju)破乳，將(jiang)(jiang)懸浮聚(ju)(ju)合物(wu)裝盤(pan)，放入(ru)(ru)高(gao)(gao)(gao)溫(wen)烘箱190度(du)(du)(du)烘干，即得高(gao)(gao)(gao)分(fen)子量(liang)聚(ju)(ju)四(si)(si)氟(fu)乙烯(xi)共(gong)聚(ju)(ju)分(fen)散(san)樹(shu)脂(zhi)。經(jing)檢測(ce)，四(si)(si)氟(fu)乙烯(xi)共(gong)聚(ju)(ju)分(fen)散(san)樹(shu)脂(zhi)的(de)(de)標準比重，約為2.149，熔點(dian)峰在(zai)325～350℃之間。
實施例2聚氨酯丙烯酸酯預(yu)聚體的(de)制備
在(zai)(zai)一個約(yue)(yue)(yue)(yue)200升(sheng)內(nei)容積的(de)(de)反應(ying)(ying)釜(fu)內(nei)，夾套先加(jia)熱到100℃，釜(fu)里抽真空沖氮氣除濕，加(jia)入26.2公斤(jin)(jin)(含(han)(han)約(yue)(yue)(yue)(yue)200莫爾(er)-nco異(yi)氰酸酯(zhi)(zhi))4,4'-二(er)環己(ji)基(ji)(ji)甲烷二(er)異(yi)氰酸酯(zhi)(zhi)hmdi，開攪拌，釜(fu)內(nei)溫度(du)升(sheng)到約(yue)(yue)(yue)(yue)100℃，然后(hou)往釜(fu)里加(jia)入60公斤(jin)(jin)(含(han)(han)約(yue)(yue)(yue)(yue)60莫爾(er)-oh羥基(ji)(ji))的(de)(de)聚丙(bing)二(er)醇(分子量約(yue)(yue)(yue)(yue)2000)，反應(ying)(ying)約(yue)(yue)(yue)(yue)90分后(hou)，加(jia)入18.2公斤(jin)(jin)(含(han)(han)約(yue)(yue)(yue)(yue)140莫爾(er)-oh羥基(ji)(ji))甲基(ji)(ji)丙(bing)烯酸羥乙酯(zhi)(zhi)，釜(fu)內(nei)溫度(du)維(wei)持(chi)在(zai)(zai)約(yue)(yue)(yue)(yue)100℃，反應(ying)(ying)約(yue)(yue)(yue)(yue)一小時后(hou)便制(zhi)得(de)帶有(you)黏稠性液(ye)體(ti)(ti)的(de)(de)聚氨酯(zhi)(zhi)丙(bing)烯酸酯(zhi)(zhi)預聚體(ti)(ti)，冷卻后(hou)在(zai)(zai)50℃是液(ye)體(ti)(ti)，說明熔點是低于50℃。
實施例3聚氨酯丙(bing)烯酸(suan)酯預聚體與無氟烷基丙(bing)烯酸(suan)酯的混合物的制(zhi)備
(3a)聚(ju)(ju)氨酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)丙烯酸(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)預(yu)(yu)聚(ju)(ju)體(ti)和無(wu)氟(fu)烷(wan)基丙烯酸(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)重量比為(wei)3：7時：在一(yi)個約(yue)100升(sheng)內(nei)容積(ji)的攪拌桶內(nei)，常(chang)溫常(chang)壓(ya)下(xia)加入15公斤的實施例(li)2得(de)到的聚(ju)(ju)氨酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)丙烯酸(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)預(yu)(yu)聚(ju)(ju)體(ti)，然(ran)后再加入35公斤的丙烯酸(suan)(suan)異癸酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(cas：1330-61-6)，連(lian)續攪拌成均相，停止攪拌，混(hun)(hun)合物放料，獲(huo)得(de)聚(ju)(ju)氨酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)丙烯酸(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)預(yu)(yu)聚(ju)(ju)體(ti)與無(wu)氟(fu)烷(wan)基丙烯酸(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)的混(hun)(hun)合物。
(3b)聚(ju)(ju)氨酯(zhi)丙(bing)烯酸(suan)酯(zhi)預聚(ju)(ju)體和無氟(fu)(fu)烷(wan)基丙(bing)烯酸(suan)酯(zhi)重量(liang)比為5：5時(shi)：在一個約100升內容積的(de)攪拌桶內，常溫(wen)常壓下加入25公斤(jin)的(de)實(shi)施(shi)例2所作的(de)聚(ju)(ju)氨酯(zhi)丙(bing)烯酸(suan)酯(zhi)預聚(ju)(ju)體，然后(hou)再加入25公斤(jin)的(de)丙(bing)烯酸(suan)異癸酯(zhi)(cas：1330-61-6)，連續攪拌成(cheng)均相，停(ting)止攪拌，混(hun)合物放料(liao)，獲得(de)聚(ju)(ju)氨酯(zhi)丙(bing)烯酸(suan)酯(zhi)預聚(ju)(ju)體與無氟(fu)(fu)烷(wan)基丙(bing)烯酸(suan)酯(zhi)的(de)混(hun)合物。
實施例4含氟混合料的制(zhi)備
方(fang)案1：將實(shi)施(shi)例1得(de)到(dao)的(de)(de)(de)(de)(de)a組(zu)分(fen)(fen)(fen)高分(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)量(liang)(liang)聚四(si)氟(fu)(fu)(fu)(fu)乙烯(xi)(xi)共聚分(fen)(fen)(fen)散樹脂，b組(zu)分(fen)(fen)(fen)為兩種(zhong)或以(yi)上的(de)(de)(de)(de)(de)全(quan)氟(fu)(fu)(fu)(fu)烷基(ji)乙基(ji)丙(bing)烯(xi)(xi)酸酯(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)混(hun)合(he)(he)(he)物(平(ping)均分(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)量(liang)(liang)<1000，熔點小于35℃，全(quan)氟(fu)(fu)(fu)(fu)烷基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)分(fen)(fen)(fen)布約(yue)為c4：10％，c6；30％,，c8；50％，c10：10％)及實(shi)施(shi)例3中方(fang)案3a得(de)到(dao)的(de)(de)(de)(de)(de)c組(zu)分(fen)(fen)(fen)聚氨酯(zhi)(zhi)(zhi)丙(bing)烯(xi)(xi)酸酯(zhi)(zhi)(zhi)預聚體與無氟(fu)(fu)(fu)(fu)烷基(ji)丙(bing)烯(xi)(xi)酸酯(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)混(hun)合(he)(he)(he)物，及d組(zu)分(fen)(fen)(fen)高溫(wen)自由基(ji)引發劑過(guo)氧(yang)化(hua)氫異丙(bing)苯(cas：80-15-9)以(yi)(a:b:c:d)＝(70：10：19：1)的(de)(de)(de)(de)(de)重(zhong)量(liang)(liang)比，采用溫(wen)和無剪切(qie)式(shi)的(de)(de)(de)(de)(de)方(fang)法共混(hun)約(yue)半小時，得(de)到(dao)含氟(fu)(fu)(fu)(fu)高分(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)不(bu)透明白色混(hun)合(he)(he)(he)料，即為含氟(fu)(fu)(fu)(fu)混(hun)合(he)(he)(he)料。所述含氟(fu)(fu)(fu)(fu)混(hun)合(he)(he)(he)料的(de)(de)(de)(de)(de)標準比重(zhong)約(yue)為1.89g/cm3。
方(fang)案2：將實(shi)施例1的(de)(de)a組分(fen)(fen)高(gao)分(fen)(fen)子(zi)量(liang)(liang)聚(ju)四氟(fu)乙(yi)烯(xi)(xi)共聚(ju)分(fen)(fen)散樹(shu)脂，b組分(fen)(fen)為兩種或以上的(de)(de)全氟(fu)烷(wan)基(ji)乙(yi)基(ji)丙烯(xi)(xi)酸(suan)酯(zhi)的(de)(de)混合(he)物(平(ping)均分(fen)(fen)子(zi)量(liang)(liang)<1000，熔點小(xiao)于30℃，全氟(fu)烷(wan)基(ji)的(de)(de)分(fen)(fen)布(bu)約(yue)為c4：10％，c6；60％,，c8；30％)，及d組分(fen)(fen)高(gao)溫自(zi)由(you)基(ji)引發劑過(guo)氧化(hua)氫異丙苯(cas：80-15-9)以(a:b:c:d)＝(80：19：0：1)的(de)(de)重量(liang)(liang)比，采用溫和無剪切式(shi)的(de)(de)方(fang)法共混約(yue)半小(xiao)時，得到(dao)特種含(han)(han)氟(fu)高(gao)分(fen)(fen)子(zi)白色(se)混合(he)料(liao)。該特種含(han)(han)氟(fu)高(gao)分(fen)(fen)子(zi)混合(he)料(liao)的(de)(de)標準(zhun)比重約(yue)為2.03g/cm3。
方案3：將實施例1的a組分高分子量聚四氟乙烯共聚分散樹脂，為兩種或以上的全氟烷基乙基丙烯酸酯的混合物(平均分子量<1000，熔點小于35℃，全氟烷基的分布約為c4：10％，c6；30％,，c8；50％，c10：10％)及實施例3中方案3b得到的c組分聚氨酯丙烯酸酯預聚體與無氟烷基丙烯酸酯的混合物，及d組分高溫自由基引發劑過氧化氫異丙苯(cas：80-15-9)以(a:b:c:d)＝(65：11：23：1)的重量比，采用溫和無剪切式的方法共混約半小時，得到含氟高分子不透明白色混合料，即所述含氟混合料。所述含氟混合料的標準比重約為1.85g/cm3。
方案4：將實施例1的a組分高分子量聚四氟乙烯共聚分散樹脂，b組分為兩種或以上的全氟烷基乙基丙烯酸酯的混合物(平均分子量<1000，熔點小于30℃，全氟烷基的分布約為c4：10％，c6；60％,，c8；30％)，c組分丙烯酸異癸酯(cas：1330-61-6)，及d組分高溫自由基引發劑過氧化氫異丙苯(cas：80-15-9)以(a:b:c:d)＝(78：10：11：1)的重量比，采用溫和無剪切式的方法共混約半小時，得到特種含氟高分子不透明白色混合料，即所述含氟混合料。該特種含氟高分子混合料的標準比重約為1.98g/cm3。
實施例5含氟微孔薄(bo)膜及(ji)其復合面(mian)料的制(zhi)造
將(jiang)實施(shi)例(li)4中的(de)(de)方案1得(de)(de)到(dao)的(de)(de)含氟(fu)混合(he)料采用(yong)無(wu)剪切(qie)式攪拌后，先在70℃下(xia)預(yu)壓成圓柱狀(zhuang)的(de)(de)膏(gao)狀(zhuang)混合(he)物，再在約70℃下(xia)通過推壓機將(jiang)所述膏(gao)狀(zhuang)混合(he)物進行擠(ji)壓成棒狀(zhuang)，再壓延成條(tiao)(tiao)帶，厚度約0.45毫米(mi)，寬度約180毫米(mi)。將(jiang)該條(tiao)(tiao)帶在約130℃的(de)(de)溫度條(tiao)(tiao)件(jian)下(xia)縱向快速拉(la)伸(shen)約4倍(bei)，然后再在約180℃的(de)(de)高(gao)溫條(tiao)(tiao)件(jian)下(xia)快速橫向拉(la)伸(shen)約12倍(bei)，最后在約370℃的(de)(de)高(gao)溫條(tiao)(tiao)件(jian)下(xia)定形，約11秒，即獲得(de)(de)含氟(fu)超疏油微孔薄膜。
經檢(jian)測(ce)，所(suo)得特(te)種含氟微孔(kong)薄膜(mo)的(de)厚度(du)約(yue)0.036毫(hao)米(mi)(mi)，幅寬(kuan)約(yue)1800毫(hao)米(mi)(mi)，膜(mo)重約(yue)15克(ke)/平米(mi)(mi)，孔(kong)隙率約(yue)80～83％，膜(mo)拉伸(shen)強度(du)>;20mpa，透氣(qi)性gurley測(ce)法(fa)100毫(hao)升(sheng)空氣(qi)透過速度(du)約(yue)10～13秒。
將該(gai)含(han)氟超疏油微孔(kong)薄(bo)膜(mo)(mo)與(yu)尼龍(long)6平(ping)(ping)織(zhi)布(bu)(96克/平(ping)(ping)米(mi))，經點狀聚氨酯貼(tie)合(he)膠點將薄(bo)膜(mo)(mo)與(yu)布(bu)復(fu)合(he)，此復(fu)合(he)面料，耐水(shui)壓(ya)初始(shi)(shi)大于(yu)200kpa，經水(shui)洗10次后，耐水(shui)壓(ya)仍(reng)大于(yu)100kpa；膜(mo)(mo)面耐油性初始(shi)(shi)是7級(ji)，經水(shui)洗10次后，膜(mo)(mo)面耐油性仍(reng)有(you)6級(ji)；復(fu)合(he)面料透(tou)氣(qi)性gurley測法(fa)100毫升空氣(qi)透(tou)過速度約15～20秒；車縫線處貼(tie)止(zhi)水(shui)條的密封效(xiao)果良(liang)好，滿足應用要求。其它所(suo)有(you)性能指標(biao)都符合(he)防水(shui)透(tou)氣(qi)服(fu)裝面料標(biao)準，測試(shi)標(biao)準如表1所(suo)示(shi)。
實施例(li)6含氟超疏油微孔(kong)薄(bo)膜及其復合面料的制造
將實施例(li)4中方案2得(de)到(dao)的(de)含(han)氟混(hun)合(he)料(liao)采用無剪切式攪拌(ban)均(jun)勻后先在(zai)70℃下預(yu)壓(ya)成圓柱(zhu)狀的(de)膏(gao)狀混(hun)合(he)物，再于(yu)約(yue)(yue)(yue)(yue)70℃下通過推壓(ya)機將所述膏(gao)狀混(hun)合(he)物進行擠壓(ya)成棒(bang)狀，再壓(ya)延(yan)成條帶，厚度約(yue)(yue)(yue)(yue)0.45毫米，寬度約(yue)(yue)(yue)(yue)180毫米。將該條帶在(zai)約(yue)(yue)(yue)(yue)140℃的(de)溫(wen)(wen)度條件下縱向快速(su)(su)拉(la)伸約(yue)(yue)(yue)(yue)4倍，然后再在(zai)約(yue)(yue)(yue)(yue)190℃的(de)高溫(wen)(wen)條件下快速(su)(su)橫向拉(la)伸約(yue)(yue)(yue)(yue)12倍，最后在(zai)約(yue)(yue)(yue)(yue)370℃的(de)高溫(wen)(wen)條件下定(ding)型，約(yue)(yue)(yue)(yue)11秒(miao)，即獲得(de)含(han)氟超(chao)疏(shu)油(you)微孔薄(bo)膜。
經(jing)檢測(ce)(ce)，所得含(han)氟(fu)超疏油微孔(kong)薄膜的厚度(du)約(yue)(yue)(yue)0.031毫米，幅寬(kuan)約(yue)(yue)(yue)1800毫米，膜重約(yue)(yue)(yue)15克(ke)/平米，孔(kong)隙(xi)率約(yue)(yue)(yue)86～89％，膜拉伸強度(du)>25mpa，透氣性(xing)gurley測(ce)(ce)法(fa)100毫升空氣透過(guo)速度(du)約(yue)(yue)(yue)8～10秒。
將(jiang)該含氟超疏油(you)(you)微(wei)孔薄膜(mo)與(yu)尼(ni)龍(long)6平(ping)(ping)織布(96克(ke)/平(ping)(ping)米)，經點(dian)狀聚氨酯(zhi)貼合(he)膠點(dian)將(jiang)薄膜(mo)與(yu)布復(fu)合(he)，此復(fu)合(he)面料(liao)，耐(nai)水(shui)壓初(chu)始大于(yu)200kpa，經水(shui)洗(xi)10次后，耐(nai)水(shui)壓仍大于(yu)150kpa；膜(mo)面耐(nai)油(you)(you)性(xing)(xing)初(chu)始是8級，經水(shui)洗(xi)10次后，膜(mo)面耐(nai)油(you)(you)性(xing)(xing)仍有7級；復(fu)合(he)面料(liao)透(tou)氣性(xing)(xing)gurley測法100毫升空(kong)氣透(tou)過(guo)速(su)度(du)約13～17秒；車縫線處貼止水(shui)條的密封效(xiao)果良好，滿足(zu)應用要(yao)求。其它所(suo)有性(xing)(xing)能指標(biao)(biao)(biao)都(dou)符(fu)合(he)防水(shui)透(tou)氣服裝面料(liao)標(biao)(biao)(biao)準，測試(shi)標(biao)(biao)(biao)準如(ru)前述表1所(suo)示。
實施例7含氟超疏油微(wei)孔薄膜及其(qi)復合面料(liao)的制造
將實施例4中方案3得到(dao)的(de)(de)含(han)氟混(hun)合(he)料無剪切(qie)式攪拌均勻后(hou)先(xian)在(zai)(zai)70℃下(xia)(xia)預壓(ya)(ya)成(cheng)圓柱狀(zhuang)的(de)(de)膏狀(zhuang)混(hun)合(he)物，再在(zai)(zai)約(yue)70℃下(xia)(xia)通(tong)過推(tui)壓(ya)(ya)機將所述膏狀(zhuang)混(hun)合(he)物進(jin)行擠壓(ya)(ya)成(cheng)棒狀(zhuang)，再壓(ya)(ya)延成(cheng)條帶，厚度約(yue)0.45毫(hao)米(mi)，寬度約(yue)180毫(hao)米(mi)。將該(gai)條帶在(zai)(zai)約(yue)130℃的(de)(de)溫(wen)(wen)度條件下(xia)(xia)縱向快速(su)拉(la)伸(shen)約(yue)4倍，然后(hou)再在(zai)(zai)約(yue)190℃的(de)(de)高溫(wen)(wen)條件下(xia)(xia)快速(su)橫向拉(la)伸(shen)約(yue)12倍，最后(hou)在(zai)(zai)約(yue)370℃的(de)(de)高溫(wen)(wen)條件下(xia)(xia)定型(xing)形11秒，即獲(huo)得含(han)氟超(chao)疏(shu)油微孔薄膜。
經檢測，所得(de)含(han)氟超(chao)疏(shu)油微孔薄膜的厚度(du)約(yue)0.039毫米，幅寬約(yue)1800毫米，膜重(zhong)約(yue)16克(ke)/平米，孔隙率約(yue)76～80％，透氣(qi)性gurley測法(fa)100毫升(sheng)空氣(qi)透過速度(du)約(yue)13～16秒。
將含氟超(chao)疏油(you)微孔(kong)薄(bo)膜(mo)與尼龍(long)6平(ping)織布(96克/平(ping)米)，經點狀聚氨(an)酯貼合膠點將薄(bo)膜(mo)與布復合，此復合面料，耐(nai)水壓(ya)(ya)初始大于200kpa，經水洗(xi)10次后，耐(nai)水壓(ya)(ya)仍大于100kpa；膜(mo)面耐(nai)油(you)性(xing)初始是7級，經水洗(xi)10次后，膜(mo)面耐(nai)油(you)性(xing)仍有(you)5級；膜(mo)拉伸強度>20mpa，復合面料透氣(qi)性(xing)gurley測法100毫(hao)升空(kong)氣(qi)透過速度約19～23秒；車縫線處貼止水條的密封效(xiao)果(guo)良好，滿(man)足應(ying)用(yong)要求。其它所有(you)性(xing)能(neng)指(zhi)標(biao)都符合防水透氣(qi)服(fu)裝(zhuang)面料標(biao)準(zhun)，測試標(biao)準(zhun)列(lie)表于后。
實施例(li)8含氟超疏油微孔薄(bo)膜及其復(fu)合面料的制造
將實施例4的(de)(de)方案4中(zhong)制造得到的(de)(de)含(han)氟混(hun)(hun)合料無剪(jian)切式攪(jiao)拌(ban)均勻(yun)后(hou)先在(zai)(zai)約(yue)70℃下(xia)(xia)(xia)預壓成(cheng)圓柱狀(zhuang)(zhuang)的(de)(de)膏狀(zhuang)(zhuang)混(hun)(hun)合物，再在(zai)(zai)約(yue)70℃下(xia)(xia)(xia)通過推(tui)壓機將所述(shu)膏狀(zhuang)(zhuang)混(hun)(hun)合物進行擠壓成(cheng)棒狀(zhuang)(zhuang)，再壓延成(cheng)條帶，厚(hou)度約(yue)0.45毫米，寬度約(yue)180毫米。將該(gai)條帶在(zai)(zai)約(yue)140℃的(de)(de)溫(wen)度條件下(xia)(xia)(xia)縱(zong)向快(kuai)速拉(la)伸約(yue)4倍(bei)，然后(hou)再在(zai)(zai)約(yue)190℃的(de)(de)高溫(wen)條件下(xia)(xia)(xia)快(kuai)速橫向拉(la)伸約(yue)12倍(bei)，最后(hou)在(zai)(zai)約(yue)370℃的(de)(de)高溫(wen)條件下(xia)(xia)(xia)定型形12秒，即(ji)獲得含(han)氟超疏油(you)微孔薄膜。
經檢測(ce)，所得含氟超疏油微孔薄膜(mo)的厚(hou)度約0.032毫米(mi)，幅寬約1800毫米(mi)，膜(mo)重約15克/平米(mi)，孔隙(xi)率約86～89％，膜(mo)拉(la)伸強度>20mpa，透氣性(xing)gurley測(ce)法100毫升(sheng)空(kong)氣透過速度約6～8秒。
將該含氟超疏油(you)微孔薄膜(mo)與(yu)尼龍6平(ping)織布(96克/平(ping)米)，經(jing)點(dian)狀聚氨酯(zhi)貼合(he)(he)膠點(dian)將薄膜(mo)與(yu)布復合(he)(he)，此(ci)復合(he)(he)面(mian)(mian)料，耐(nai)水(shui)(shui)(shui)壓(ya)初始大(da)于200kpa，經(jing)水(shui)(shui)(shui)洗(xi)10次后，耐(nai)水(shui)(shui)(shui)壓(ya)仍大(da)于100kpa；膜(mo)面(mian)(mian)耐(nai)油(you)性(xing)初始是7級，經(jing)水(shui)(shui)(shui)洗(xi)10次后，膜(mo)面(mian)(mian)耐(nai)油(you)性(xing)仍有6級；復合(he)(he)面(mian)(mian)料透(tou)氣性(xing)gurley測(ce)法100毫升空氣透(tou)過速度約10～13秒；車縫線(xian)處(chu)貼止水(shui)(shui)(shui)條的密封效果良好，滿足應用要求(qiu)。其它(ta)所有性(xing)能(neng)指標(biao)都符(fu)合(he)(he)防水(shui)(shui)(shui)透(tou)氣服(fu)裝面(mian)(mian)料標(biao)準，測(ce)試標(biao)準如前述表1所示。
實施例(li)9含活性炭的(de)含氟超疏油微孔薄膜及其(qi)復合面料(liao)的(de)制備
將(jiang)實施(shi)例(li)4的(de)(de)(de)方案(an)2得(de)到的(de)(de)(de)含氟混(hun)(hun)合料與丙烯酸異葵酯(c組分)及活性(xing)炭(tan)微(wei)(wei)粉(fen)以(yi)約(yue)(yue)(yue)(yue)7：1：2的(de)(de)(de)重(zhong)量比無剪切(qie)式混(hun)(hun)合，然(ran)(ran)后(hou)先在約(yue)(yue)(yue)(yue)70℃下預壓(ya)成(cheng)圓(yuan)柱狀(zhuang)(zhuang)的(de)(de)(de)膏(gao)狀(zhuang)(zhuang)混(hun)(hun)合物(wu)，再在約(yue)(yue)(yue)(yue)70℃下通(tong)過推壓(ya)機將(jiang)所述膏(gao)狀(zhuang)(zhuang)混(hun)(hun)合物(wu)進(jin)行(xing)擠(ji)壓(ya)成(cheng)棒狀(zhuang)(zhuang)，再壓(ya)延成(cheng)帶(dai)狀(zhuang)(zhuang)，厚度約(yue)(yue)(yue)(yue)0.9毫米，寬度約(yue)(yue)(yue)(yue)180毫米。將(jiang)該(gai)干帶(dai)在約(yue)(yue)(yue)(yue)140℃的(de)(de)(de)高溫條件(jian)下縱向快速拉(la)伸約(yue)(yue)(yue)(yue)8倍，然(ran)(ran)后(hou)再在約(yue)(yue)(yue)(yue)190℃的(de)(de)(de)高溫條件(jian)下橫向快速拉(la)伸約(yue)(yue)(yue)(yue)12倍，最后(hou)在約(yue)(yue)(yue)(yue)370℃的(de)(de)(de)高溫條件(jian)下定型形(xing)16秒，即獲得(de)灰(hui)色含氟超疏油(you)微(wei)(wei)孔薄膜(mo)。在本(ben)實施(shi)例(li)中，補(bu)加c組分的(de)(de)(de)作用(yong)主要是避(bi)免直接加活性(xing)炭(tan)微(wei)(wei)粉(fen)可能發生的(de)(de)(de)黏度過高、混(hun)(hun)合較不均勻的(de)(de)(de)問(wen)題。
經檢測，所得(de)含氟超疏油微孔(kong)薄膜(mo)的厚度(du)約(yue)0.048毫(hao)米(mi)，幅寬約(yue)1800毫(hao)米(mi)，膜(mo)重(zhong)約(yue)17克/平米(mi)，孔(kong)隙率約(yue)77～81％，透氣性gurley測法100毫(hao)升空氣透過速度(du)約(yue)5～7秒(miao)。
將(jiang)含(han)氟(fu)超疏油(you)微孔薄膜(mo)(mo)與含(han)綿的平(ping)織布(150克/平(ping)米)，經點狀(zhuang)聚氨(an)酯貼(tie)合(he)膠點將(jiang)薄膜(mo)(mo)與布復合(he)，此復合(he)面料，耐(nai)水壓初(chu)始大(da)于(yu)100kpa，經水洗(xi)10次(ci)后(hou)，耐(nai)水壓仍大(da)于(yu)70kpa；膜(mo)(mo)面耐(nai)油(you)性(xing)初(chu)始是7級，經水洗(xi)10次(ci)后(hou)，膜(mo)(mo)面耐(nai)油(you)性(xing)仍有6級；復合(he)面料透氣(qi)(qi)性(xing)gurley測(ce)法100毫升(sheng)空(kong)氣(qi)(qi)透過速(su)度約(yue)9～13秒；車縫(feng)線處(chu)貼(tie)止水條的密封效果良好，滿足應用要(yao)求。含(han)活性(xing)炭的含(han)氟(fu)超疏油(you)微孔薄膜(mo)(mo)具有抵抗有毒液體侵入及吸收有毒氣(qi)(qi)體的能力，其它所(suo)有性(xing)能指標都符合(he)獵裝面料標準，測(ce)試(shi)標準如(ru)前述(shu)表1所(suo)示。
實施例(li)10含(han)石墨的特種含(han)氟膨(peng)體薄膜及其(qi)復合面(mian)料的制造
將實施例4中(zhong)方(fang)案(an)2得到(dao)的含(han)氟混合(he)(he)料與丙烯酸(suan)異十三酯(c組分)及石(shi)墨微粉以約(yue)(yue)8：1：1的重量比無剪切式混合(he)(he)，然(ran)后先(xian)在約(yue)(yue)70℃下預壓(ya)成(cheng)圓柱狀(zhuang)的膏狀(zhuang)混合(he)(he)物，再在約(yue)(yue)70℃下通過推壓(ya)機將所述(shu)膏狀(zhuang)混合(he)(he)物進行擠(ji)壓(ya)成(cheng)棒(bang)狀(zhuang)，再壓(ya)延成(cheng)帶(dai)狀(zhuang)，厚度(du)約(yue)(yue)0.45毫米，寬度(du)約(yue)(yue)180毫米。將該干帶(dai)在約(yue)(yue)140℃的高(gao)溫條件(jian)下縱向(xiang)快(kuai)速拉(la)伸約(yue)(yue)4倍(bei)(bei)，然(ran)后再在約(yue)(yue)200℃的高(gao)溫條件(jian)下橫向(xiang)快(kuai)速拉(la)伸約(yue)(yue)12倍(bei)(bei)，最(zui)后在約(yue)(yue)370℃的高(gao)溫條件(jian)下定型形13秒(miao)，即獲得灰色含(han)氟超疏(shu)油(you)微孔薄(bo)膜。在本實施例中(zhong)，補(bu)加c組分的作用主要是避(bi)免(mian)直接加活性炭微粉可能(neng)發(fa)生的黏度(du)過高(gao)、混合(he)(he)較不均(jun)勻(yun)的問題。
經檢測，所得含氟超疏油(you)微(wei)孔(kong)薄(bo)膜(mo)的厚度(du)(du)約(yue)0.039毫米(mi)，幅寬約(yue)1800毫米(mi)，膜(mo)重約(yue)15克(ke)/平米(mi)，孔(kong)隙率約(yue)81～86％，膜(mo)拉伸(shen)強(qiang)度(du)(du)>;20mpa，透(tou)氣性gurley測法100毫升空氣透(tou)過(guo)速(su)度(du)(du)約(yue)3～5秒(miao)。
將(jiang)含(han)氟超(chao)疏(shu)油微(wei)孔(kong)薄(bo)膜與(yu)滌綸平(ping)織布(bu)(70克/平(ping)米)，經(jing)點(dian)狀聚(ju)氨酯貼(tie)合膠點(dian)將(jiang)薄(bo)膜與(yu)布(bu)復合，此復合面(mian)料，耐(nai)水(shui)(shui)壓初(chu)始大(da)于100kpa，經(jing)水(shui)(shui)洗10次后，耐(nai)水(shui)(shui)壓仍(reng)大(da)于70kpa；膜面(mian)耐(nai)油性(xing)初(chu)始是(shi)7級(ji)，經(jing)水(shui)(shui)洗10次后，膜面(mian)耐(nai)油性(xing)仍(reng)有(you)(you)5級(ji)；復合面(mian)料透(tou)(tou)氣(qi)性(xing)gurley測法100毫升空氣(qi)透(tou)(tou)過速度約8～10秒；車縫線處貼(tie)止水(shui)(shui)條的(de)密封效果良好，滿(man)足應用要(yao)求。含(han)活性(xing)炭的(de)含(han)氟超(chao)疏(shu)油微(wei)孔(kong)薄(bo)膜具有(you)(you)去靜電的(de)能力，其(qi)它所有(you)(you)性(xing)能指標(biao)(biao)都符合工業防(fang)護服裝面(mian)料標(biao)(biao)準，測試(shi)標(biao)(biao)準如(ru)前述表1所示。
對比實(shi)施例1(無填加特殊共混物)
將標準比重約(yue)(yue)為2.156的(de)聚四氟乙烯(xi)分散樹脂(zhi)粉末(得自(zi)日本大京公司，樹脂(zhi)牌(pai)號106)與(yu)mobil高級潤(run)滑油(牌(pai)號isoparm)以約(yue)(yue)4：1的(de)重量(liang)比混(hun)合，攪拌(ban)均勻(yun)后(hou)先預壓(ya)(ya)成(cheng)圓柱(zhu)狀(zhuang)的(de)膏狀(zhuang)混(hun)合物，再(zai)(zai)在(zai)約(yue)(yue)70℃下(xia)通過推壓(ya)(ya)機將所述膏狀(zhuang)混(hun)合物進行擠(ji)壓(ya)(ya)成(cheng)棒狀(zhuang)，再(zai)(zai)壓(ya)(ya)延(yan)成(cheng)帶(dai)狀(zhuang)，厚度(du)約(yue)(yue)0.60毫(hao)米(mi)，寬度(du)約(yue)(yue)180毫(hao)米(mi)。將該(gai)帶(dai)材在(zai)約(yue)(yue)230℃的(de)烘箱內脫油得到干帶(dai)，將該(gai)干帶(dai)在(zai)約(yue)(yue)250℃的(de)高溫條(tiao)(tiao)件下(xia)縱向拉伸約(yue)(yue)6倍，然后(hou)再(zai)(zai)在(zai)約(yue)(yue)300℃的(de)高溫條(tiao)(tiao)件下(xia)橫向拉伸約(yue)(yue)12倍，最后(hou)在(zai)約(yue)(yue)370℃的(de)高溫條(tiao)(tiao)件下(xia)定型形18秒，即獲得膨(peng)化微孔氟膜(mo)。
經檢測(ce)，所(suo)得膨化微孔氟膜的厚(hou)度約(yue)(yue)0.036毫米(mi)(mi)，幅(fu)寬約(yue)(yue)1800毫米(mi)(mi)，膜重(zhong)約(yue)(yue)14克/平米(mi)(mi)，孔隙率(lv)約(yue)(yue)80～85％，膜拉(la)伸強度>20mpa，透(tou)氣性gurley測(ce)法100毫升空(kong)氣透(tou)過速度約(yue)(yue)12～16秒。
此膨化(hua)微(wei)孔氟(fu)膜(mo)(mo)(mo)與(yu)尼(ni)龍6平織(zhi)布(96克/平米(mi))，經點狀聚氨酯(zhi)貼合(he)(he)膠點將薄膜(mo)(mo)(mo)與(yu)布復(fu)合(he)(he)，此復(fu)合(he)(he)面料，初始(shi)耐(nai)水(shui)(shui)(shui)壓(ya)大于(yu)200kpa，經水(shui)(shui)(shui)洗10次(ci)后，耐(nai)水(shui)(shui)(shui)壓(ya)小(xiao)于(yu)10kpa；膜(mo)(mo)(mo)面耐(nai)油(you)性初始(shi)是1級(ji)，經水(shui)(shui)(shui)洗10次(ci)后，膜(mo)(mo)(mo)面耐(nai)油(you)性為0級(ji)(完全不(bu)耐(nai)油(you))；復(fu)合(he)(he)面料透(tou)氣(qi)(qi)性gurley測法100毫升空(kong)氣(qi)(qi)透(tou)過速度(du)約(yue)17～22秒；車縫線處(chu)貼止水(shui)(shui)(shui)條的(de)密封效果不(bu)好，無法滿足應用(yong)要(yao)求。這(zhe)樣的(de)膜(mo)(mo)(mo)材不(bu)符合(he)(he)防水(shui)(shui)(shui)透(tou)氣(qi)(qi)服裝面料標準，測試標準列表(biao)于(yu)后。
對比(bi)實施例2(比(bi)照cn103158310a混入聚氨酯(zhi)，不加含氟烷基丙烯酸酯(zhi))
將標準比(bi)重(zhong)約(yue)(yue)為(wei)2.156的(de)(de)(de)聚(ju)四氟乙(yi)烯分散樹脂(zhi)粉末(得自日(ri)本大京公司，樹脂(zhi)牌號106)先與實(shi)施例3中方案(an)3a所制得的(de)(de)(de)聚(ju)氨酯丙(bing)烯酸酯預(yu)聚(ju)體與無氟烷基丙(bing)烯酸酯的(de)(de)(de)混合(he)物、高(gao)溫(wen)自由基引發劑過氧化二叔丁(ding)基(cas：110-05-4)，以重(zhong)量比(bi)(a:b:c:d)＝(66：0：33：1)共(gong)混，攪(jiao)拌均勻(yun)后(hou)(hou)先預(yu)壓(ya)成(cheng)圓柱狀(zhuang)(zhuang)的(de)(de)(de)膏狀(zhuang)(zhuang)混合(he)物，再在約(yue)(yue)70℃下(xia)(xia)通過推壓(ya)機(ji)將所述膏狀(zhuang)(zhuang)混合(he)物進行(xing)擠壓(ya)成(cheng)棒狀(zhuang)(zhuang)，再壓(ya)延(yan)成(cheng)帶狀(zhuang)(zhuang)，厚(hou)度約(yue)(yue)0.45毫(hao)米(mi)，寬度約(yue)(yue)180毫(hao)米(mi)。將該(gai)干帶在約(yue)(yue)140℃的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)條件下(xia)(xia)縱向拉伸(shen)(shen)約(yue)(yue)4倍(bei)(bei)，然(ran)后(hou)(hou)再在約(yue)(yue)190℃的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)條件下(xia)(xia)橫向拉伸(shen)(shen)約(yue)(yue)12倍(bei)(bei)，最后(hou)(hou)在約(yue)(yue)370℃的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)條件下(xia)(xia)定(ding)型形11秒，即獲(huo)得含氟微孔薄膜。
經檢測(ce)，所得含氟(fu)微孔薄膜(mo)的厚度約(yue)0.038毫(hao)米，幅寬約(yue)1800毫(hao)米，膜(mo)重約(yue)13克/平米，孔隙率(lv)約(yue)77～82％，膜(mo)拉伸(shen)強度>20mpa，透(tou)氣性gurley測(ce)法100毫(hao)升空氣透(tou)過速度約(yue)18～23秒。
將此(ci)含氟(fu)微孔薄膜(mo)與尼龍6平(ping)織布(bu)(96克/平(ping)米)，經(jing)點狀聚氨酯貼合膠點將薄膜(mo)與布(bu)復(fu)合，此(ci)復(fu)合面料，耐(nai)(nai)水(shui)壓初始小于150kpa，經(jing)水(shui)洗10次(ci)后(hou)(hou)，耐(nai)(nai)水(shui)壓小于10kpa；膜(mo)面耐(nai)(nai)油(you)性(xing)初始是(shi)0級，經(jing)水(shui)洗10次(ci)后(hou)(hou)，膜(mo)面耐(nai)(nai)油(you)性(xing)為0級(耐(nai)(nai)油(you)性(xing)差)；復(fu)合面料透(tou)(tou)氣性(xing)gurley測法100毫升空(kong)氣透(tou)(tou)過速度約12～17秒；車縫線處貼止水(shui)條的(de)密封效(xiao)果不(bu)好，無法滿足應用要求。這樣的(de)膜(mo)材不(bu)符合防(fang)水(shui)透(tou)(tou)氣服裝面料標準，測試標準列表于后(hou)(hou)。
對比(bi)實(shi)施(shi)例3(比(bi)照cn102294181a混(hun)入聚合物含氟烷(wan)基丙烯酸酯，數均分子量>10000)
按照cn102294181a實施例二(er)的(de)方法(fa)制備得(de)(de)到含(han)(han)氟(fu)(fu)微孔(kong)薄(bo)膜(mo)(mo)(含(han)(han)易燃易爆溶劑、聚合物含(han)(han)氟(fu)(fu)烷基丙烯酸酯，數均分(fen)子量>10000)，經(jing)(jing)檢測，所(suo)得(de)(de)含(han)(han)氟(fu)(fu)微孔(kong)薄(bo)膜(mo)(mo)的(de)厚度(du)約0.020毫(hao)米(mi)，孔(kong)隙率約80～84％，膜(mo)(mo)拉(la)伸強度(du)<15mpa，透(tou)(tou)氣(qi)(qi)性gurley測法(fa)100毫(hao)升空氣(qi)(qi)透(tou)(tou)過(guo)速度(du)約12～18秒。此含(han)(han)氟(fu)(fu)微孔(kong)薄(bo)膜(mo)(mo)與尼龍6平織布(bu)(96克/平米(mi))，經(jing)(jing)點(dian)狀聚氨酯貼(tie)合膠點(dian)將薄(bo)膜(mo)(mo)與布(bu)復合，此復合面(mian)(mian)料，耐(nai)水(shui)(shui)(shui)壓初始(shi)小于150kpa，經(jing)(jing)水(shui)(shui)(shui)洗10次(ci)后，耐(nai)水(shui)(shui)(shui)壓小于50kpa；膜(mo)(mo)面(mian)(mian)耐(nai)油(you)性初始(shi)是3級(ji)，經(jing)(jing)水(shui)(shui)(shui)洗10次(ci)后，膜(mo)(mo)面(mian)(mian)耐(nai)油(you)性為2級(ji)(耐(nai)油(you)性差)；復合面(mian)(mian)料透(tou)(tou)氣(qi)(qi)性gurley測法(fa)100毫(hao)升空氣(qi)(qi)透(tou)(tou)過(guo)速度(du)約20～27秒；車縫(feng)線處貼(tie)止水(shui)(shui)(shui)條的(de)密封效果不好，無(wu)法(fa)滿足應用要求。這樣(yang)的(de)膜(mo)(mo)材(cai)不符(fu)合防水(shui)(shui)(shui)透(tou)(tou)氣(qi)(qi)服裝面(mian)(mian)料標準(zhun)，所(suo)有的(de)測試標準(zhun)如前述表1所(suo)示。
綜(zong)合上(shang)述實施例和對比例可(ke)以得出(chu)如下結論：以本發明的(de)(de)含氟(fu)混合料(liao)為(wei)原材料(liao)制(zhi)備含氟(fu)超(chao)疏油微(wei)孔膜，無需(xu)(xu)加入(ru)易燃易爆潤滑油，可(ke)直(zhi)接通過糊狀擠出(chu)、壓成帶材、單向(xiang)(xiang)或雙向(xiang)(xiang)拉(la)伸(shen)，定型而后(hou)能(neng)(neng)制(zhi)得防(fang)(fang)護功(gong)能(neng)(neng)更優的(de)(de)含氟(fu)超(chao)疏油微(wei)孔薄(bo)膜。其加工工藝安全性(xing)高，無三廢問題，膜產品的(de)(de)防(fang)(fang)水(shui)性(xing)、耐油性(xing)、耐水(shui)洗性(xing)、抗污(wu)性(xing)較高，所(suo)述特種(zhong)含氟(fu)微(wei)孔薄(bo)膜能(neng)(neng)抵抗高水(shui)壓，并阻止有毒(du)有害液體侵(qin)入(ru)人(ren)體，其透空氣及透濕(shi)氣性(xing)優良，車(che)縫線處密封(feng)效(xiao)果好，能(neng)(neng)滿足(zu)所(suo)需(xu)(xu)應用的(de)(de)要求。當應用于制(zhi)作防(fang)(fang)護服時，具(ju)有高防(fang)(fang)水(shui)壓及防(fang)(fang)有毒(du)有害液體穿透的(de)(de)防(fang)(fang)護性(xing)功(gong)能(neng)(neng)、兼(jian)具(ju)輕便、舒適、保暖、透氣性(xing)，可(ke)大大提升穿者的(de)(de)戰斗防(fang)(fang)護力(li)。
對(dui)于(yu)本(ben)領域(yu)的(de)技(ji)術(shu)人員來說，可以根據以上的(de)技(ji)術(shu)方案和構思，給(gei)出各種相應(ying)的(de)改變(bian)和變(bian)形，而所有的(de)這些改變(bian)和變(bian)形，都應(ying)該(gai)包括在本(ben)發(fa)明權利要求的(de)保護(hu)范圍之(zhi)內。