本發明涉及一種巰基乙酸異辛酯精餾廢料的處理方法，具體是降低巰基乙酸異辛酯精餾廢料中的硫醇含量，提高精餾廢料中硫化物的純度的方法。

背景技術：

在合成巰基乙酸異辛酯的過程中會發生副反應，生成一硫化物和二硫化物。這些副產物的沸點遠高于巰基乙酸異辛酯的沸點，在巰基乙酸異辛酯精餾過程中，殘留在精餾釜底成為精餾廢料。

國內關于巰基乙酸異辛酯廢料處理鮮有報道。王彥軍公布了一種利用巰基乙酸異辛酯釜底殘夜處理的方法。將巰基乙酸異辛酯釜底殘夜進行皂化處理，回收異辛醇。此種處理方法中水洗步驟需要消耗大量的水，并且最終收率不高，處理成本較高。將此精餾廢料用于軟質PVC加工，增塑效果較好，但是精餾廢料中有少量巰基乙酸異辛酯，存在硫化污染問題，所以要降低精餾廢料中巰基乙酸異辛酯的含量。

含有巰基的烴類物質又稱為硫醇類物質。關于硫醇的處理在汽油提純中有較多報道。汽油中的硫醇大多是低級硫醇，在堿液中的溶解度很大，而本發明中精餾廢料中所含的巰基乙酸異辛酯屬于高級硫醇，在堿液中的溶解度有限。汽油中硫醇常用的一種處理方法就是用堿液吸收，然后再對堿液中的硫醇進行氧化處理。或者將含有硫醇的汽油通過含有高效氧化劑和催化劑的載體，直接脫除硫醇。這些處理方法需要特定的設備以及昂貴的高效催化劑和氧化劑。相對于處理精餾廢料而言，成本過高，不易實行。并且只采用堿液吸收或者直接氧化法進行處理，最終產品中的巰基乙酸異辛酯的含量較高，不能有效減低巰基乙酸異辛酯的含量。

技術實現要素：

為了解決上述問題，本發明提供一種巰基乙酸異辛酯精餾廢料的處理方法。該方法關鍵是對精餾廢料先進行稀堿洗滌，然后再調節有機相的pH值，對有機相進行氧化處理，降低精餾廢料中的巰基乙酸異辛酯含量，提高硫化物的純度。

本發明提供一種巰基乙酸異辛酯精餾廢料的處理方法，包括如下步驟：

(1)稀堿洗滌：用稀堿液洗滌巰基乙酸異辛酯酯精餾廢料；

(2)調節有機相pH值：取步驟(1)中的有機相調節pH值；

(3)氧化處理有機相：取調節pH值后的有機相，加入氧化劑進行氧化反應；

(4)水洗后真空脫水處理：氧化反應后進行分液取油層，然后再次水洗分液取有機相，真空脫水干燥處理有機相。

本發明所述方法中，所述精餾廢料是巰基乙酸異辛酯生產過程中精餾步驟所產生的釜底料。該精餾廢料中所含的主要物質及其含量為：異辛醇3％左右，巰基乙酸異辛酯5％左右，一硫化物27％左右，二硫化物62％左右。

本發明所述方法之步驟(1)中：

所用的稀堿溶液是指濃度在4％-8％的氫氧化鈉溶液，優選6％-7％。所用氫氧化鈉溶液與精餾廢料的質量比為0.6:1-1.5:1，優選0.9:1-1.1:1。洗滌時間為10min-30min。

本發明所述方法中，步驟(2)中：

調節油相的pH值為6-9，優選pH值為8-8.6。

本發明所述方法中，步驟(3)中：

加入的氧化劑的量，按照與巰基乙酸異辛酯酯精餾廢料中巰基乙酸異辛酯的摩爾比為1.5:1-5:1，優選2:1-4.5:1。

所用的氧化劑為雙氧水或次氯酸鈉，優選次氯酸鈉。

進一步地，雙氧水濃度為25-35wt％，次氯酸鈉濃度為15-25wt％。

優選地，雙氧水濃度為30wt％，次氯酸鈉濃度為20wt％。

步驟(3)的氧化溫度為70-80℃。氧化時間為30min-120min，優選50-70min。

步驟(4)真空脫水干燥溫度為70-90℃。

本發明采用稀堿洗滌和氧化劑氧化相結合的方法對巰基乙酸異辛酯精餾廢料進行處理，處理后的產物中巰基乙酸異辛酯的含量較低，該處理方法工藝鏈較短、操作簡單易行、運行成本低廉。

具體實施方式

以下實施例用于說明本發明，但不用來限制本發明的范圍。

一、精餾廢料來源及其主要成分。

本發明實施例精餾廢料來源于湖北犇星化工有限責任公司產生的巰基乙酸異辛酯精餾廢料。具體成分及含量為異辛醇3％左右，巰基乙酸異辛酯5％左右，一硫化物27％左右，二硫化物62％左右。

實施例1處理巰基乙酸異辛酯精餾廢料的方法(1)

取巰基乙酸異辛酯精餾廢料250g，用6％NaOH溶液250g洗滌，洗滌20min，分液取有機相。調節油層的pH至為8.2，加入20wt％NaClO溶液49.5g，70-80℃反應1h。反應完畢后分液取有機相，加入適量的水洗滌，再次分液取有機相。80℃真空脫水干燥有機相。取樣檢測巰基乙酸異辛酯的含量0.20％。

實施例2處理巰基乙酸異辛酯精餾廢料的方法(2)

取巰基乙酸異辛酯精餾廢料250g，用7％NaOH溶液200g洗滌，洗滌15min，分液取有機相。調節油層的pH至為8.0，加入30wt％雙氧水30g，70℃反應70min。反應完畢后分液取有機相，加入適量的水洗滌，再次分液取有機相。90℃真空脫水干燥有機相。取樣檢測巰基乙酸異辛酯的含量0.53％。

實施例3處理巰基乙酸異辛酯精餾廢料的方法(3)

取巰基乙酸異辛酯精餾廢料250g，用7％NaOH溶液200g洗滌，洗滌30min，分液取有機相。調節油層的pH至為6.2，加入30wt％雙氧水30g，60℃反應1.5h。反應完畢后分液取有機相，加入適量的水洗滌，再次分液取有機相。90℃真空脫水干燥有機相。取樣檢測巰基乙酸異辛酯的含量0.75％。

實施例4處理巰基乙酸異辛酯精餾廢料的方法(4)

取巰基乙酸異辛酯精餾廢料250g，用6％NaOH溶液250g洗滌，洗滌15min，分液取有機相，加入20wt％NaClO溶液45g，70-80℃反應1.5h。反應完畢后分液取有機相，加入適量的水洗滌，再次分液取有機相。80℃真空脫水干燥有機相。取樣檢測巰基乙酸異辛酯的含量0.27％。

實施例5對比試驗

取巰基乙酸異辛酯精餾廢料250g，用8％NaOH溶液250g洗滌，洗滌20min，分液取有機相。加入250mL水洗滌，再次分液取有機相。80℃真空脫水干燥有機相。取樣檢測巰基乙酸異辛酯的含量2.43％。實施例6對比試驗

取巰基乙酸異辛酯精餾廢料250g，加入20wt％NaClO溶液150g和0.5g濃硫酸，80℃反應1h。再次分液取有機相。80℃真空脫水干燥有機相。取樣檢測巰基乙酸異辛酯的含量20.6％。

雖然，上文中已經用一般性說明及具體實施方案對本發明作了詳盡的描述，但在本發明基礎上，可以對之作一些修改或改進，這對本領域技術人員而言是顯而易見的。因此，在不偏離本發明精神的基礎上所做的這些修改或改進，均屬于本發明要求保護的范圍。