本發(fa)明屬于覆銅板(ban)技術領域，具體涉及一種無鹵熱(re)固性樹脂(zhi)組合物以(yi)及含(han)有它的預浸料、層壓板(ban)和印制電路板(ban)。
背景技術：
傳統(tong)的(de)(de)(de)印制(zhi)電(dian)路用(yong)層(ceng)(ceng)壓板(ban)通(tong)常采(cai)用(yong)溴(xiu)系阻(zu)(zu)燃(ran)劑(ji)來實(shi)現阻(zu)(zu)燃(ran)，特別是采(cai)用(yong)四溴(xiu)雙酚(fen)a型環氧(yang)樹脂，這種溴(xiu)化環氧(yang)樹脂具(ju)有良(liang)好的(de)(de)(de)阻(zu)(zu)燃(ran)性，但它在(zai)燃(ran)燒時會產生溴(xiu)化氫氣體。此外(wai)，近年(nian)來在(zai)含(han)溴(xiu)、氯等鹵(lu)素(su)的(de)(de)(de)電(dian)子電(dian)氣設備廢棄物(wu)的(de)(de)(de)燃(ran)燒產物(wu)中(zhong)已(yi)檢測出二(er)噁英(ying)、二(er)苯并呋(fu)喃等致癌物(wu)質，因此溴(xiu)化環氧(yang)樹脂的(de)(de)(de)應用(yong)受到限制(zhi)。2006年(nian)7月1日(ri)，歐盟的(de)(de)(de)兩(liang)份環保指令(ling)《關于報(bao)廢電(dian)氣電(dian)子設備指令(ling)》和《關于在(zai)電(dian)氣電(dian)子設備中(zhong)限制(zhi)使用(yong)某些(xie)有害(hai)物(wu)質指令(ling)》正式實(shi)施，無(wu)鹵(lu)阻(zu)(zu)燃(ran)覆(fu)銅箔層(ceng)(ceng)壓板(ban)的(de)(de)(de)開發成(cheng)為業界(jie)的(de)(de)(de)熱點，各層(ceng)(ceng)壓板(ban)基材廠(chang)家都(dou)紛紛推出自己的(de)(de)(de)無(wu)鹵(lu)阻(zu)(zu)燃(ran)覆(fu)銅箔層(ceng)(ceng)壓板(ban)。
隨著消(xiao)費電(dian)子產品(pin)的(de)(de)(de)(de)(de)精細化(hua)、薄(bo)型化(hua)以及功能需(xu)求的(de)(de)(de)(de)(de)增加(jia)，層(ceng)壓板(ban)基(ji)材(cai)(cai)介質層(ceng)厚度以及線(xian)寬越(yue)來(lai)越(yue)小，所使用(yong)的(de)(de)(de)(de)(de)玻纖布(bu)越(yue)來(lai)越(yue)薄(bo)。在(zai)線(xian)寬越(yue)來(lai)越(yue)小的(de)(de)(de)(de)(de)條件(jian)下若需(xu)要(yao)(yao)保(bao)證阻抗(kang)不變，介質層(ceng)必須有足夠(gou)低的(de)(de)(de)(de)(de)介電(dian)常(chang)數(dk)。而增強材(cai)(cai)料變薄(bo)會導致(zhi)基(ji)材(cai)(cai)的(de)(de)(de)(de)(de)剛(gang)性(xing)不足，在(zai)pcb加(jia)工(gong)過程中易(yi)發(fa)生翹(qiao)曲、脹縮等問題(ti)，影響pcb加(jia)工(gong)的(de)(de)(de)(de)(de)良(liang)率，因此基(ji)材(cai)(cai)的(de)(de)(de)(de)(de)尺(chi)寸穩定性(xing)至關重要(yao)(yao)。同時，pcb在(zai)承載更(geng)多元器件(jian)的(de)(de)(de)(de)(de)情(qing)況下，對焊盤結合力方面的(de)(de)(de)(de)(de)要(yao)(yao)求更(geng)加(jia)突出，這就要(yao)(yao)求基(ji)材(cai)(cai)同時具備(bei)較高的(de)(de)(de)(de)(de)粘合力。目前消(xiao)費電(dian)子用(yong)無鹵中tg基(ji)材(cai)(cai)有很大(da)一(yi)部(bu)分仍然采用(yong)dicy、dds等胺(an)類固化(hua)劑(ji)，這種基(ji)材(cai)(cai)擁有優異的(de)(de)(de)(de)(de)粘合力，但剛(gang)性(xing)、介電(dian)性(xing)能和耐熱(re)性(xing)較差(cha)，難以滿足超薄(bo)hdi制(zhi)程的(de)(de)(de)(de)(de)要(yao)(yao)求。
技術實現要素：
基(ji)于(yu)此，本發明(ming)的目的之一在(zai)于(yu)提(ti)供(gong)一種無鹵熱(re)固性(xing)樹(shu)脂(zhi)組合物(wu)。使用該(gai)無鹵熱(re)固性(xing)樹(shu)脂(zhi)組合物(wu)制造的預浸(jin)料(liao)、層(ceng)壓板(ban)和印制電(dian)路板(ban)具有優異的尺寸穩定性(xing)和介電(dian)性(xing)能、高(gao)粘(zhan)合力、高(gao)的剛性(xing)、高(gao)耐熱(re)性(xing)、低吸水率以及良好的工藝加工性(xing)，并能實現無鹵阻燃(ran)，達到ul94v-0。
為了實(shi)現上述(shu)目的，本發明采(cai)用了如下技術方(fang)案(an)：
一(yi)種無鹵(lu)熱固性樹脂組(zu)合(he)物，以有(you)機(ji)固形物按100重量(liang)份(fen)計，包括(kuo)如下(xia)組(zu)分：
(a)無鹵環氧樹脂：30-60重量份；
(b)酚(fen)醛(quan)固化劑：10-35重(zhong)量份；
(c)含磷阻燃劑；
所述無(wu)鹵環氧樹(shu)脂(zhi)包括具有式(a)結(jie)構(gou)的環氧樹(shu)脂(zhi)：
其中(zhong)，t1和t2分(fen)別各(ge)自獨立地為(wei)氫原子(zi)、式(shi)(ⅰ)或式(shi)(ⅱn)所示(shi)(shi)的結構，n1和n3表(biao)示(shi)(shi)重(zhong)復單(dan)元(yuan)，均獨立地為(wei)1以上(shang)，優(you)選1～20的整數(shu)，例如2、3、4、5、6、8、10、15或20，n2表(biao)示(shi)(shi)重(zhong)復單(dan)元(yuan)，為(wei)0以上(shang)的整數(shu)，優(you)選0～20的整數(shu)，例如0、1、2、3、4、5、6、8、10、12、15或20；
n4表示重復單元，為1以上的整(zheng)數，例如2、3、4、5、6、8、10、15或20；
式(shi)(ⅱn)中，tn和tn’分別(bie)各自獨立(li)(li)地為氫原子(zi)、式(shi)(ⅰ)或式(shi)(ⅱn)所示(shi)的(de)(de)結構，且(qie)以(yi)氫原子(zi)或式(shi)(i)的(de)(de)結構封端，n為≥3的(de)(de)正(zheng)整數(shu)；n5和n6表示(shi)重復單元(yuan)，均獨立(li)(li)地為0以(yi)上的(de)(de)整數(shu)，優選(xuan)0～20的(de)(de)整數(shu)，例如2、3、4、5、6、8、10、15或20，n7表示(shi)重復單元(yuan)，為1以(yi)上的(de)(de)整數(shu)，優選(xuan)1～20的(de)(de)整數(shu)，例如1、2、3、4、5、6、8、10、12、15或20。
所述具有(you)式(a)結構的環氧樹脂分子(zi)量為1000～20000，例如1500、1800、2000、2500、3000、3500、4000、4500、5000、7200、8400、9600、12000、15000、18000、19500等。
所述具(ju)有式(a)結構(gou)的環(huan)氧樹脂占組分(a)無鹵環(huan)氧樹脂的重量百分比為50％以(yi)上。
本發明所述具(ju)(ju)(ju)有(you)(you)(you)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(a)結構(gou)的環氧樹脂中(zhong)，式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(ⅱn)并(bing)不(bu)是(shi)一個特定的通式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)，當(dang)n為(wei)3時(shi)，式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(ⅱ3)中(zhong)具(ju)(ju)(ju)有(you)(you)(you)支(zhi)(zhi)鏈(lian)t3和(he)t3’，且t3和(he)t3’分別(bie)各自(zi)獨立(li)地(di)為(wei)氫原(yuan)子(zi)、式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(ⅰ)或(huo)(huo)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(ⅱ4)；此(ci)時(shi)的式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(ⅱ4)中(zhong)具(ju)(ju)(ju)有(you)(you)(you)支(zhi)(zhi)鏈(lian)t4和(he)t4’，且t4和(he)t4’分別(bie)各自(zi)獨立(li)地(di)為(wei)氫原(yuan)子(zi)、式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(ⅰ)或(huo)(huo)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(ⅱ4)；此(ci)時(shi)的式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(ⅱ4)中(zhong)具(ju)(ju)(ju)有(you)(you)(you)支(zhi)(zhi)鏈(lian)t4和(he)t4’，且t4和(he)t4’分別(bie)各自(zi)獨立(li)地(di)為(wei)氫原(yuan)子(zi)、式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(ⅰ)或(huo)(huo)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(ⅱ5)；……(以(yi)此(ci)若干循環)，式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(ⅱn)中(zhong)具(ju)(ju)(ju)有(you)(you)(you)支(zhi)(zhi)鏈(lian)tn和(he)tn’，且tn和(he)tn’分別(bie)各自(zi)獨立(li)地(di)為(wei)氫原(yuan)子(zi)、式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(ⅰ)或(huo)(huo)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(ⅱn)；但是(shi)，對于具(ju)(ju)(ju)有(you)(you)(you)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(a)結構(gou)的環氧樹脂式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(iin)的結構(gou)不(bu)能無限循環，當(dang)通過循環達到(dao)分子(zi)量為(wei)1000～20000時(shi)，可以(yi)采用氫原(yuan)子(zi)或(huo)(huo)式(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)(i)的結構(gou)進(jin)行封端。
發明人為實現上述(shu)目的(de)，進(jin)行了反(fan)復深入的(de)研究，結(jie)果發現：通(tong)過將包(bao)含具有特定結(jie)構(gou)的(de)無鹵(lu)環氧樹脂(zhi)、酚醛固化劑(ji)、含磷阻(zu)燃劑(ji)及(ji)其(qi)他任選(xuan)地(di)物質適當混合(he)而得到的(de)無鹵(lu)熱固性樹脂(zhi)組合(he)物，可達到上述(shu)目的(de)。
本發(fa)(fa)明采用特定結構(gou)的(de)(de)無鹵環氧樹(shu)脂(zhi)為主(zhu)體樹(shu)脂(zhi)，其分子結構(gou)對稱(cheng)，且(qie)含有(you)含n五元雜環結構(gou)，擁(yong)有(you)較高(gao)的(de)(de)玻(bo)璃化(hua)轉(zhuan)變溫度(tg)、高(gao)尺寸(cun)穩定性(xing)、剛性(xing)、高(gao)粘合力、高(gao)耐熱性(xing)和阻燃好等優點，此外，其還有(you)著優異的(de)(de)介(jie)電(dian)性(xing)能(neng)，可以降低固(gu)化(hua)物介(jie)電(dian)常(chang)數和介(jie)電(dian)損耗(hao)值。用酚醛作為固(gu)化(hua)劑，不(bu)僅能(neng)保證(zheng)固(gu)化(hua)物擁(yong)有(you)較高(gao)的(de)(de)尺寸(cun)穩定性(xing)和耐熱性(xing)，可以充分發(fa)(fa)揮含規(gui)整(zheng)結構(gou)從而介(jie)電(dian)性(xing)能(neng)優異的(de)(de)優勢。
本發明除充分利(li)用(yong)上述三種(zhong)組分各(ge)自的優勢之(zhi)外，并通過其之(zhi)間的協同作用(yong)，最大程度地(di)發揮(hui)了各(ge)組分的優勢，使(shi)得到(dao)的固化(hua)物(wu)具有優異(yi)的尺(chi)寸穩(wen)定性(xing)和介電性(xing)能(neng)、高(gao)粘合(he)力、高(gao)耐熱性(xing)、低(di)吸(xi)水率以(yi)及良好工(gong)藝加工(gong)性(xing)，并能(neng)實現無鹵阻燃(ran)，達(da)到(dao)ul94v-0。
本發明中(zhong)的組分(a)，即無鹵環(huan)氧(yang)樹(shu)(shu)脂，可(ke)以(yi)(yi)提供固化后樹(shu)(shu)脂及其(qi)制成的層壓板所需的介電(dian)性(xing)能、尺(chi)寸穩定(ding)性(xing)、粘合力、耐熱性(xing)、阻燃(ran)性(xing)能以(yi)(yi)及力學性(xing)能。
以有機(ji)固形物按100重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)計，所(suo)述(shu)組分(a)無鹵環氧樹脂的添加量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)為30～60重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)，例如32重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)、34重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)、36重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)、38重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)、40重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)、42重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)、44重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)、46重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)、48重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)、50重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)、52重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)、54重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)、56重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)、58重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)或60重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)。
優選地(di)，除具(ju)有式(a)結構的(de)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)外，所(suo)述組分(fen)(a)無(wu)鹵環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)還包括其他無(wu)鹵環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)，所(suo)述其他無(wu)鹵環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)選自雙酚(fen)a型環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)、雙酚(fen)f型環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)、苯(ben)酚(fen)型酚(fen)醛(quan)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)、雙酚(fen)a型酚(fen)醛(quan)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)、鄰甲(jia)酚(fen)酚(fen)醛(quan)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)、雙環(huan)(huan)(huan)戊二烯型環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)、異氰酸酯型環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)、含(han)磷環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)、xylok型環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)或聯(lian)苯(ben)型環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)中的(de)至少(shao)任(ren)意(yi)一種或者至少(shao)兩種的(de)混合物。在本發明中，其他無(wu)鹵環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)占組分(fen)(a)無(wu)鹵環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)的(de)重(zhong)量百分(fen)比為0～50％。
優選地，所述其他無(wu)鹵(lu)環氧樹脂選自含磷環氧樹脂。
在本發(fa)明中，具有式(a)結(jie)構的新型無(wu)鹵環氧樹脂(zhi)的制備(bei)方法為：
在裝有聚四(si)氟(fu)乙烯攪拌器、溫度計、冷凝回流(liu)器和氮氣導入管(guan)的四(si)口瓶(500ml)中，投入環(huan)氧當量(liang)為177g/eq左右的線性酚醛環(huan)氧樹(shu)脂100份(fen)，加熱到180-195℃，于(yu)190℃左右加入異氰酸(suan)酯當量(liang)為125g/eq的二(er)苯基(ji)甲烷二(er)異氰酸(suan)酯(mdi)15-20份(fen)，投入2-乙基(ji)4-甲基(ji)咪唑(促(cu)進劑(ji)(ji))2份(fen)，于(yu)180-195℃反應12小時，不(bu)斷取樣用ft-ir直至確認異氰酸(suan)酯峰(feng)完全消失，停止(zhi)攪拌加熱，然后脫(tuo)溶劑(ji)(ji)得(de)到環(huan)氧當量(liang)為230-260g/eq，軟化點為70-80℃的新型無鹵環(huan)氧樹(shu)脂。
以有機(ji)固(gu)(gu)形物(wu)按100重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)計，所述組(zu)分(b)酚(fen)醛固(gu)(gu)化劑在(zai)保證(zheng)固(gu)(gu)化物(wu)擁(yong)有優異的尺寸穩(wen)定性和耐熱性的同時(shi)賦予(yu)了固(gu)(gu)化物(wu)優異的介電性能，添加量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)為10～35重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)，例如12重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、14重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、16重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、18重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、20重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、22重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、24重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、26重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、28重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、30重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、32重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)或(huo)34重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)。
優選地，所述組分(b)酚醛固(gu)化劑(ji)選自具有(you)如下結構的酚醛樹脂中的任(ren)意一種或者至少兩種的混合物：
其中，x1、x2和x3各自獨立地選自
y1和y2各自獨立地選自單鍵、-ch2-、
本發(fa)明中(zhong)所述的(de)組(zu)(zu)分(c)，即(ji)含磷阻(zu)(zu)燃劑(ji)(ji)，使無鹵熱(re)固(gu)(gu)性(xing)樹脂組(zu)(zu)合物(wu)具有(you)阻(zu)(zu)燃特性(xing)，符合ul94v-0要求。阻(zu)(zu)燃劑(ji)(ji)的(de)添加(jia)量(liang)(liang)(liang)根(gen)據固(gu)(gu)化(hua)物(wu)阻(zu)(zu)燃性(xing)達到ul94v-0級別要求而定(ding)，并沒有(you)特別的(de)限制，優選(xuan)地，以(yi)有(you)機固(gu)(gu)形物(wu)按100重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)計，所述組(zu)(zu)分(c)含磷阻(zu)(zu)燃劑(ji)(ji)的(de)添加(jia)量(liang)(liang)(liang)為5～30重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)，例如(ru)7重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)、9重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)、11重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)、13重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)、15重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)、17重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)、19重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)、21重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)、23重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)、25重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)、27重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)、29重(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)。
優(you)選(xuan)地，所(suo)述組分(c)含磷阻燃劑為三(2,6-二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))膦(lin)(lin)(lin)(lin)(lin)、10-(2,5-二(er)(er)(er)(er)羥基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))-9,10-二(er)(er)(er)(er)氫(qing)-9-氧雜(za)(za)-10-膦(lin)(lin)(lin)(lin)(lin)菲(fei)-10-氧化(hua)物(wu)、2,6-二(er)(er)(er)(er)(2,6-二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))膦(lin)(lin)(lin)(lin)(lin)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)、10-苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)-9,10-二(er)(er)(er)(er)氫(qing)-9-氧雜(za)(za)-10-膦(lin)(lin)(lin)(lin)(lin)菲(fei)-10-氧化(hua)物(wu)、苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)氧基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)磷腈化(hua)合(he)(he)(he)物(wu)、磷酸(suan)(suan)酯(zhi)、聚(ju)磷酸(suan)(suan)酯(zhi)、膦(lin)(lin)(lin)(lin)(lin)酸(suan)(suan)酯(zhi)或(huo)聚(ju)膦(lin)(lin)(lin)(lin)(lin)酸(suan)(suan)酯(zhi)中的任意(yi)一(yi)種或(huo)者至少(shao)兩種的混(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)。所(suo)述混(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)例如(ru)三(2,6-二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))膦(lin)(lin)(lin)(lin)(lin)和10-(2,5-二(er)(er)(er)(er)羥基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))-9,10-二(er)(er)(er)(er)氫(qing)-9-氧雜(za)(za)-10-膦(lin)(lin)(lin)(lin)(lin)菲(fei)-10-氧化(hua)物(wu)的混(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)，2,6-二(er)(er)(er)(er)(2,6-二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))膦(lin)(lin)(lin)(lin)(lin)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)和10-苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)-9,10-二(er)(er)(er)(er)氫(qing)-9-氧雜(za)(za)-10-膦(lin)(lin)(lin)(lin)(lin)菲(fei)-10-氧化(hua)物(wu)的混(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)，苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)氧基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)磷腈化(hua)合(he)(he)(he)物(wu)、磷酸(suan)(suan)酯(zhi)和聚(ju)磷酸(suan)(suan)酯(zhi)的混(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)，三(2,6-二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))膦(lin)(lin)(lin)(lin)(lin)、10-(2,5-二(er)(er)(er)(er)羥基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))-9,10-二(er)(er)(er)(er)氫(qing)-9-氧雜(za)(za)-10-膦(lin)(lin)(lin)(lin)(lin)菲(fei)-10-氧化(hua)物(wu)、2,6-二(er)(er)(er)(er)(2,6-二(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))膦(lin)(lin)(lin)(lin)(lin)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)、10-苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)-9,10-二(er)(er)(er)(er)氫(qing)-9-氧雜(za)(za)-10-膦(lin)(lin)(lin)(lin)(lin)菲(fei)-10-氧化(hua)物(wu)、苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)氧基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)磷腈化(hua)合(he)(he)(he)物(wu)、磷酸(suan)(suan)酯(zhi)和聚(ju)磷酸(suan)(suan)酯(zhi)的混(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)。
以有機固(gu)(gu)(gu)(gu)形物(wu)(wu)按100重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)計(ji)，本(ben)發明所述的無鹵熱固(gu)(gu)(gu)(gu)性樹脂(zhi)組(zu)合物(wu)(wu)還可以包含0～5重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)的胺類(lei)固(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)，作為酚醛(quan)樹脂(zhi)的共固(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)不僅能(neng)(neng)提(ti)(ti)高(gao)(gao)固(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)物(wu)(wu)玻璃化(hua)(hua)轉變溫(wen)度(du)(tg)，還能(neng)(neng)改(gai)善加工性，同時(shi)加入胺類(lei)固(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)能(neng)(neng)促進酚醛(quan)固(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)與(yu)環氧樹脂(zhi)的反(fan)應，降(jiang)低(di)固(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)條件從而降(jiang)低(di)能(neng)(neng)耗提(ti)(ti)高(gao)(gao)生產效(xiao)率。此(ci)外，胺類(lei)固(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)因含n元素擁(yong)有優異(yi)的粘合力(li)，進一步提(ti)(ti)高(gao)(gao)固(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)物(wu)(wu)的粘合力(li)，同時(shi)，胺類(lei)固(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)當量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)小，交聯密(mi)度(du)高(gao)(gao)，能(neng)(neng)提(ti)(ti)高(gao)(gao)固(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)物(wu)(wu)玻璃化(hua)(hua)轉變溫(wen)度(du)(tg)，從而進一步提(ti)(ti)高(gao)(gao)固(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)物(wu)(wu)的剛性以及尺寸穩定性。胺類(lei)固(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)的添加量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)為0～5重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)，例如0重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)、0.4重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)、0.8重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)、1.2重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)、1.6重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)、2.0重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)、2.4重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)、2.8重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)、3.2重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)、3.6重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)、4重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)、4.4重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)或4.8重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)。
優選(xuan)地，所述(shu)的(de)(de)(de)胺(an)(an)類固化劑為(wei)雙(shuang)氰(qing)(qing)胺(an)(an)(dicy)、二(er)(er)(er)氨(an)基(ji)(ji)二(er)(er)(er)苯(ben)砜(dds)、二(er)(er)(er)氨(an)基(ji)(ji)二(er)(er)(er)苯(ben)醚(dde)或(huo)(huo)二(er)(er)(er)氨(an)基(ji)(ji)二(er)(er)(er)苯(ben)甲烷(ddm)中的(de)(de)(de)任意一種(zhong)或(huo)(huo)至少兩(liang)種(zhong)的(de)(de)(de)混合(he)(he)(he)物(wu)(wu)。所述(shu)的(de)(de)(de)混合(he)(he)(he)物(wu)(wu)例如雙(shuang)氰(qing)(qing)胺(an)(an)和二(er)(er)(er)氨(an)基(ji)(ji)二(er)(er)(er)苯(ben)砜的(de)(de)(de)混合(he)(he)(he)物(wu)(wu)、雙(shuang)氰(qing)(qing)胺(an)(an)和二(er)(er)(er)氨(an)基(ji)(ji)二(er)(er)(er)苯(ben)醚的(de)(de)(de)混合(he)(he)(he)物(wu)(wu)、雙(shuang)氰(qing)(qing)胺(an)(an)和二(er)(er)(er)氨(an)基(ji)(ji)二(er)(er)(er)苯(ben)甲烷的(de)(de)(de)混合(he)(he)(he)物(wu)(wu)、二(er)(er)(er)氨(an)基(ji)(ji)二(er)(er)(er)苯(ben)砜和二(er)(er)(er)氨(an)基(ji)(ji)二(er)(er)(er)苯(ben)醚的(de)(de)(de)混合(he)(he)(he)物(wu)(wu)。
本(ben)發(fa)明所(suo)述(shu)(shu)“有(you)機(ji)(ji)(ji)固(gu)(gu)(gu)形(xing)物(wu)(wu)按(an)100重量(liang)份(fen)計(ji)(ji)”是指的(de)本(ben)發(fa)明所(suo)述(shu)(shu)無(wu)鹵熱固(gu)(gu)(gu)性樹脂(zhi)組合物(wu)(wu)中有(you)機(ji)(ji)(ji)組分的(de)固(gu)(gu)(gu)含(han)量(liang)相加為(wei)100重量(liang)份(fen)。所(suo)述(shu)(shu)有(you)機(ji)(ji)(ji)固(gu)(gu)(gu)形(xing)物(wu)(wu)的(de)重量(liang)份(fen)數為(wei)樹脂(zhi)、固(gu)(gu)(gu)化(hua)劑(ji)和阻燃(ran)劑(ji)的(de)固(gu)(gu)(gu)形(xing)物(wu)(wu)重量(liang)份(fen)數之和，所(suo)述(shu)(shu)填料(liao)和固(gu)(gu)(gu)化(hua)促進劑(ji)不計(ji)(ji)入有(you)機(ji)(ji)(ji)固(gu)(gu)(gu)形(xing)物(wu)(wu)，本(ben)發(fa)明中，所(suo)述(shu)(shu)的(de)無(wu)鹵環氧樹脂(zhi)、酚醛固(gu)(gu)(gu)化(hua)劑(ji)、含(han)磷阻燃(ran)劑(ji)、胺類(lei)固(gu)(gu)(gu)化(hua)劑(ji)、阻燃(ran)劑(ji)的(de)固(gu)(gu)(gu)形(xing)物(wu)(wu)均計(ji)(ji)入本(ben)發(fa)明所(suo)述(shu)(shu)的(de)有(you)機(ji)(ji)(ji)固(gu)(gu)(gu)形(xing)物(wu)(wu)中。
優選(xuan)地(di)，本發明(ming)中(zhong)所述的樹脂組合(he)物還包(bao)括(kuo)填(tian)(tian)料，主要(yao)用來調整組合(he)物的一些物性效果，如降低熱膨脹系數(cte)、降低吸水率(lv)和(he)提高熱導(dao)率(lv)等(deng)，以有(you)機固形(xing)物按100重量份計，填(tian)(tian)料為0～200重量份，且不包(bao)括(kuo)0；
優(you)(you)選(xuan)地(di)，所述填料(liao)選(xuan)自有(you)機(ji)填料(liao)或無機(ji)填料(liao)，優(you)(you)選(xuan)無機(ji)填料(liao)，進一步優(you)(you)選(xuan)經過表面處理的(de)無機(ji)填料(liao)，最優(you)(you)選(xuan)經過表面處理的(de)二氧(yang)化硅。
優(you)選地，所述表(biao)面處理(li)的(de)(de)表(biao)面處理(li)劑選自硅烷偶(ou)(ou)聯(lian)劑、有(you)機硅低聚物(wu)或(huo)(huo)鈦酸酯偶(ou)(ou)聯(lian)劑中(zhong)的(de)(de)任意一種或(huo)(huo)至少兩種的(de)(de)混合(he)物(wu)。
優(you)選地，以無(wu)機填料質量(liang)為100％計，所述表(biao)面(mian)處理(li)劑的用量(liang)為0.1～5.0％，優(you)選0.5～3.0％，進一步優(you)選0.75～2.0％。
優(you)(you)選地(di)，所(suo)述(shu)無(wu)(wu)機填料選自(zi)非金屬(shu)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)、金屬(shu)氮(dan)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)、非金屬(shu)氮(dan)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)、無(wu)(wu)機水合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)、無(wu)(wu)機鹽、金屬(shu)水合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)或(huo)無(wu)(wu)機磷中的(de)(de)任(ren)意(yi)(yi)一種或(huo)者至少兩種的(de)(de)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)，優(you)(you)選熔融二(er)(er)(er)(er)(er)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)、結晶(jing)(jing)型(xing)二(er)(er)(er)(er)(er)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)、球型(xing)二(er)(er)(er)(er)(er)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)、空心二(er)(er)(er)(er)(er)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)、氫(qing)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鋁、氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鋁、滑(hua)(hua)石(shi)粉(fen)(fen)(fen)、氮(dan)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鋁、氮(dan)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硼、碳(tan)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)、硫酸(suan)(suan)(suan)鋇(bei)、鈦(tai)酸(suan)(suan)(suan)鋇(bei)、鈦(tai)酸(suan)(suan)(suan)鍶(si)、碳(tan)酸(suan)(suan)(suan)鈣(gai)(gai)、硅(gui)酸(suan)(suan)(suan)鈣(gai)(gai)、云母或(huo)玻璃(li)(li)纖(xian)維粉(fen)(fen)(fen)中的(de)(de)任(ren)意(yi)(yi)一種或(huo)者至少兩種的(de)(de)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)。所(suo)述(shu)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)例(li)如熔融二(er)(er)(er)(er)(er)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)和(he)(he)(he)(he)結晶(jing)(jing)型(xing)二(er)(er)(er)(er)(er)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)的(de)(de)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)，球型(xing)二(er)(er)(er)(er)(er)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)和(he)(he)(he)(he)空心二(er)(er)(er)(er)(er)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)的(de)(de)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)，氫(qing)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鋁和(he)(he)(he)(he)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鋁的(de)(de)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)，滑(hua)(hua)石(shi)粉(fen)(fen)(fen)和(he)(he)(he)(he)氮(dan)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鋁的(de)(de)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)，氮(dan)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硼和(he)(he)(he)(he)碳(tan)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)的(de)(de)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)，硫酸(suan)(suan)(suan)鋇(bei)和(he)(he)(he)(he)鈦(tai)酸(suan)(suan)(suan)鋇(bei)的(de)(de)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)，鈦(tai)酸(suan)(suan)(suan)鍶(si)、碳(tan)酸(suan)(suan)(suan)鈣(gai)(gai)和(he)(he)(he)(he)硅(gui)酸(suan)(suan)(suan)鈣(gai)(gai)的(de)(de)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)，云母、玻璃(li)(li)纖(xian)維粉(fen)(fen)(fen)、熔融二(er)(er)(er)(er)(er)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)和(he)(he)(he)(he)結晶(jing)(jing)型(xing)二(er)(er)(er)(er)(er)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)的(de)(de)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)，球型(xing)二(er)(er)(er)(er)(er)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)、空心二(er)(er)(er)(er)(er)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)、氫(qing)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鋁和(he)(he)(he)(he)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鋁的(de)(de)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)，滑(hua)(hua)石(shi)粉(fen)(fen)(fen)、氮(dan)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鋁、氮(dan)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硼、碳(tan)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)、硫酸(suan)(suan)(suan)鋇(bei)和(he)(he)(he)(he)鈦(tai)酸(suan)(suan)(suan)鋇(bei)的(de)(de)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)，鈦(tai)酸(suan)(suan)(suan)鍶(si)、碳(tan)酸(suan)(suan)(suan)鈣(gai)(gai)、硅(gui)酸(suan)(suan)(suan)鈣(gai)(gai)、云母和(he)(he)(he)(he)玻璃(li)(li)纖(xian)維粉(fen)(fen)(fen)的(de)(de)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)。
優選(xuan)地，所述有機填料選(xuan)自聚(ju)(ju)四氟(fu)乙(yi)烯(xi)(xi)粉(fen)末(mo)、聚(ju)(ju)苯(ben)硫醚(mi)(mi)或聚(ju)(ju)醚(mi)(mi)砜(feng)粉(fen)末(mo)中(zhong)的任意一種或者至少兩種的混(hun)(hun)合(he)物。所述混(hun)(hun)合(he)物例如聚(ju)(ju)四氟(fu)乙(yi)烯(xi)(xi)粉(fen)末(mo)和(he)(he)聚(ju)(ju)苯(ben)硫醚(mi)(mi)的混(hun)(hun)合(he)物，聚(ju)(ju)四氟(fu)乙(yi)烯(xi)(xi)粉(fen)末(mo)和(he)(he)聚(ju)(ju)醚(mi)(mi)砜(feng)粉(fen)末(mo)的混(hun)(hun)合(he)物，聚(ju)(ju)苯(ben)硫醚(mi)(mi)和(he)(he)聚(ju)(ju)醚(mi)(mi)砜(feng)粉(fen)末(mo)的混(hun)(hun)合(he)物，聚(ju)(ju)四氟(fu)乙(yi)烯(xi)(xi)粉(fen)末(mo)、聚(ju)(ju)苯(ben)硫醚(mi)(mi)和(he)(he)聚(ju)(ju)醚(mi)(mi)砜(feng)粉(fen)末(mo)的混(hun)(hun)合(he)物。
優(you)選(xuan)地，最(zui)佳(jia)填(tian)料(liao)為(wei)(wei)二氧化硅，填(tian)料(liao)的粒徑中度值為(wei)(wei)1～15μm，優(you)選(xuan)填(tian)料(liao)的中度值為(wei)(wei)1～10μm，位于(yu)此粒徑段的填(tian)料(liao)具有良好的分散性。
優選(xuan)地，以有機固形(xing)物按100重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)計，本發明所述(shu)填料的添(tian)加量(liang)(liang)(liang)為0～100重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)，且不包括(kuo)0重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)，優選(xuan)1重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、5重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、10重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、15重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、20重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、25重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、30重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、35重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、40重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、45重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、50重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、55重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、60重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、65重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、70重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、75重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、80重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、85重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、90重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、95重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)、100重(zhong)(zhong)量(liang)(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)。
優選地，本發明中所(suo)述的(de)樹脂組合物還包括固(gu)化促(cu)進劑，使(shi)樹脂固(gu)化并加(jia)快樹脂固(gu)化速度。以有機固(gu)形物按(an)100重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)計，所(suo)述固(gu)化促(cu)進劑的(de)添加(jia)量(liang)(liang)為0.01～0.5重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)，例如0.02重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)、0.05重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)、0.08重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)、0.11重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)、0.14重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)、0.17重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)、0.2重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)、0.23重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)、0.26重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)、0.29重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)、0.32重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)、0.35重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)、0.38重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)、0.41重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)、0.44重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)或(huo)0.47重(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)(liang)份(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)。
優選地，所(suo)述固化促進劑(ji)選自咪唑(zuo)(zuo)類化合(he)(he)物(wu)、咪唑(zuo)(zuo)類化合(he)(he)物(wu)的衍生物(wu)、哌啶類化合(he)(he)物(wu)、路易斯酸或三苯基(ji)(ji)(ji)(ji)膦中(zhong)的任意一種(zhong)或至(zhi)少兩(liang)種(zhong)的混合(he)(he)物(wu)，優選2-甲基(ji)(ji)(ji)(ji)咪唑(zuo)(zuo)、2-乙基(ji)(ji)(ji)(ji)-4-甲基(ji)(ji)(ji)(ji)咪唑(zuo)(zuo)、2-苯基(ji)(ji)(ji)(ji)咪唑(zuo)(zuo)或三苯基(ji)(ji)(ji)(ji)膦中(zhong)的任意一種(zhong)或至(zhi)少兩(liang)種(zhong)的混合(he)(he)物(wu)。
優(you)選地，所述咪唑(zuo)類化合物(wu)為(wei)2-甲(jia)基(ji)咪唑(zuo)、2-乙基(ji)-4-甲(jia)基(ji)咪唑(zuo)、2-苯基(ji)咪唑(zuo)或2-十一(yi)烷(wan)基(ji)咪唑(zuo)中的(de)任意一(yi)種或至(zhi)少兩種的(de)混合物(wu)。
優選地，所述(shu)哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)類化合物(wu)為2,3-二(er)(er)氨(an)基(ji)(ji)哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)、2,5-二(er)(er)氨(an)基(ji)(ji)哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)、2,6-二(er)(er)氨(an)基(ji)(ji)哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)、2-氨(an)基(ji)(ji)-3-甲基(ji)(ji)哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)、2-氨(an)基(ji)(ji)-4-甲基(ji)(ji)哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)、2-氨(an)基(ji)(ji)-3-硝(xiao)基(ji)(ji)哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)、2-氨(an)基(ji)(ji)-5-硝(xiao)基(ji)(ji)哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)或(huo)2-氨(an)基(ji)(ji)-4,4-二(er)(er)甲基(ji)(ji)哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)中的任意(yi)一(yi)種(zhong)或(huo)至少兩種(zhong)的混合物(wu)。
本(ben)發(fa)明(ming)所述(shu)的(de)“包括”，意指其(qi)除所述(shu)組(zu)(zu)份(fen)外，還可以包括其(qi)他(ta)組(zu)(zu)份(fen)，這些(xie)其(qi)他(ta)組(zu)(zu)份(fen)賦(fu)予(yu)所述(shu)無鹵熱固(gu)性(xing)樹脂組(zu)(zu)合物不同(tong)的(de)特性(xing)。除此之外，本(ben)發(fa)明(ming)所述(shu)的(de)“包括”，還可以替換為封閉式的(de)“為”或“由……組(zu)(zu)成”。
例(li)如(ru)，所(suo)述無(wu)鹵熱(re)固性樹脂(zhi)組合(he)物(wu)還可(ke)以含有各種(zhong)(zhong)添加劑(ji)(ji)，作為(wei)具(ju)體(ti)例(li)，可(ke)以舉出抗(kang)氧劑(ji)(ji)、熱(re)穩定劑(ji)(ji)、抗(kang)靜電劑(ji)(ji)、紫外(wai)線吸收劑(ji)(ji)、顏料、著色劑(ji)(ji)或(huo)潤滑(hua)劑(ji)(ji)等。這些各種(zhong)(zhong)添加劑(ji)(ji)可(ke)以單獨使用，也可(ke)以兩種(zhong)(zhong)或(huo)者兩種(zhong)(zhong)以上(shang)混(hun)合(he)使用。
本(ben)發明無鹵熱(re)固性樹(shu)脂(zhi)組合物的膠液的常(chang)規制備(bei)方(fang)法為：先將固形物放入(ru)，然后加入(ru)液態溶(rong)劑，攪拌至固形物完(wan)全溶(rong)解后，再加入(ru)液態樹(shu)脂(zhi)和固化促進劑，繼續攪拌均(jun)勻即可，最后用溶(rong)劑調(diao)整(zheng)溶(rong)液固體含量至65％-75％而制成膠液。
一(yi)種(zhong)預浸(jin)料(liao)，包括增強材(cai)料(liao)及通過含浸(jin)干(gan)燥后附著(zhu)其上的如上所(suo)述的無鹵(lu)熱固性樹脂組合物。
本發明的(de)預(yu)浸料(liao)(liao)是使(shi)用(yong)上述的(de)無(wu)鹵熱固性(xing)樹脂組(zu)合物加(jia)熱干(gan)燥制得的(de)，所使(shi)用(yong)的(de)基(ji)料(liao)(liao)為無(wu)紡(fang)織物或(huo)其它織物，例如天然纖(xian)維(wei)、有機合成纖(xian)維(wei)以及無(wu)機纖(xian)維(wei)。
使(shi)用上述膠液含浸玻璃(li)布等增(zeng)強(qiang)材(cai)料(liao)，將含浸好的(de)(de)增(zeng)強(qiang)材(cai)料(liao)在155℃的(de)(de)烘箱中(zhong)加熱干燥4-8分(fen)鐘制成預(yu)浸料(liao)。
一(yi)種(zhong)層壓板(ban)，其包括至少(shao)1張如上(shang)所述(shu)的預浸料。
一種(zhong)覆金(jin)(jin)屬(shu)箔(bo)層壓板(ban)(ban)，其包(bao)括至少1張疊合的(de)如上(shang)所述的(de)預浸料、及(ji)壓覆在(zai)疊合的(de)預浸料一側或(huo)兩側的(de)金(jin)(jin)屬(shu)箔(bo)，可經過加熱加壓成形而(er)制得。即(ji)，本發明的(de)覆金(jin)(jin)屬(shu)箔(bo)層壓板(ban)(ban)包(bao)括通過加熱和加壓使一張或(huo)一張以上(shang)的(de)預浸料粘(zhan)合在(zai)一起(qi)而(er)制成的(de)層壓板(ban)(ban)，以及(ji)粘(zhan)合在(zai)層壓板(ban)(ban)一面或(huo)兩面以上(shang)的(de)金(jin)(jin)屬(shu)箔(bo)。
示例性的(de)(de)(de)覆金屬(shu)箔(bo)層(ceng)(ceng)壓(ya)(ya)(ya)(ya)板是使(shi)用上述的(de)(de)(de)預(yu)浸料(liao)1片(pian)和2片(pian)0.5盎司(si)(18μm厚度)的(de)(de)(de)金屬(shu)箔(bo)疊合(he)在(zai)(zai)一起，通過熱壓(ya)(ya)(ya)(ya)機層(ceng)(ceng)壓(ya)(ya)(ya)(ya)，從(cong)而壓(ya)(ya)(ya)(ya)制(zhi)成(cheng)雙面覆金屬(shu)箔(bo)的(de)(de)(de)層(ceng)(ceng)壓(ya)(ya)(ya)(ya)板。所述的(de)(de)(de)層(ceng)(ceng)壓(ya)(ya)(ya)(ya)須滿(man)足以下(xia)要求：①層(ceng)(ceng)壓(ya)(ya)(ya)(ya)的(de)(de)(de)升溫速(su)率通常在(zai)(zai)料(liao)溫80～120℃時(shi)應控制(zhi)在(zai)(zai)1.5～2.5℃/min；②層(ceng)(ceng)壓(ya)(ya)(ya)(ya)的(de)(de)(de)壓(ya)(ya)(ya)(ya)力設(she)置，外層(ceng)(ceng)料(liao)溫在(zai)(zai)120～150℃施加滿(man)壓(ya)(ya)(ya)(ya)，滿(man)壓(ya)(ya)(ya)(ya)壓(ya)(ya)(ya)(ya)力為(wei)350psi左右；③固(gu)化時(shi)，控制(zhi)料(liao)溫在(zai)(zai)180℃，并保溫90min。所述的(de)(de)(de)金屬(shu)箔(bo)為(wei)銅箔(bo)、鎳箔(bo)、鋁箔(bo)及sus箔(bo)等，其材質不限(xian)。
一種印制(zhi)電路板，其(qi)包括至少1張如上(shang)所(suo)述的預(yu)浸料(liao)。
與已有技(ji)術(shu)相比，本發(fa)明(ming)具有如下(xia)有益效果：
本(ben)發明采用(yong)特定(ding)結(jie)構的(de)無鹵(lu)環(huan)氧樹脂(zhi)(zhi)(zhi)為(wei)主體樹脂(zhi)(zhi)(zhi)，該無鹵(lu)環(huan)氧樹脂(zhi)(zhi)(zhi)結(jie)構對(dui)稱性高且含(han)有五元雜環(huan)結(jie)構，除了擁有玻(bo)璃化轉變溫度較高、介(jie)電性能(neng)優(you)(you)異、高耐(nai)熱性、阻燃好等優(you)(you)點外，還有著優(you)(you)異的(de)尺寸穩(wen)定(ding)性和(he)粘合力(li)，用(yong)作主體樹脂(zhi)(zhi)(zhi)可以提高固(gu)化物(wu)的(de)模量、尺寸穩(wen)定(ding)性以及粘合力(li)。此外，該無鹵(lu)環(huan)氧樹脂(zhi)(zhi)(zhi)含(han)有n元素，與含(han)磷阻燃劑(ji)有協同阻燃效(xiao)果，能(neng)減少固(gu)化物(wu)阻燃性達(da)到(dao)ul94v-0所需磷含(han)量。
此外，本發(fa)明采用酚醛樹(shu)脂作為固(gu)化劑，使得固(gu)化物(wu)擁有較(jiao)高的(de)剛性和耐熱性，同時可以充分發(fa)揮因結構規整從而介(jie)電性能優異(yi)優勢。
而且，本發明的無鹵熱固(gu)(gu)(gu)性樹脂(zhi)組合(he)物還(huan)可以加入胺類(lei)(lei)(lei)固(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)劑(ji)，胺類(lei)(lei)(lei)固(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)劑(ji)因含n元(yuan)素擁有優異的粘(zhan)合(he)力，進一步提(ti)高固(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)物的粘(zhan)合(he)力，同時，胺類(lei)(lei)(lei)固(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)劑(ji)當(dang)量小，交聯(lian)密度高，能提(ti)高固(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)物玻璃化(hua)(hua)轉變(bian)溫度(tg)，從而進一步提(ti)高固(gu)(gu)(gu)化(hua)(hua)物的剛(gang)性以及(ji)尺寸(cun)穩定(ding)性。
綜(zong)上，使(shi)用該無鹵熱(re)固性(xing)樹(shu)脂組合物制(zhi)成的預(yu)浸料和層壓板具有優異的尺寸穩定性(xing)和介電性(xing)能(neng)、高粘(zhan)合力、高耐熱(re)性(xing)、低吸水率以及良好的工藝加工性(xing)，并能(neng)實現無鹵阻燃，達到ul94v-0。
具體實施方式
下面通過具體(ti)實施方(fang)式來進一步(bu)說明(ming)本發明(ming)的技術方(fang)案。
針對上述制成的(de)印(yin)制電路用層壓板(1片預浸料)測試(shi)其玻璃化轉(zhuan)變溫(wen)度(du)、尺寸穩定(ding)性(xing)、介電常數、介電損耗因素(su)、剝離強(qiang)度(du)、耐熱性(xing)、吸水性(xing)、阻(zu)燃(ran)性(xing)等性(xing)能，如下(xia)實施例進一步詳(xiang)細(xi)說明與描述。
請參閱制備例(li)(li)1、實施例(li)(li)1-7和比較例(li)(li)1-6。
制備(bei)例1具有式(a)結構的新(xin)型無鹵環氧樹脂的制備(bei)
在(zai)裝有(you)聚(ju)四氟乙烯攪拌器、溫(wen)度計(ji)、冷(leng)凝回(hui)流器和氮氣導入(ru)(ru)管的(de)四口瓶(500ml)中(zhong)，投入(ru)(ru)環氧當(dang)量為(wei)177g/eq左右的(de)線性酚(fen)醛環氧樹脂100份，加(jia)(jia)熱到180-195℃，于190℃左右加(jia)(jia)入(ru)(ru)異氰酸酯(zhi)(zhi)(zhi)當(dang)量為(wei)125g/eq的(de)二(er)苯(ben)基甲烷二(er)異氰酸酯(zhi)(zhi)(zhi)(mdi)15-20份，投入(ru)(ru)2-乙基4-甲基咪(mi)唑(促進劑(ji))2份，于180-195℃反應12小時，不(bu)斷取樣(yang)用ft-ir直至確認異氰酸酯(zhi)(zhi)(zhi)峰完(wan)全消失，停止(zhi)攪拌加(jia)(jia)熱，然后(hou)脫溶劑(ji)得到環氧當(dang)量為(wei)230-260g/eq，軟化點為(wei)70-80℃的(de)新型無鹵環氧樹脂。
茲將(jiang)本發(fa)明(ming)(ming)實施(shi)(shi)例(li)詳細(xi)說明(ming)(ming)如下，但本發(fa)明(ming)(ming)并非局限在實施(shi)(shi)例(li)范圍。下文中(zhong)無(wu)特別說明(ming)(ming)，其份代表重量(liang)份，其％代表“重量(liang)％”。
(a)無鹵環氧樹脂
(a-1)新型無鹵環(huan)(huan)氧樹脂(制備方法見上，結構見權利要求1，環(huan)(huan)氧當量(liang)：246g/eq)
(a-2)線性(xing)酚醛環氧樹脂kep-1138(韓國kolon商品名)
(a-3)雙環(huan)戊二烯型環(huan)氧樹脂hp-7200h(大日(ri)本油墨商(shang)品名(ming))
(a-4)異氰(qing)酸酯改性環氧樹脂xz-97103(美國dow商品名)
(b)酚醛樹脂
(b-1)雙環(huan)戊二烯型酚(fen)醛樹脂pd9110(中國臺(tai)灣長春商品(pin)名)
(b-2)聯苯型(xing)酚醛(quan)樹脂meh-7851h(日本明和商品名)
(b-3)線性酚醛樹(shu)脂
(c)胺類固化劑
(c-1)雙氰胺dicy(寧夏(xia)大榮(rong)商品(pin)名)
(c-2)二(er)氨基(ji)二(er)苯(ben)砜(中國(guo)臺灣寅生商(shang)品名)
(d)含磷阻燃劑
xz92741(美國dow商品名)
(e)2-苯基咪(mi)唑(日本四國(guo)化成)
(f)填料
球型硅微(wei)粉(平均粒徑(jing)為1至10μm，純度99％以上)
表1、各實施例和比較例的配方組成及其(qi)物性數據(ju)
表(biao)2、各實施(shi)例比較例的配方組(zu)成及其物性數(shu)據(ju)
以(yi)上特性的測試方法如下：
(a)玻(bo)璃(li)化轉變溫度(du)(tg)：根(gen)據(ju)差(cha)示掃描量(liang)熱(re)法(dsc)，按照ipc-tm-6502.4.25所規定的(de)dsc方法進(jin)行測(ce)定。
(b)尺寸穩定性
按照ipc-tm-6502.4.39方法進行測(ce)定，分別測(ce)量樣品a態尺(chi)寸和處理(li)后(hou)的尺(chi)寸，計算經(jing)緯向尺(chi)寸變(bian)化率。樣品處理(li)條件：2h/150℃。
(c)介(jie)電(dian)常數、介(jie)電(dian)損耗因素
根據使用(yong)條(tiao)狀線的共振法，按(an)照ipc-tm-6502.5.5.5測定(ding)1ghz下的介電(dian)損耗、介電(dian)損耗因(yin)素。
(d)剝離強度
按照(zhao)ipc-tm-6502.4.8方法(fa)中(zhong)的(de)“熱應(ying)力后”的(de)實驗(yan)條件，測試金屬蓋層的(de)剝離強度(du)。
(e)吸水性
按(an)照ipc-tm-6502.6.2.1方法進(jin)行測定。
(f)耐浸焊性
按照ipc-tm-6502.4.13.1觀察分層(ceng)起泡(pao)時(shi)間。
(g)難燃燒性
依(yi)據ul94垂直(zhi)燃燒法測定。
從表1和(he)表2的(de)(de)(de)物性(xing)(xing)(xing)(xing)數據可知，比較(jiao)(jiao)例(li)1中(zhong)使用特(te)種酚(fen)(fen)(fen)(fen)醛(quan)(quan)固(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)劑(ji)(ji)與胺(an)類(lei)固(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)劑(ji)(ji)復(fu)合(he)(he)固(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)線性(xing)(xing)(xing)(xing)酚(fen)(fen)(fen)(fen)醛(quan)(quan)環(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)時介(jie)(jie)電常數和(he)介(jie)(jie)電損耗較(jiao)(jiao)高，且剝離強度偏低；比較(jiao)(jiao)例(li)2采用特(te)種酚(fen)(fen)(fen)(fen)醛(quan)(quan)固(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)劑(ji)(ji)與胺(an)類(lei)固(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)劑(ji)(ji)復(fu)合(he)(he)固(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)雙(shuang)環(huan)(huan)戊(wu)(wu)二(er)烯型(xing)酚(fen)(fen)(fen)(fen)醛(quan)(quan)環(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)，所(suo)(suo)制(zhi)成的(de)(de)(de)覆銅(tong)板(ban)尺(chi)寸(cun)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)較(jiao)(jiao)差(cha)(cha)，剝離強度較(jiao)(jiao)低，且阻(zu)燃只能(neng)達(da)到(dao)ulv-1級(ji)；比較(jiao)(jiao)例(li)3采用特(te)種酚(fen)(fen)(fen)(fen)醛(quan)(quan)固(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)劑(ji)(ji)和(he)胺(an)類(lei)固(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)劑(ji)(ji)復(fu)合(he)(he)固(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)異氰酸酯(zhi)改性(xing)(xing)(xing)(xing)環(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)，所(suo)(suo)制(zhi)得的(de)(de)(de)覆銅(tong)板(ban)介(jie)(jie)電性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)和(he)尺(chi)寸(cun)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)均(jun)較(jiao)(jiao)差(cha)(cha)；比較(jiao)(jiao)例(li)4中(zhong)采用普(pu)通線性(xing)(xing)(xing)(xing)酚(fen)(fen)(fen)(fen)醛(quan)(quan)固(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)劑(ji)(ji)與胺(an)類(lei)固(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)劑(ji)(ji)復(fu)合(he)(he)固(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)無鹵(lu)環(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹脂(zhi)(zhi)，所(suo)(suo)制(zhi)得的(de)(de)(de)覆銅(tong)板(ban)介(jie)(jie)電性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)較(jiao)(jiao)差(cha)(cha)，難以(yi)滿足消費電子輕薄短小的(de)(de)(de)要求；比較(jiao)(jiao)例(li)5采用雙(shuang)環(huan)(huan)戊(wu)(wu)二(er)烯型(xing)酚(fen)(fen)(fen)(fen)醛(quan)(quan)固(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)劑(ji)(ji)與胺(an)類(lei)固(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)劑(ji)(ji)復(fu)合(he)(he)固(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)環(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹脂(zhi)(zhi)，其中(zhong)新型(xing)無鹵(lu)環(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹脂(zhi)(zhi)占環(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹脂(zhi)(zhi)比例(li)低于50％，所(suo)(suo)制(zhi)得的(de)(de)(de)覆銅(tong)板(ban)尺(chi)寸(cun)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)介(jie)(jie)電性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)稍差(cha)(cha)；比較(jiao)(jiao)例(li)6采用雙(shuang)環(huan)(huan)戊(wu)(wu)二(er)烯型(xing)酚(fen)(fen)(fen)(fen)醛(quan)(quan)樹脂(zhi)(zhi)和(he)胺(an)類(lei)固(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)劑(ji)(ji)復(fu)合(he)(he)固(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)化(hua)大量新型(xing)無鹵(lu)環(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹脂(zhi)(zhi)，新型(xing)無鹵(lu)環(huan)(huan)氧(yang)(yang)(yang)比例(li)超過70重量份，所(suo)(suo)制(zhi)成的(de)(de)(de)覆銅(tong)板(ban)尺(chi)寸(cun)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)介(jie)(jie)電性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)均(jun)一(yi)般，吸水率(lv)稍高，且阻(zu)燃有(you)所(suo)(suo)不足，難以(yi)達(da)到(dao)v-0級(ji)。
實施例(li)1-7，采用(yong)特種酚(fen)醛固(gu)(gu)化劑(ji)或與胺(an)類固(gu)(gu)化劑(ji)復合固(gu)(gu)化環氧樹脂，所(suo)制(zhi)得的覆(fu)銅板擁有較高的玻璃化轉變溫度、優異的尺寸穩(wen)定性(xing)和(he)(he)介電性(xing)能、高剝(bo)離(li)強度和(he)(he)高耐熱性(xing)，并能實現(xian)無鹵阻燃，達到(dao)ul94v-0。
如上所(suo)述(shu)，與一般的(de)無(wu)鹵(lu)層(ceng)壓板相比，本發明(ming)(ming)的(de)印制電路用(yong)層(ceng)壓板具有(you)更(geng)優異的(de)尺寸穩定性和介電性能、高(gao)粘合(he)力、高(gao)耐(nai)熱性、低吸水率以及良好工藝加(jia)工性，適用(yong)于(yu)高(gao)密度互聯領域。另外本發明(ming)(ming)鹵(lu)素含量(liang)在jpca無(wu)鹵(lu)標準(zhun)要求范圍內(nei)能達(da)到難燃性試驗ul94中的(de)v-0標準(zhun)，有(you)環保的(de)功效(xiao)。
申(shen)請人聲明(ming)(ming)，本(ben)發(fa)(fa)(fa)(fa)明(ming)(ming)通過(guo)上述(shu)實施例來說明(ming)(ming)本(ben)發(fa)(fa)(fa)(fa)明(ming)(ming)的詳(xiang)(xiang)細(xi)方(fang)法，但本(ben)發(fa)(fa)(fa)(fa)明(ming)(ming)并(bing)不局限(xian)于上述(shu)詳(xiang)(xiang)細(xi)方(fang)法，即不意味(wei)著(zhu)本(ben)發(fa)(fa)(fa)(fa)明(ming)(ming)必須依賴上述(shu)詳(xiang)(xiang)細(xi)方(fang)法才能實施。所(suo)屬技術領域的技術人員(yuan)應該(gai)明(ming)(ming)了，對本(ben)發(fa)(fa)(fa)(fa)明(ming)(ming)的任何改進，對本(ben)發(fa)(fa)(fa)(fa)明(ming)(ming)產品各原料(liao)的等效替換及(ji)輔助成分的添加(jia)、具體方(fang)式(shi)的選擇等，均落在(zai)本(ben)發(fa)(fa)(fa)(fa)明(ming)(ming)的保護范圍和公(gong)開范圍之內。