本(ben)發明涉及聚烯烴系樹(shu)脂組合物、膜、醫(yi)療用袋和(he)管。
背景技術:
由共(gong)(gong)軛(e)二(er)烯單(dan)體和(he)乙烯基芳香族(zu)單(dan)體構成的(de)氫(qing)化(hua)(加氫(qing))嵌(qian)段(duan)共(gong)(gong)聚物即使不硫(liu)化(hua)也在常溫下具(ju)有與硫(liu)化(hua)后的(de)天然橡膠或合(he)成橡膠同樣的(de)彈性(xing),耐候(hou)性(xing)、耐熱性(xing)優(you)異(yi),而且(qie)在高溫下具(ju)有與熱塑(su)性(xing)樹脂同樣的(de)加工性(xing)。因此,該氫(qing)化(hua)嵌(qian)段(duan)共(gong)(gong)聚物在鞋(xie)類(lei)、塑(su)料改性(xing)、瀝青改性(xing)、粘(zhan)接粘(zhan)合(he)材(cai)(cai)料、家庭用產品、家電(dian)/工業部(bu)件等的(de)包(bao)裝(zhuang)材(cai)(cai)料、玩具(ju)、汽車部(bu)件、和(he)醫(yi)療器具(ju)等中被廣泛使用。
另一方(fang)面,聚(ju)(ju)丙(bing)烯(xi)系(xi)樹脂(zhi)組合(he)物通(tong)(tong)常(chang)耐化(hua)學(xue)藥品性(xing)、機械特性(xing)優(you)異,因此(ci)(ci)被(bei)用于包裝材(cai)(cai)料、日用雜貨、機械部件、汽車部件、醫(yi)療器(qi)具等(deng)廣泛的(de)(de)領(ling)域。并且,聚(ju)(ju)丙(bing)烯(xi)系(xi)樹脂(zhi)組合(he)物還用于片、膜、管等(deng)領(ling)域、以及家電(dian)(dian)/IT設(she)備等(deng)的(de)(de)電(dian)(dian)線/電(dian)(dian)纜(lan)(lan)的(de)(de)包覆(fu)材(cai)(cai)料和(he)連接器(qi)材(cai)(cai)料等(deng),在(zai)這些領(ling)域中要求(qiu)使聚(ju)(ju)丙(bing)烯(xi)系(xi)樹脂(zhi)組合(he)物軟(ruan)化(hua)、透明化(hua)。最(zui)近(jin),伴隨著各種設(she)備的(de)(de)小(xiao)型(xing)化(hua),在(zai)這些設(she)備中使用的(de)(de)電(dian)(dian)線和(he)通(tong)(tong)信電(dian)(dian)纜(lan)(lan)變得更(geng)細,因此(ci)(ci)包覆(fu)材(cai)(cai)料也變薄。因此(ci)(ci),對于聚(ju)(ju)丙(bing)烯(xi)系(xi)樹脂(zhi)組合(he)物來說,從形狀保持的(de)(de)觀(guan)點(dian)出(chu)發(fa),大(da)多要求(qiu)具有適度的(de)(de)柔軟(ruan)性(xing)、薄壁成型(xing)加(jia)工性(xing)。
為了(le)使聚丙烯系樹(shu)脂組合(he)物軟化、透(tou)明化,使用了(le)在(zai)聚丙烯系樹(shu)脂組合(he)物中添加烯烴(jing)系彈(dan)性(xing)體(ti)等彈(dan)性(xing)體(ti)的方(fang)法。
另外,例如在(zai)專利文獻1中,出于(yu)提(ti)高聚丙烯(xi)系(xi)(xi)樹脂組合物(wu)的(de)流動(dong)性、透(tou)明性的(de)目(mu)的(de),公開了(le)一(yi)種(zhong)組合物(wu),其包含氫(qing)化(hua)嵌段(duan)共(gong)聚物(wu)、即苯(ben)乙(yi)烯(xi)系(xi)(xi)彈(dan)性體和(he)聚烯(xi)烴系(xi)(xi)樹脂,該氫(qing)化(hua)嵌段(duan)共(gong)聚物(wu)具有特定(ding)的(de)熔體流動(dong)速率值(MFR)、包含特定(ding)量的(de)苯(ben)乙(yi)烯(xi)、在(zai)末端具有特定(ding)量的(de)氫(qing)化(hua)聚丁二烯(xi)嵌段(duan)。
此外,例如在專利文獻2中,出于對聚(ju)烯烴系樹脂組(zu)合(he)物(wu)(wu)賦予高流動性、成(cheng)型加工性的(de)目的(de),公(gong)開了(le)一種添加有(you)(you)氫化(hua)(hua)嵌段(duan)用聚(ju)合(he)物(wu)(wu)的(de)組(zu)合(he)物(wu)(wu),該氫化(hua)(hua)嵌段(duan)用聚(ju)合(he)物(wu)(wu)是將(jiang)下述共聚(ju)物(wu)(wu)氫化(hua)(hua)而(er)成(cheng)的(de),該共聚(ju)物(wu)(wu)具(ju)有(you)(you)由乙烯基(ji)芳(fang)香族單體單元構(gou)成(cheng)的(de)嵌段(duan)、和共軛(e)二烯單體的(de)乙烯基(ji)鍵合(he)量為(wei)65摩爾(er)%以上85摩爾(er)%以下的(de)嵌段(duan)。
現有技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本(ben)特開(kai)2014-34625號公(gong)報
專利文獻2:日本特表號(hao)公報
技術實現要素:
發明所要解決的課題
但是,例如在(zai)聚丙烯(xi)(xi)系(xi)(xi)樹脂(zhi)組合物中添加有烯(xi)(xi)烴系(xi)(xi)彈(dan)性體等的(de)情況(kuang)下,雖(sui)然聚丙烯(xi)(xi)系(xi)(xi)樹脂(zhi)組合物的(de)柔軟性提(ti)高,但在(zai)分散性、透明性方面(mian),存在(zai)有時無法(fa)得到充分的(de)特性的(de)問題。
另(ling)外,專利文獻1中所(suo)公開的組合(he)物使用了聚烯烴系(xi)(xi)樹脂和(he)苯(ben)乙烯系(xi)(xi)彈(dan)性(xing)體,但在柔(rou)軟性(xing)、分散性(xing)和(he)透明性(xing)的平衡的方面存在改(gai)善的余地。
此外(wai),專利文(wen)獻2中(zhong)所公開的(de)聚烯烴系(xi)樹脂組(zu)合物在添加至苯乙烯系(xi)彈性體中(zhong)時的(de)成型加工性與(yu)柔(rou)軟(ruan)性的(de)平衡的(de)方面存在改善的(de)余(yu)地。
因此,鑒(jian)于上(shang)述現有(you)技術(shu)的(de)問題,本(ben)發明的(de)目地(di)在于提供一種柔軟性(xing)、薄壁(bi)成型加工性(xing)、分散性(xing)、機(ji)械特性(xing)和(he)透明性(xing)的(de)平衡優(you)異的(de)聚烯烴(jing)系樹脂(zhi)組合物、膜、醫療用袋和(he)管。
用于解決課題的方案
本發明人為了(le)解決上(shang)述課(ke)題(ti)進(jin)行了(le)反復深入(ru)的(de)(de)研究,結果發現,以特定(ding)的(de)(de)比(bi)例含有特定(ding)的(de)(de)聚(ju)烯烴(jing)(jing)系(xi)樹脂和氫化嵌段共聚(ju)物(wu)的(de)(de)聚(ju)烯烴(jing)(jing)系(xi)樹脂組合物(wu)、以及包含該聚(ju)烯烴(jing)(jing)系(xi)樹脂組合物(wu)的(de)(de)膜、醫療用(yong)袋(dai)和管可有效(xiao)地(di)解決上(shang)述課(ke)題(ti),由此(ci)完成(cheng)了(le)本發明。
即,本(ben)發明(ming)如下所述(shu)。
[1]
一種聚(ju)烯烴系樹脂組合物(wu)(wu),其包含聚(ju)烯烴系樹脂和(he)氫化嵌(qian)(qian)(qian)段(duan)共(gong)聚(ju)物(wu)(wu),該氫化嵌(qian)(qian)(qian)段(duan)共(gong)聚(ju)物(wu)(wu)具有以乙烯基(ji)芳香族單(dan)體單(dan)元為主(zhu)體的(de)(de)聚(ju)合物(wu)(wu)嵌(qian)(qian)(qian)段(duan)A和(he)以共(gong)軛二烯單(dan)體單(dan)元為主(zhu)體的(de)(de)聚(ju)合物(wu)(wu)嵌(qian)(qian)(qian)段(duan)B,
其中,
上述聚烯烴(jing)系(xi)樹脂/氫化嵌段共(gong)聚物的質(zhi)量比為95質(zhi)量份~5質(zhi)量份/5質(zhi)量份~95質(zhi)量份,
上述(shu)氫化嵌(qian)段共聚物中的全部乙烯基芳(fang)香族單體(ti)單元(yuan)的含量為12質量%~25質量%,
上述氫化嵌段共聚物中(zhong)的基于共軛二烯(xi)單(dan)體單(dan)元的雙鍵的氫化率為90摩爾%以(yi)上,
熔(rong)體流動速率值為(wei)7g/10分(fen)鐘~26g/10分(fen)鐘。
[2]
如上(shang)述(shu)(shu)[1]所述(shu)(shu)的(de)聚烯烴系(xi)樹脂(zhi)組合(he)物,其中,上(shang)述(shu)(shu)氫(qing)化嵌段共聚物的(de)熔體(ti)流(liu)動(dong)速(su)率值為10g/10分(fen)鐘(zhong)~30g/10分(fen)鐘(zhong),
上述聚烯烴系樹(shu)脂的熔體流動速率值(zhi)為(wei)5g/10分鐘(zhong)~20g/10分鐘(zhong)。
[3]
如上述[1]或(huo)[2]所述的聚(ju)(ju)烯烴系樹(shu)脂組合物,其(qi)中,上述聚(ju)(ju)烯烴系樹(shu)脂的熔(rong)體流(liu)動速(su)率(lv)值與上述氫化嵌段共聚(ju)(ju)物的熔(rong)體流(liu)動速(su)率(lv)值之差為(wei)5g/10分鐘~15g/10分鐘。
[4]
如上述[1]~[3]中任一項所(suo)述的(de)聚烯(xi)烴系樹(shu)脂(zhi)組合物(wu),其中,成型為厚0.25mm的(de)膜時(shi)的(de)MD方(fang)向的(de)彈(dan)(dan)性(xing)模量(liang)(liang)與TD方(fang)向的(de)彈(dan)(dan)性(xing)模量(liang)(liang)之比(MD方(fang)向的(de)彈(dan)(dan)性(xing)模量(liang)(liang)/TD方(fang)向的(de)彈(dan)(dan)性(xing)模量(liang)(liang))為0.85~1.2。
[5]
如(ru)上(shang)述(shu)(shu)(shu)[1]~[4]中任一(yi)項所述(shu)(shu)(shu)的聚烯烴(jing)系樹脂(zhi)組(zu)合(he)物,其中,上(shang)述(shu)(shu)(shu)聚烯烴(jing)系樹脂(zhi)與上(shang)述(shu)(shu)(shu)氫化嵌(qian)段共聚物的質量比為(聚烯烴(jing)系樹脂(zhi)/氫化嵌(qian)段共聚物)=50質量份~10質量份/50質量份~90質量份。
[6]
如(ru)上述(shu)[1]~[5]中任一項所(suo)述(shu)的(de)聚(ju)烯烴系樹脂組合物(wu),其中,上述(shu)氫(qing)化嵌段共聚(ju)物(wu)的(de)氫(qing)化前(qian)的(de)1,2-鍵合量(liang)(liang)與3,4-鍵合量(liang)(liang)的(de)合計為65摩爾%~90摩爾%。
[7]
如(ru)上述[1]~[6]中(zhong)任一項所述的聚(ju)(ju)烯(xi)烴系樹(shu)脂(zhi)組合物,其中(zhong),上述氫化(hua)嵌(qian)段(duan)共(gong)聚(ju)(ju)物具有至(zhi)少(shao)2個上述聚(ju)(ju)合物嵌(qian)段(duan)A和至(zhi)少(shao)2個上述聚(ju)(ju)合物嵌(qian)段(duan)B,
至少1個上(shang)述(shu)聚合物(wu)嵌段B位(wei)于(yu)上(shang)述(shu)氫化嵌段共聚物(wu)的(de)末端,
位于末端的該聚合物嵌段B的含(han)量(liang)為氫(qing)化嵌段共聚物的0.5質量(liang)%~9質量(liang)%。
[8]
如上述(shu)[1]~[7]中任一項所述(shu)的(de)聚烯(xi)(xi)烴系樹脂(zhi)(zhi)組合(he)物,其中,上述(shu)聚烯(xi)(xi)烴系樹脂(zhi)(zhi)為聚丙烯(xi)(xi)系樹脂(zhi)(zhi)。
[9]
如上述(shu)[8]所述(shu)的聚烯(xi)(xi)烴系樹脂(zhi)組合(he)物(wu)(wu),其(qi)中,上述(shu)聚丙烯(xi)(xi)系樹脂(zhi)為丙烯(xi)(xi)均聚物(wu)(wu)和/或(huo)丙烯(xi)(xi)與碳(tan)原子(zi)數為2~20的α-烯(xi)(xi)烴(不包括丙烯(xi)(xi))的嵌(qian)段(duan)共(gong)聚物(wu)(wu)或(huo)無(wu)規共(gong)聚物(wu)(wu)。
[10]
如上述(shu)[8]所(suo)述(shu)的聚烯(xi)烴系樹脂(zhi)組合(he)物,其中,上述(shu)聚丙(bing)烯(xi)系樹脂(zhi)為(wei)丙(bing)烯(xi)與(yu)碳原子數(shu)為(wei)2~20的α-烯(xi)烴(不(bu)包括丙(bing)烯(xi))的嵌段(duan)共聚物或無規共聚物,
上述聚烯(xi)烴系(xi)樹脂(zhi)中(zhong)包(bao)含的碳原子數為2~20的α-烯(xi)烴單(dan)元(yuan)(不包(bao)括丙(bing)烯(xi))的含量(liang)為上述聚丙(bing)烯(xi)系(xi)樹脂(zhi)中(zhong)的0.3質(zhi)量(liang)%~10質(zhi)量(liang)%。
[11]
一種膜,其(qi)包(bao)含上述(shu)[1]~[10]中任(ren)一項所述(shu)的(de)聚(ju)烯烴系(xi)樹脂(zhi)組合物。
[12]
如(ru)上述[11]所述的(de)(de)(de)膜,其中,MD方(fang)向的(de)(de)(de)彈(dan)性(xing)模(mo)量與TD方(fang)向的(de)(de)(de)彈(dan)性(xing)模(mo)量之比(MD方(fang)向的(de)(de)(de)彈(dan)性(xing)模(mo)量/TD方(fang)向的(de)(de)(de)彈(dan)性(xing)模(mo)量)為0.85~1.2。
[13]
一種醫療用袋,其包含上(shang)述(shu)[11]或(huo)[12]所述(shu)的膜。
[14]
一(yi)種管,其包含(han)上述[1]~[10]中任一(yi)項(xiang)所(suo)述的聚烯烴系樹脂組合物(wu)。
發明的效果
根(gen)據本發明,可以得到柔軟性(xing)(xing)、薄壁成(cheng)型加工性(xing)(xing)、分散性(xing)(xing)、機械特性(xing)(xing)和透明性(xing)(xing)的平(ping)衡優異的聚烯烴系樹脂(zhi)組合物、膜、醫療(liao)用袋(dai)和管。
具體實施方式
下面,對本(ben)發明(ming)的(de)具體實(shi)施(shi)方(fang)式(shi)(shi)(下文中簡(jian)稱為“本(ben)實(shi)施(shi)方(fang)式(shi)(shi)”)進(jin)(jin)行詳細說(shuo)明(ming)。本(ben)發明(ming)不限定于(yu)以下的(de)實(shi)施(shi)方(fang)式(shi)(shi),可以在其要點的(de)范圍內進(jin)(jin)行各(ge)種變形來實(shi)施(shi)。
本說明書中,構(gou)(gou)成聚(ju)合(he)(he)(he)物的(de)(de)(de)各單(dan)(dan)體(ti)單(dan)(dan)元(yuan)的(de)(de)(de)命(ming)名根據單(dan)(dan)體(ti)單(dan)(dan)元(yuan)所來源的(de)(de)(de)單(dan)(dan)體(ti)的(de)(de)(de)命(ming)名。例如(ru),“乙烯(xi)(xi)基芳(fang)香族單(dan)(dan)體(ti)單(dan)(dan)元(yuan)”是(shi)指將作為單(dan)(dan)體(ti)的(de)(de)(de)乙烯(xi)(xi)基芳(fang)香族化合(he)(he)(he)物聚(ju)合(he)(he)(he)而(er)(er)產生(sheng)的(de)(de)(de)聚(ju)合(he)(he)(he)物的(de)(de)(de)結(jie)(jie)構(gou)(gou)單(dan)(dan)元(yuan),其結(jie)(jie)構(gou)(gou)為來自取代乙烯(xi)(xi)基的(de)(de)(de)取代亞(ya)乙基的(de)(de)(de)兩(liang)個(ge)碳(tan)成為了結(jie)(jie)合(he)(he)(he)部位(wei)的(de)(de)(de)分子(zi)結(jie)(jie)構(gou)(gou)。另外,“共軛(e)二(er)(er)烯(xi)(xi)單(dan)(dan)體(ti)單(dan)(dan)元(yuan)”是(shi)指將作為單(dan)(dan)體(ti)的(de)(de)(de)共軛(e)二(er)(er)烯(xi)(xi)聚(ju)合(he)(he)(he)而(er)(er)產生(sheng)的(de)(de)(de)聚(ju)合(he)(he)(he)物的(de)(de)(de)結(jie)(jie)構(gou)(gou)單(dan)(dan)元(yuan),其結(jie)(jie)構(gou)(gou)為來自共軛(e)二(er)(er)烯(xi)(xi)單(dan)(dan)體(ti)的(de)(de)(de)烯(xi)(xi)烴的(de)(de)(de)兩(liang)個(ge)碳(tan)成為了結(jie)(jie)合(he)(he)(he)部位(wei)的(de)(de)(de)分子(zi)結(jie)(jie)構(gou)(gou)。
[聚烯烴系樹(shu)脂組合物(wu)]
本實(shi)施(shi)方式的(de)聚(ju)(ju)烯烴系(xi)樹脂組合物(wu)包含(han)聚(ju)(ju)烯烴系(xi)樹脂和(he)氫化嵌(qian)段(duan)共(gong)聚(ju)(ju)物(wu),該氫化嵌(qian)段(duan)共(gong)聚(ju)(ju)物(wu)具有以(yi)乙烯基(ji)芳(fang)香族單體(ti)單元為(wei)主體(ti)的(de)聚(ju)(ju)合物(wu)嵌(qian)段(duan)A和(he)以(yi)共(gong)軛二烯單體(ti)單元為(wei)主體(ti)的(de)聚(ju)(ju)合物(wu)嵌(qian)段(duan)B,
上述聚(ju)烯(xi)烴系樹脂(zhi)/氫化嵌段共聚(ju)物的質(zhi)量(liang)比(bi)為(wei)95質(zhi)量(liang)份(fen)~5質(zhi)量(liang)份(fen)/5質(zhi)量(liang)份(fen)~95質(zhi)量(liang)份(fen),
上述氫化嵌段共聚物中的(de)全部乙烯基(ji)芳香族(zu)單(dan)體單(dan)元的(de)含量為12質量%~25質量%,
上述氫化(hua)嵌段共聚物中的基于共軛二烯(xi)單體單元的雙鍵(jian)的氫化(hua)率為90摩爾%以上,
熔(rong)體流動速率值為7g/10分(fen)(fen)鐘(zhong)~26g/10分(fen)(fen)鐘(zhong)。
本實施方式(shi)的聚烯烴系樹(shu)脂組合物(wu)通(tong)過具有上述構成(cheng),從而柔軟性(xing)、薄壁成(cheng)型加工性(xing)、分散性(xing)、機(ji)械特性(xing)和透明(ming)性(xing)的平(ping)衡優(you)異。
(氫化嵌段共聚物)
本(ben)實施方式的聚烯烴系樹脂組合(he)物(wu)包含氫化(hua)嵌段(duan)共聚物(wu)(下(xia)文中也(ye)稱(cheng)為氫化(hua)嵌段(duan)共聚物(wu))。
該氫化嵌(qian)段(duan)(duan)共(gong)聚(ju)(ju)物(wu)是(shi)將嵌(qian)段(duan)(duan)共(gong)聚(ju)(ju)物(wu)氫化而得到的(de),該嵌(qian)段(duan)(duan)共(gong)聚(ju)(ju)物(wu)包含(han)以乙烯(xi)基芳(fang)香族單(dan)體(ti)(ti)單(dan)元(yuan)為主體(ti)(ti)的(de)聚(ju)(ju)合物(wu)嵌(qian)段(duan)(duan)A和以共(gong)軛二烯(xi)單(dan)體(ti)(ti)單(dan)元(yuan)為主體(ti)(ti)的(de)聚(ju)(ju)合物(wu)嵌(qian)段(duan)(duan)B(本(ben)說明書中,在通過(guo)氫化使共(gong)軛二烯(xi)單(dan)體(ti)(ti)單(dan)元(yuan)飽和的(de)情況下,也稱為共(gong)軛二烯(xi)單(dan)體(ti)(ti)單(dan)元(yuan))。
氫化嵌段共聚(ju)物(wu)中(zhong)(zhong)的(de)(de)全(quan)部乙烯基芳香族(zu)單體單元(yuan)的(de)(de)含量為12質量%~25質量%,氫化嵌段共聚(ju)物(wu)中(zhong)(zhong)的(de)(de)基于共軛二(er)烯單體單元(yuan)的(de)(de)雙(shuang)鍵的(de)(de)氫化率(lv)為90摩爾%以上。
<聚合(he)物(wu)嵌段A>
如上所(suo)述(shu),上述(shu)聚合物嵌段A以乙烯(xi)基(ji)芳(fang)香族單體單元為主體。
作為乙(yi)烯(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)芳(fang)香族(zu)單體,不限定于(yu)下述物(wu)質,可以舉(ju)出例如苯(ben)(ben)乙(yi)烯(xi)(xi)、α-甲基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)乙(yi)烯(xi)(xi)、對(dui)甲基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)乙(yi)烯(xi)(xi)、二乙(yi)烯(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)、1,1-二苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)烯(xi)(xi)、N,N-二甲基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)對(dui)氨基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)乙(yi)烯(xi)(xi)、N,N-二乙(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)對(dui)氨基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)乙(yi)烯(xi)(xi)等(deng)。
這些之中,聚合物嵌(qian)段A優(you)選(xuan)包含苯乙烯(xi)單元。
乙烯基芳香族單體可以(yi)單獨僅使用一(yi)種(zhong),也可以(yi)使用兩種(zhong)以(yi)上。
需要說(shuo)明(ming)(ming)的(de)(de)是,本說(shuo)明(ming)(ming)書中所用的(de)(de)術語“為主體”是指包含60質(zhi)(zhi)量%以(yi)(yi)上的(de)(de)特定的(de)(de)單體單元,優選80質(zhi)(zhi)量%以(yi)(yi)上、更優選90質(zhi)(zhi)量%以(yi)(yi)上、進一步優選95質(zhi)(zhi)量%以(yi)(yi)上(以(yi)(yi)下相(xiang)同)。
<聚(ju)合物嵌(qian)段B>
如上(shang)(shang)所述,上(shang)(shang)述聚合物嵌(qian)段B以共軛二烯單體單元為主體。
作(zuo)為(wei)共軛二(er)(er)(er)(er)(er)(er)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)單體,可以舉出(chu)具有一對共軛雙鍵(jian)的(de)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)烴(jing)。作(zuo)為(wei)這樣的(de)共軛二(er)(er)(er)(er)(er)(er)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)單體,不限定于下述(shu)物質(zhi),可以舉出(chu)例如1,3-丁(ding)(ding)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)等(deng)丁(ding)(ding)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)、2-甲(jia)基-1,3-丁(ding)(ding)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(異戊二(er)(er)(er)(er)(er)(er)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi))、2,3-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)甲(jia)基-1,3-丁(ding)(ding)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)、1,3-戊二(er)(er)(er)(er)(er)(er)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)、2-甲(jia)基-1,3-戊二(er)(er)(er)(er)(er)(er)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)、1,3-己二(er)(er)(er)(er)(er)(er)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)等(deng)。
這些之(zhi)中,聚合物嵌段B優選(xuan)包含1,3-丁(ding)二(er)烯(xi)等丁(ding)二(er)烯(xi)單元。
共(gong)軛(e)二烯(xi)單(dan)體(ti)可(ke)以(yi)(yi)單(dan)獨僅使用一種(zhong),也(ye)可(ke)以(yi)(yi)使用兩種(zhong)以(yi)(yi)上。
從氫化嵌段共聚物的(de)制造性(xing)的(de)方面(mian)、以及本(ben)實施方式的(de)聚烯(xi)烴系樹脂組合物的(de)柔軟性(xing)、分散性(xing)、機械特性(xing)和透明性(xing)的(de)方面(mian)出(chu)發,氫化嵌段共聚物中的(de)全部乙烯(xi)基芳(fang)香族(zu)單(dan)體(ti)(ti)單(dan)元的(de)含量(liang)(liang)(liang)(liang)為12質(zhi)量(liang)(liang)(liang)(liang)%~25質(zhi)量(liang)(liang)(liang)(liang)%,優(you)選為12質(zhi)量(liang)(liang)(liang)(liang)%~20質(zhi)量(liang)(liang)(liang)(liang)%、更優(you)選為15質(zhi)量(liang)(liang)(liang)(liang)%~20質(zhi)量(liang)(liang)(liang)(liang)%。另外,從與(yu)上(shang)述同樣的(de)方面(mian)出(chu)發,氫化嵌段共聚物中的(de)共軛二烯(xi)單(dan)體(ti)(ti)單(dan)元的(de)含量(liang)(liang)(liang)(liang)優(you)選為75質(zhi)量(liang)(liang)(liang)(liang)%~88質(zhi)量(liang)(liang)(liang)(liang)%、更優(you)選為80質(zhi)量(liang)(liang)(liang)(liang)%~88質(zhi)量(liang)(liang)(liang)(liang)%、進一步優(you)選為80質(zhi)量(liang)(liang)(liang)(liang)%~85質(zhi)量(liang)(liang)(liang)(liang)%。
這些(xie)含量(liang)可以通過調整聚合(he)中所用的原料(liao)的比例來(lai)控制(zhi)。
另(ling)外,氫化(hua)嵌段(duan)共聚物中(zhong)的共軛二烯(xi)單體部分的微觀結構(gou)(順式、反式、乙烯(xi)基的比(bi)例)可以通過使用后述的極性化(hua)合物等(deng)而任意地調整。
從本(ben)實施方(fang)式的(de)(de)(de)聚烯烴系樹(shu)脂(zhi)組合(he)(he)物(wu)的(de)(de)(de)柔軟性、分(fen)散性和(he)透明性的(de)(de)(de)方(fang)面出(chu)(chu)發(fa),氫化嵌段共(gong)聚物(wu)的(de)(de)(de)氫化前的(de)(de)(de)共(gong)軛二烯單(dan)體中的(de)(de)(de)1,2-鍵(jian)合(he)(he)量(liang)與3,4-鍵(jian)合(he)(he)量(liang)的(de)(de)(de)合(he)(he)計優(you)選為(wei)(wei)65摩爾(er)(er)%~90摩爾(er)(er)%的(de)(de)(de)范圍(wei)(wei)、更優(you)選為(wei)(wei)68摩爾(er)(er)%~90摩爾(er)(er)%的(de)(de)(de)范圍(wei)(wei)、進一步優(you)選為(wei)(wei)72摩爾(er)(er)%~88摩爾(er)(er)%的(de)(de)(de)范圍(wei)(wei)。1,2-鍵(jian)合(he)(he)量(liang)與3,4-鍵(jian)合(he)(he)量(liang)的(de)(de)(de)合(he)(he)計可(ke)以(yi)(yi)利用核磁共(gong)振(zhen)裝置(NMR)求出(chu)(chu),具體而言,可(ke)以(yi)(yi)通過后述實施例中記(ji)載的(de)(de)(de)方(fang)法(fa)求出(chu)(chu)。
通過使用(yong)極性化(hua)合(he)物等,可(ke)以將(jiang)氫化(hua)前的(de)1,2-鍵合(he)量與(yu)3,4-鍵合(he)量的(de)合(he)計控制為上述數值(zhi)范圍。
作為氫化嵌(qian)段共(gong)聚(ju)(ju)物(wu)(wu)(wu),優(you)選(xuan)具有至少2個聚(ju)(ju)合(he)物(wu)(wu)(wu)嵌(qian)段A和至少1個聚(ju)(ju)合(he)物(wu)(wu)(wu)嵌(qian)段B,沒有特別(bie)限定,可以(yi)舉(ju)出例如具有下述各式所表示(shi)的(de)結構的(de)物(wu)(wu)(wu)質(zhi)。
A-B1-A
A-B1-A-B2
A-(B1-A)n-B2
B2-A-(B1-A)n-B2
(A-B1)n-X
上式中,A是(shi)以乙烯基芳香族單體單元(yuan)為主體的聚合物嵌(qian)段,B1、B2是(shi)以氫化的共軛二烯單體單元(yuan)為主體的聚合物嵌(qian)段。
各嵌(qian)段的界線未必需要明確區(qu)分(fen)。
另外,n表(biao)示(shi)括號內的重(zhong)復數(shu),為(wei)1以上的整數(shu),優選(xuan)為(wei)1~5的整數(shu)。X表(biao)示(shi)偶聯劑殘基或多官能(neng)引發劑殘基。
另外,2個(ge)A或(huo)存在2個(ge)以上A時(shi),A的質量可以相同(tong),也可以各自(zi)不同(tong)。
B1和B2的(de)質(zhi)(zhi)量(liang)(liang)可(ke)以(yi)(yi)相同,也(ye)(ye)可(ke)以(yi)(yi)各自(zi)不(bu)同,存在2個以(yi)(yi)上B1和B2時(shi),B1與B2的(de)質(zhi)(zhi)量(liang)(liang)也(ye)(ye)可(ke)以(yi)(yi)相同,或者可(ke)以(yi)(yi)各自(zi)不(bu)同。
其中(zhong),氫化嵌(qian)段(duan)(duan)共(gong)(gong)聚(ju)物(wu)(wu)優選(xuan)具有(you)至少(shao)(shao)(shao)2個(ge)(ge)聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)嵌(qian)段(duan)(duan)A和(he)至少(shao)(shao)(shao)2個(ge)(ge)聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)嵌(qian)段(duan)(duan)B,至少(shao)(shao)(shao)1個(ge)(ge)聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)嵌(qian)段(duan)(duan)B位于氫化嵌(qian)段(duan)(duan)共(gong)(gong)聚(ju)物(wu)(wu)的末(mo)端(duan),位于末(mo)端(duan)的該(gai)聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)嵌(qian)段(duan)(duan)B的含量為氫化嵌(qian)段(duan)(duan)共(gong)(gong)聚(ju)物(wu)(wu)的0.5質量%~9質量%。
即,上式中,優選B2在氫(qing)化嵌段共(gong)聚物(wu)整體中所(suo)占的比例(li)為0.5質量(liang)%~9質量(liang)%的結(jie)構。
該位于(yu)末端的該聚合物嵌(qian)段B的含量(liang)更優(you)選(xuan)為(wei)1質(zhi)量(liang)%~7質(zhi)量(liang)%、進(jin)一步優(you)選(xuan)為(wei)2質(zhi)量(liang)%~6質(zhi)量(liang)%。
若為這(zhe)樣(yang)的(de)(de)氫(qing)化嵌段共聚物(wu),則本實施方(fang)式的(de)(de)聚烯烴系(xi)樹脂組(zu)(zu)合物(wu)的(de)(de)顆粒彼此的(de)(de)粘連(lian)少,制造性(xing)(xing)優異,具有聚烯烴系(xi)樹脂組(zu)(zu)合物(wu)的(de)(de)柔軟性(xing)(xing)、應力白(bai)化性(xing)(xing)、機械特性(xing)(xing)和(he)透明性(xing)(xing)的(de)(de)平衡(heng)更優異的(de)(de)傾向。
另外,這些之(zhi)中(zhong),優選具有上(shang)述(shu)聚(ju)合物嵌段(duan)(duan)A-上(shang)述(shu)聚(ju)合物嵌段(duan)(duan)B(B1)-上(shang)述(shu)聚(ju)合物嵌段(duan)(duan)A-上(shang)述(shu)聚(ju)合物嵌段(duan)(duan)B(B2)所(suo)表示的4型結(jie)構(gou)、氫化嵌段(duan)(duan)共(gong)聚(ju)物中(zhong)的B1的含量(liang)(liang)比(bi)B2的含量(liang)(liang)大(da)50質量(liang)(liang)%以(yi)上(shang)的物質。
若為(wei)這(zhe)樣的氫化嵌段(duan)共聚物(wu),則具有本實施(shi)方式(shi)的聚烯烴系(xi)樹(shu)脂組合(he)物(wu)的柔軟性和機械特性的平衡更優(you)異(yi)的傾向(xiang)。
氫(qing)化嵌(qian)段共(gong)聚物的重均分子量優(you)選為40,000~200,000、更優(you)選為50,000~170,000、進一步(bu)優(you)選為60,000~150,000。
另外,氫化嵌(qian)段共(gong)聚物通過凝(ning)膠滲透色(se)譜法(GPC)所測定的(de)單(dan)一(yi)峰的(de)分子量分布優(you)(you)選為1.2以(yi)下(xia)、更(geng)(geng)優(you)(you)選為1.15以(yi)下(xia)、進(jin)一(yi)步優(you)(you)選為1.1以(yi)下(xia)、更(geng)(geng)進(jin)一(yi)步優(you)(you)選為1.08以(yi)下(xia)。并(bing)且優(you)(you)選為1以(yi)上。
需(xu)要(yao)說明的(de)(de)是(shi),如(ru)后述實施例中所(suo)記載的(de)(de)那樣,氫(qing)化(hua)嵌(qian)段(duan)共聚物的(de)(de)重均(jun)分(fen)子量(liang)是(shi)如(ru)下(xia)求出(chu)的(de)(de)重均(jun)分(fen)子量(liang):由市(shi)售的(de)(de)標(biao)(biao)準(zhun)聚苯乙烯的(de)(de)測定(ding)求出(chu)標(biao)(biao)準(zhun)曲線(xian)(使(shi)用(yong)標(biao)(biao)準(zhun)聚苯乙烯的(de)(de)峰分(fen)子量(liang)制成),基于該標(biao)(biao)準(zhun)曲線(xian)求出(chu)在利(li)用(yong)GPC的(de)(de)測定(ding)中得到的(de)(de)色譜圖(tu)的(de)(de)峰的(de)(de)分(fen)子量(liang)。
氫化嵌段共(gong)聚物的(de)數(shu)(shu)均(jun)分(fen)子量也可(ke)以(yi)同樣地由(you)利用(yong)GPC的(de)測定求(qiu)出,分(fen)子量分(fen)布(bu)可(ke)以(yi)由(you)重(zhong)均(jun)分(fen)子量與(yu)數(shu)(shu)均(jun)分(fen)子量的(de)比例求(qiu)出。
<熔體流動速率(lv)>
從氫(qing)(qing)化(hua)(hua)嵌段(duan)共(gong)聚物(wu)的(de)生產率、成(cheng)型加工性和機械特性的(de)方面出發,氫(qing)(qing)化(hua)(hua)嵌段(duan)共(gong)聚物(wu)的(de)熔(rong)體流動(dong)速(su)率(ASTM D1238:230℃、2.16kg負荷)優選(xuan)(xuan)為(wei)10~30(測定單位:g/10分(fen)鐘)、更優選(xuan)(xuan)為(wei)11~28、進一(yi)步(bu)優選(xuan)(xuan)為(wei)12~26、更進一(yi)步(bu)優選(xuan)(xuan)為(wei)13~25、再進一(yi)步(bu)優選(xuan)(xuan)為(wei)16~24、特別優選(xuan)(xuan)為(wei)18~21。
熔體流動速率可以通過分(fen)子量、乙(yi)(yi)烯基芳香族單體單元的(de)含量、共軛二(er)烯部分(fen)的(de)乙(yi)(yi)烯基鍵合(he)量、氫化率、位(wei)于末端的(de)聚合(he)物嵌(qian)(qian)段(duan)B的(de)含量、A-B重復頻率(聚合(he)物嵌(qian)(qian)段(duan)A與聚合(he)物嵌(qian)(qian)段(duan)B的(de)重復頻率)、2個聚合(he)物嵌(qian)(qian)段(duan)A的(de)量比、位(wei)于末端的(de)聚合(he)物嵌(qian)(qian)段(duan)B的(de)數量等來(lai)控制。
需(xu)要說明的(de)是,熔體(ti)流動速(su)率可以利用后述實施例中(zhong)記載的(de)方法來測定。
<嵌(qian)段共聚物的制(zhi)造方法>
上述的氫(qing)化嵌(qian)段共聚(ju)物氫(qing)化前的嵌(qian)段共聚(ju)物不限定于下(xia)述物質,例如,可以(yi)在(zai)烴溶劑中使用(yong)鋰引發劑通(tong)過活性(xing)陰離(li)子聚(ju)合(he)來得到。
作為烴(jing)溶劑,不限定(ding)于下述物質,可以舉出例如正丁烷(wan)(wan)(wan)(wan)、異丁烷(wan)(wan)(wan)(wan)、正戊烷(wan)(wan)(wan)(wan)、正己烷(wan)(wan)(wan)(wan)、正庚(geng)烷(wan)(wan)(wan)(wan)、正辛(xin)烷(wan)(wan)(wan)(wan)等(deng)脂肪族烴(jing)類;環(huan)己烷(wan)(wan)(wan)(wan)、環(huan)庚(geng)烷(wan)(wan)(wan)(wan)、甲基環(huan)庚(geng)烷(wan)(wan)(wan)(wan)等(deng)脂環(huan)式烴(jing)類;苯、甲苯、二甲苯、乙苯等(deng)芳香(xiang)族烴(jing)。
另外,作為鋰引(yin)發(fa)劑,不限(xian)定于(yu)下述(shu)物(wu)質,可以(yi)舉出例如碳原子數(shu)為1~20的脂肪族和芳香族烴鋰化合物(wu)。
該(gai)鋰(li)(li)化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)包括1分子中含(han)有1個鋰(li)(li)的(de)(de)(de)(de)化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)、1分子中含(han)有2個以(yi)上鋰(li)(li)的(de)(de)(de)(de)二(er)鋰(li)(li)化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)、三鋰(li)(li)化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)和四鋰(li)(li)化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)。具(ju)體而言,不限定(ding)于下(xia)述物(wu)質(zhi),可以(yi)舉出例如正(zheng)(zheng)丙基(ji)鋰(li)(li)、正(zheng)(zheng)丁基(ji)鋰(li)(li)、仲(zhong)丁基(ji)鋰(li)(li)、叔丁基(ji)鋰(li)(li)、正(zheng)(zheng)戊基(ji)鋰(li)(li)、正(zheng)(zheng)己基(ji)鋰(li)(li)、芐基(ji)鋰(li)(li)、苯基(ji)鋰(li)(li)、甲苯基(ji)鋰(li)(li)、二(er)異丙烯基(ji)苯與(yu)仲(zhong)丁基(ji)鋰(li)(li)的(de)(de)(de)(de)反應產物(wu)、二(er)乙烯基(ji)苯與(yu)仲(zhong)丁基(ji)鋰(li)(li)和少(shao)量的(de)(de)(de)(de)1,3-丁二(er)烯的(de)(de)(de)(de)反應產物(wu)等(deng)。這些之中,從聚合(he)(he)活性(xing)的(de)(de)(de)(de)方面出發,優選(xuan)正(zheng)(zheng)丁基(ji)鋰(li)(li)、仲(zhong)丁基(ji)鋰(li)(li)。
鋰引發劑的用(yong)量(liang)取決于目標嵌段共聚物的分子量(liang),通常可以使用(yong)0.01phm~0.5phm(相對于每100質(zhi)量(liang)份單體的質(zhi)量(liang)份)。鋰引發劑的用(yong)量(liang)優選為0.03phm~0.3phm、更優選為0.05phm~0.15phm。
本實施方式中(zhong),將(jiang)鋰引發劑作為(wei)聚合引發劑而使共軛二烯單體(ti)與乙(yi)烯基(ji)芳香族單體(ti)進行嵌段共聚時,可以(yi)添加作為(wei)極性(xing)化(hua)合物的叔胺化(hua)合物。
作為該叔(shu)胺化合(he)物,不限定于下(xia)述(shu)物質,可以(yi)舉出例如(ru)下(xia)式(shi)所表示(shi)的(de)化合(he)物。
R1R2R3N
(式(shi)中,R1、R2和R3是碳原子數為1~20的(de)(de)烴基(ji)或具(ju)有(you)叔氨基(ji)的(de)(de)烴基(ji)。)
作(zuo)為這樣的(de)化(hua)合物(wu),不限定于下述(shu)物(wu)質(zhi),可(ke)以舉出例如三(san)(san)甲(jia)胺(an)(an)、三(san)(san)乙(yi)胺(an)(an)、三(san)(san)丁胺(an)(an)、N,N-二(er)(er)甲(jia)基苯(ben)胺(an)(an)、N-乙(yi)基哌啶、N-甲(jia)基吡咯烷、N,N,N',N'-四甲(jia)基乙(yi)二(er)(er)胺(an)(an)、N,N,N',N'-四乙(yi)基乙(yi)二(er)(er)胺(an)(an)、1,2-二(er)(er)哌啶基乙(yi)烷、三(san)(san)甲(jia)基氨基乙(yi)基哌嗪、N,N,N',N”,N”-五甲(jia)基亞乙(yi)基三(san)(san)胺(an)(an)、N,N'-二(er)(er)辛(xin)基-對(dui)苯(ben)二(er)(er)胺(an)(an)等。
這些之中,優選(xuan)N,N,N',N'-四(si)甲基乙二胺。
叔胺化合物用(yong)于(yu)提高以共軛二烯單體單元(yuan)為主體的(de)(de)聚合物嵌段B的(de)(de)乙(yi)烯基鍵合量(liang)(liang)。其用(yong)量(liang)(liang)可以通(tong)過目標共軛二烯部分的(de)(de)乙(yi)烯基鍵合量(liang)(liang)(1,2-鍵合量(liang)(liang)與3,4-鍵合量(liang)(liang)的(de)(de)合計(ji))來調節。
嵌段(duan)共(gong)聚物的(de)共(gong)軛二烯嵌段(duan)部(bu)分的(de)乙烯基(ji)鍵合量優選(xuan)為(wei)65摩(mo)爾%~90摩(mo)爾%,叔胺(an)化合物的(de)用量相對于鋰(li)引發劑優選(xuan)為(wei)0.1~4(摩(mo)爾/Li)、更(geng)優選(xuan)為(wei)0.2~3(摩(mo)爾/Li)。
在嵌段(duan)共(gong)聚物的(de)(de)制造工序中的(de)(de)乙烯基(ji)芳香族(zu)單(dan)體與共(gong)軛二烯單(dan)體共(gong)聚時,可以共(gong)存醇鈉。
所使用的醇(chun)鈉不限定于(yu)下述物(wu)質,可以(yi)舉出例如下式所表示(shi)的化合物(wu)。其中,優選具有(you)碳(tan)原子數(shu)為(wei)3~6的烷基的醇(chun)鈉,更優選叔丁醇(chun)鈉、叔戊醇(chun)鈉。
NaOR
(式中,R是(shi)碳原子數為2~12的烷基。)
醇(chun)鈉的用量(liang)相對于(yu)叔胺化(hua)合物優選(xuan)為0.01以(yi)(yi)上且(qie)小于(yu)0.1(摩爾(er)比(bi)(bi))、更(geng)優選(xuan)為0.01以(yi)(yi)上且(qie)小于(yu)0.08(摩爾(er)比(bi)(bi))、進(jin)一步(bu)優選(xuan)為0.03以(yi)(yi)上且(qie)小于(yu)0.08(摩爾(er)比(bi)(bi))、更(geng)進(jin)一步(bu)優選(xuan)為0.04以(yi)(yi)上且(qie)小于(yu)0.06(摩爾(er)比(bi)(bi))。
若醇鈉的(de)用量在(zai)該(gai)范(fan)圍,則(ze)具(ju)有(you)以高生(sheng)產(chan)率得(de)到下述嵌段共聚(ju)物的(de)傾(qing)向,該(gai)嵌段共聚(ju)物具(ju)有(you)乙烯基(ji)鍵合量高的(de)以共軛二烯單(dan)體單(dan)元為(wei)主體的(de)聚(ju)合物嵌段B、和分(fen)子量分(fen)布窄的(de)以乙烯基(ji)芳香族單(dan)體單(dan)元為(wei)主體的(de)聚(ju)合物嵌段A,并且分(fen)子量分(fen)布窄,具(ju)有(you)高強(qiang)度。
關于將鋰(li)引發劑作為(wei)聚合引發劑而使共軛二烯單體和乙烯基芳香族單體進行嵌段共聚的方法,沒有特別(bie)限(xian)定,可以(yi)為(wei)分批聚合,也可以(yi)為(wei)連續聚合,或者可以(yi)為(wei)它們(men)的組合。
特別地,為了得到分(fen)子量分(fen)布窄、具有高強度(du)的嵌段共聚物,優(you)選分(fen)批(pi)聚合方法。
對(dui)嵌段(duan)共聚物的(de)聚合溫度(du)沒有特別限定,通常為(wei)0℃~150℃、優選為(wei)30℃~120℃、更(geng)優選為(wei)40℃~100℃。
聚合所(suo)需要的時(shi)(shi)間(jian)根據條件而異,通常為(wei)24小(xiao)時(shi)(shi)以內,適宜為(wei)0.1小(xiao)時(shi)(shi)~10小(xiao)時(shi)(shi)。
另(ling)外,聚合體系的氣(qi)(qi)氛優(you)選為氮氣(qi)(qi)等惰性氣(qi)(qi)體氣(qi)(qi)氛。
對聚(ju)合壓力沒有特別(bie)限定(ding),只要是(shi)在上(shang)述聚(ju)合溫(wen)度范圍(wei)內(nei)足以將單體和溶(rong)劑維持為液相(xiang)的(de)壓力范圍(wei)即可。
此(ci)外,要注意(yi)不在聚合(he)體(ti)系內混入使引發劑和活(huo)性聚合(he)物失活(huo)的雜質、例如水、氧、二(er)氧化碳等。
嵌段共(gong)聚物(wu)優選通過(guo)逐次聚合獲得。
此處(chu),逐次聚(ju)合(he)是指使聚(ju)合(he)物(wu)嵌(qian)段A、聚(ju)合(he)物(wu)嵌(qian)段B逐次聚(ju)合(he),例如,在上述活性陰(yin)離子聚(ju)合(he)的(de)情況下,可以(yi)(yi)舉出:作為(wei)第(di)1步驟(zou),將(jiang)乙(yi)烯(xi)基芳(fang)香(xiang)族(zu)單體聚(ju)合(he),作為(wei)第(di)2步驟(zou),將(jiang)共(gong)軛(e)(e)二烯(xi)單體聚(ju)合(he),接著作為(wei)第(di)3步驟(zou),將(jiang)乙(yi)烯(xi)基芳(fang)香(xiang)族(zu)單體聚(ju)合(he),進(jin)而作為(wei)第(di)4步驟(zou),將(jiang)共(gong)軛(e)(e)二烯(xi)單體聚(ju)合(he);等等。由此,具有以(yi)(yi)良(liang)好的(de)再現性、更經濟地獲(huo)得嵌(qian)段共(gong)聚(ju)物(wu)的(de)傾向。
在本(ben)實施(shi)方式的(de)聚(ju)烯烴系樹脂組合(he)物(wu)中包含的(de)氫化(hua)嵌段(duan)共聚(ju)物(wu)中,針對利(li)用(yong)上述方法得到(dao)的(de)嵌段(duan)共聚(ju)物(wu)的(de)活(huo)性末端也可以(yi)以(yi)生(sheng)成(cheng)含官(guan)能團原子團的(de)改性劑進行加成(cheng)反應。
作為含官(guan)(guan)能團(tuan)原(yuan)子(zi)團(tuan),不限定于下述物質,可以(yi)舉出例如含有(you)至少(shao)一種選自由羥基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、羰基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、硫(liu)代羰基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、酰鹵(lu)化物基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、酸(suan)(suan)酐基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、羧(suo)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、硫(liu)代羧(suo)酸(suan)(suan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、醛基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、硫(liu)醛基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、羧(suo)酸(suan)(suan)酯基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、酰胺基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、磺(huang)酸(suan)(suan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、磺(huang)酸(suan)(suan)酯基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、磷酸(suan)(suan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、磷酸(suan)(suan)酯基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、氨基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、亞氨基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、腈基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、吡啶基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、喹啉基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、環氧(yang)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、硫(liu)代環氧(yang)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、硫(liu)醚基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、異氰酸(suan)(suan)酯基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、異硫(liu)氰酸(suan)(suan)酯基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、鹵(lu)化硅基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、硅烷醇(chun)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、烷氧(yang)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)硅基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、鹵(lu)化錫基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、烷氧(yang)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)錫基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)和苯基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)錫基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)組(zu)成的組(zu)中的官(guan)(guan)能團(tuan)的原(yuan)子(zi)團(tuan)等。
作為具(ju)有含官能團(tuan)原子團(tuan)的(de)改(gai)性劑,不限定于(yu)下(xia)述物質,可以舉出例如四(si)縮水甘油(you)基(ji)間苯(ben)(ben)二甲(jia)(jia)胺、四(si)縮水甘油(you)基(ji)-1,3-雙氨基(ji)甲(jia)(jia)基(ji)環(huan)己烷(wan)(wan)、ε-己內酯、δ-戊內酯、4-甲(jia)(jia)氧(yang)(yang)基(ji)二苯(ben)(ben)甲(jia)(jia)酮(tong)、γ-環(huan)氧(yang)(yang)丙(bing)氧(yang)(yang)基(ji)乙(yi)基(ji)三(san)甲(jia)(jia)氧(yang)(yang)基(ji)硅烷(wan)(wan)、γ-環(huan)氧(yang)(yang)丙(bing)氧(yang)(yang)基(ji)丙(bing)基(ji)三(san)甲(jia)(jia)氧(yang)(yang)基(ji)硅烷(wan)(wan)、γ-環(huan)氧(yang)(yang)丙(bing)氧(yang)(yang)基(ji)丙(bing)基(ji)二甲(jia)(jia)基(ji)苯(ben)(ben)氧(yang)(yang)基(ji)硅烷(wan)(wan)、雙(γ-環(huan)氧(yang)(yang)丙(bing)氧(yang)(yang)基(ji)丙(bing)基(ji))甲(jia)(jia)基(ji)丙(bing)氧(yang)(yang)基(ji)硅烷(wan)(wan)、1,3-二甲(jia)(jia)基(ji)-2-咪唑啉酮(tong)、1,3-二乙(yi)基(ji)-2-咪唑啉酮(tong)、N,N'-二甲(jia)(jia)基(ji)丙(bing)烯脲(niao)、N-甲(jia)(jia)基(ji)吡咯烷(wan)(wan)酮(tong)等(deng)。
改性劑的加成反應(ying)溫度優選為0℃~150℃、更優選為20℃~120℃。
改(gai)性反應所需要的時(shi)(shi)(shi)間(jian)根據(ju)其它條件(jian)而異,優選(xuan)為24小(xiao)時(shi)(shi)(shi)以內、更優選(xuan)為0.1小(xiao)時(shi)(shi)(shi)~10小(xiao)時(shi)(shi)(shi)。
<氫化率(lv)>
本實施方式的(de)(de)聚(ju)(ju)烯烴系樹脂組(zu)合物中包(bao)含的(de)(de)氫(qing)化(hua)嵌段(duan)共聚(ju)(ju)物是(shi)上述得到的(de)(de)嵌段(duan)共聚(ju)(ju)物中的(de)(de)共軛二烯單(dan)體單(dan)元的(de)(de)烯鍵式不(bu)飽和雙(shuang)鍵之中的(de)(de)至少90摩爾%以上被氫(qing)化(hua)的(de)(de)氫(qing)化(hua)嵌段(duan)共聚(ju)(ju)物。
從氫(qing)化(hua)嵌段共聚(ju)物(wu)、或本實施方式的聚(ju)烯烴系樹(shu)脂組(zu)合(he)物(wu)的耐候性(xing)、機械強(qiang)度、柔軟性(xing)、應力白(bai)化(hua)性(xing)和透明性(xing)的方面出發,氫(qing)化(hua)率優(you)選(xuan)(xuan)為93摩爾%以上(shang)、更優(you)選(xuan)(xuan)為95摩爾%以上(shang)。
需要說明(ming)的(de)(de)是(shi),基于氫化嵌(qian)段共(gong)(gong)(gong)聚物的(de)(de)氫化前(qian)的(de)(de)共(gong)(gong)(gong)軛二烯(xi)單體的(de)(de)乙烯(xi)基鍵合量、氫化嵌(qian)段共(gong)(gong)(gong)聚物的(de)(de)氫化率可以利用核(he)磁共(gong)(gong)(gong)振裝置(NMR)求出。
本(ben)實(shi)施方式的(de)聚(ju)烯烴系樹(shu)脂組合物(wu)中包含的(de)氫化(hua)嵌段共聚(ju)物(wu)可(ke)以通過利用(yong)氫化(hua)催化(hua)劑對如上所(suo)述得到的(de)嵌段共聚(ju)物(wu)的(de)溶液進行氫化(hua)處理而(er)獲(huo)得。
作為氫化(hua)催化(hua)劑,不限(xian)定于下述(shu)物(wu)質,可以舉(ju)出例如茂(mao)鈦化(hua)合(he)(he)物(wu)、還(huan)原性(xing)有(you)機金(jin)屬(shu)化(hua)合(he)(he)物(wu)、茂(mao)鈦化(hua)合(he)(he)物(wu)與還(huan)原性(xing)有(you)機金(jin)屬(shu)化(hua)合(he)(he)物(wu)的(de)混合(he)(he)物(wu)等。
作為(wei)茂(mao)鈦化(hua)(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu),不限定(ding)于下述(shu)物(wu)(wu)質,可(ke)以(yi)使用例如日本特開(kai)平8-109219號公報中記載的化(hua)(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)。作為(wei)具體例,不限定(ding)于下述(shu)物(wu)(wu)質,可(ke)以(yi)舉(ju)出雙環(huan)戊(wu)二(er)烯(xi)二(er)氯化(hua)(hua)(hua)鈦、單(dan)五甲基環(huan)戊(wu)二(er)烯(xi)三氯化(hua)(hua)(hua)鈦等(deng)至少(shao)帶(dai)有(you)一個(ge)以(yi)上(shang)具有(you)(取代(dai))環(huan)戊(wu)二(er)烯(xi)骨架、茚(yin)骨架和芴骨架的配位基的化(hua)(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)等(deng)。作為(wei)還原性有(you)機金(jin)屬化(hua)(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu),不限定(ding)于下述(shu)物(wu)(wu)質,可(ke)以(yi)舉(ju)出例如有(you)機鋰等(deng)有(you)機堿金(jin)屬化(hua)(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)、有(you)機鎂化(hua)(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)、有(you)機鋁化(hua)(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)、有(you)機硼化(hua)(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)、有(you)機鋅化(hua)(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)等(deng)。
氫化反應通常(chang)在0℃~200℃、更優選在30℃~150℃的溫度范圍(wei)實施。
氫化反(fan)應中使用的氫的壓(ya)力通常為0.1MPa~15MPa、優(you)選為0.2MPa~10MPa、更優(you)選為0.3MPa~5MPa。
另外,氫化(hua)反應時間通常(chang)為3分鐘~10小時、優選為10分鐘~5小時。
氫化反應可以采(cai)用分批(pi)工(gong)藝、連續工(gong)藝或(huo)者它們的組(zu)合(he)中的任意(yi)一(yi)種(zhong)方(fang)式(shi)來(lai)實施。
對于(yu)如上所述得到的氫化(hua)嵌段共(gong)聚物的溶液(ye)(ye),根據(ju)需要除去催化(hua)劑殘渣(zha),進而由(you)該溶液(ye)(ye)分離溶劑,由(you)此(ci)得到氫化(hua)嵌段共(gong)聚物。
作為溶(rong)劑(ji)的(de)(de)分離方法(fa),可以舉出但不(bu)限(xian)于(yu)例(li)如(ru):在(zai)氫(qing)化(hua)(hua)嵌(qian)段(duan)共聚(ju)物的(de)(de)溶(rong)液(ye)中(zhong)加入(ru)丙酮或醇等對氫(qing)化(hua)(hua)嵌(qian)段(duan)共聚(ju)物是不(bu)良溶(rong)劑(ji)的(de)(de)極性(xing)溶(rong)劑(ji),使氫(qing)化(hua)(hua)嵌(qian)段(duan)共聚(ju)物沉淀后進行回收(shou)的(de)(de)方法(fa);在(zai)攪(jiao)拌(ban)下(xia)將溶(rong)液(ye)投入(ru)到熱(re)水中(zhong),通過蒸(zheng)汽(qi)汽(qi)提除(chu)去溶(rong)劑(ji)而(er)進行回收(shou)的(de)(de)方法(fa);直(zhi)接(jie)加熱(re)氫(qing)化(hua)(hua)嵌(qian)段(duan)共聚(ju)物溶(rong)液(ye)而(er)蒸(zheng)餾除(chu)去溶(rong)劑(ji)的(de)(de)方法(fa);等等。
需(xu)要說明的是,在氫化嵌段共聚物中可以添加各種酚系穩定劑(ji)、磷(lin)系穩定劑(ji)、硫系穩定劑(ji)、胺系穩定劑(ji)等穩定劑(ji)。
作為酚(fen)(fen)系穩定劑,沒(mei)有特別(bie)限(xian)定,具體(ti)而言(yan),可適當地使(shi)用受阻酚(fen)(fen)化(hua)合物等。
作為磷(lin)(lin)(lin)系穩定劑,沒有特別限定,具(ju)體而(er)言,可以舉出磷(lin)(lin)(lin)酸類(lei)、亞磷(lin)(lin)(lin)酸酯(zhi)類(lei)、次膦酸酯(zhi)類(lei)、磷(lin)(lin)(lin)酸酯(zhi)類(lei)、膦酸酯(zhi)類(lei)等。
作為硫系穩定劑,沒有特別(bie)限定,具體而(er)言,可以舉(ju)出四(3-月桂基硫代丙酸(suan)(suan))季(ji)戊四醇酯、3,3'-硫代二(er)丙酸(suan)(suan)二(er)月桂酯、3,3'-硫代二(er)丙酸(suan)(suan)二(er)肉(rou)豆蔻酯、3,3'-硫代二(er)丙酸(suan)(suan)二(er)硬脂酯以及它們的(de)混合(he)物等。
作為(wei)胺系化合(he)物,不限定于下述物質,可以(yi)舉出例如受阻(zu)胺系化合(he)物等(deng)。
<氫化嵌段(duan)共(gong)聚物顆粒>
在(zai)(zai)使氫化嵌段共聚物為顆粒狀的情(qing)況(kuang)下(xia),出于顆粒粘連的目的,可(ke)以(yi)在(zai)(zai)氫化嵌段共聚物中混配(pei)防(fang)粘連劑。
在(zai)使(shi)氫化嵌段共聚(ju)(ju)物(wu)為(wei)顆粒的(de)情況(kuang)下,相對于(yu)氫化嵌段共聚(ju)(ju)物(wu)100質量(liang)份,優(you)選添加平均(jun)粒徑為(wei)1μm~15μm的(de)樹(shu)脂(zhi)系聚(ju)(ju)合物(wu)粉體(ti)0.1質量(liang)份~1.5質量(liang)份作(zuo)為(wei)防粘連劑。
(聚烯烴系樹脂)
本(ben)實施方(fang)式的(de)聚(ju)烯烴系(xi)樹(shu)脂組(zu)合物(wu)含(han)有上述(shu)的(de)氫化嵌段(duan)共(gong)聚(ju)物(wu)和聚(ju)烯烴系(xi)樹(shu)脂。
作為(wei)聚烯烴系樹脂,不限定(ding)于(yu)下述物質(zhi),可以舉出例如(ru)聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂等。
這些之中,從柔軟性(xing)、分(fen)散性(xing)和透明性(xing)的方(fang)面出(chu)發,特別優選聚丙烯系樹脂(zhi)。
作(zuo)為聚乙烯(xi)系樹脂(zhi),不限定(ding)于下述物質(zhi),可(ke)以(yi)舉出例如低(di)密度聚乙烯(xi)(LDPE)、高密度聚乙烯(xi)(HDPE)、線性低(di)密度聚乙烯(xi)(LLDPE)等(deng)。
作為聚丙(bing)烯系樹(shu)脂,從透明性的方面出(chu)發,優選丙(bing)烯均(jun)聚物、和/或丙(bing)烯與碳(tan)原子數為2~20的丙(bing)烯以外的α-烯烴的嵌段共聚物或無規共聚物。
它們可以(yi)僅單(dan)獨使用1種,也(ye)可以(yi)將2種以(yi)上合用。
作為碳原(yuan)子(zi)數為2~20的(de)丙烯(xi)(xi)(xi)以外的(de)α-烯(xi)(xi)(xi)烴(jing),不(bu)限定于下(xia)述物質,可(ke)以舉出例如乙烯(xi)(xi)(xi)、1-丁(ding)烯(xi)(xi)(xi)、1-己烯(xi)(xi)(xi)、4-甲(jia)基-1-戊(wu)烯(xi)(xi)(xi)、1-辛烯(xi)(xi)(xi)、1-癸烯(xi)(xi)(xi)等。優選碳原(yuan)子(zi)數為2~8的(de)α-烯(xi)(xi)(xi)烴(jing),更優選為乙烯(xi)(xi)(xi)、1-丁(ding)烯(xi)(xi)(xi)、1-己烯(xi)(xi)(xi)、4-甲(jia)基-1-戊(wu)烯(xi)(xi)(xi)。
上述(shu)碳原子數為2~20的α-烯烴(jing)可以(yi)(yi)僅(jin)單獨使用1種,也(ye)可以(yi)(yi)將2種以(yi)(yi)上合(he)用。
聚丙烯(xi)系樹(shu)脂(zhi)中(zhong)包(bao)含(han)的碳原子數為2~20的α-烯(xi)烴單元(不(bu)包(bao)括丙烯(xi))在該聚丙烯(xi)系樹(shu)脂(zhi)中(zhong)優選(xuan)(xuan)為0.3質(zhi)量(liang)%~10質(zhi)量(liang)%、更優選(xuan)(xuan)為0.3質(zhi)量(liang)%~7質(zhi)量(liang)%、進一步優選(xuan)(xuan)為0.3質(zhi)量(liang)%~6質(zhi)量(liang)%。
若(ruo)α-烯(xi)烴單(dan)元的含量在聚丙(bing)烯(xi)系樹脂(zhi)中為10質量%以(yi)下(xia),則(ze)具有抗粘連性(xing)更(geng)優異(yi)的傾向;若(ruo)α-烯(xi)烴單(dan)元的含量為0.3質量%以(yi)上,則(ze)具有柔軟性(xing)和透明性(xing)更(geng)優異(yi)的傾向。
本實施方式中使用的聚烯烴(jing)系樹脂的熔(rong)體流(liu)動(dong)速率(ASTM D1238:230℃、2.16kg負荷)優選為5~20(測定單位:g/10分鐘)。
從(cong)加(jia)工性的方面(mian)出(chu)發,優選(xuan)為(wei)5.5~18(g/10分(fen)鐘(zhong))、更優選(xuan)為(wei)8~16(g/10分(fen)鐘(zhong))。
若聚(ju)烯(xi)烴(jing)系樹脂的(de)(de)熔體流動速率為20(g/10分鐘(zhong))以下,則(ze)加工性(xing)、成型性(xing)優異。另(ling)外,若為5(g/10分鐘(zhong))以上,則(ze)與本(ben)實施方式中的(de)(de)氫化嵌段共聚(ju)物的(de)(de)熔融(rong)粘(zhan)度差不會變大,兩者(zhe)的(de)(de)相容性(xing)提高。
聚烯(xi)烴系樹脂的(de)熔體流(liu)動(dong)速率可(ke)以通過調(diao)整分(fen)子量或結構而控(kong)制(zhi)為上述數值范圍。
本實施方式中,從(cong)柔(rou)軟性、分(fen)散性、機械(xie)特性和透(tou)明性的方面(mian)出發,聚(ju)烯烴系樹脂的熔體(ti)流(liu)動(dong)速率(lv)值與氫化嵌(qian)段共聚(ju)物(wu)的熔體(ti)流(liu)動(dong)速率(lv)值之差優選(xuan)為(wei)5g/10分(fen)鐘~15g/10分(fen)鐘、更(geng)優選(xuan)為(wei)7g/10分(fen)鐘~13g/10分(fen)鐘、進一步(bu)優選(xuan)為(wei)9g/10分(fen)鐘~11g/10分(fen)鐘。
另外,通過(guo)將聚烯烴系(xi)樹(shu)脂的(de)熔(rong)體流動(dong)速(su)率(lv)值(zhi)與(yu)氫化嵌段共(gong)聚物的(de)熔(rong)體流動(dong)速(su)率(lv)值(zhi)之(zhi)差控制為上述范圍(wei),利用本實施方式的(de)聚烯烴系(xi)樹(shu)脂組合物成型出膜時(shi)的(de)耐(nai)落下沖擊性(xing)和(he)成型出管(guan)時(shi)的(de)耐(nai)夾性(xing)提高。
聚烯烴系樹脂的(de)熔體流動(dong)速率值(zhi)(zhi)與(yu)氫化嵌段共聚物(wu)的(de)熔體流動(dong)速率值(zhi)(zhi)之差(cha)可以通過控制(zhi)材料的(de)選擇(ze)方法、聚合條件而調整為(wei)上述數值(zhi)(zhi)范圍。
另外,本實施(shi)方式中使(shi)用的聚(ju)烯(xi)烴系樹(shu)脂(zhi)的熔點優(you)選(xuan)為(wei)90℃以(yi)上160℃以(yi)下、更優(you)選(xuan)為(wei)100℃以(yi)上155℃以(yi)下、進一步優(you)選(xuan)為(wei)110℃以(yi)上150℃以(yi)下。
若聚烯烴系(xi)樹脂(zhi)的(de)(de)(de)(de)熔點(dian)為160℃以下,具有能(neng)夠確保(bao)更(geng)良(liang)好(hao)的(de)(de)(de)(de)結(jie)晶性(xing)的(de)(de)(de)(de)傾向,具有得(de)到更(geng)良(liang)好(hao)的(de)(de)(de)(de)柔軟(ruan)性(xing)的(de)(de)(de)(de)傾向。
另外,若熔點(dian)為90℃以(yi)上,具有能夠確(que)保(bao)更良(liang)好的(de)(de)耐(nai)熱性的(de)(de)傾向,從防止制品的(de)(de)發粘及粘連、確(que)保(bao)良(liang)好的(de)(de)操作的(de)(de)方(fang)面考(kao)慮是(shi)優(you)選的(de)(de)。
(聚(ju)烯烴系樹(shu)脂組合(he)物)
本實(shi)施方式的聚(ju)(ju)烯烴系(xi)樹脂(zhi)組合物含有上述的氫化嵌段共聚(ju)(ju)物和聚(ju)(ju)烯烴系(xi)樹脂(zhi)。
聚(ju)烯(xi)烴(jing)系樹(shu)脂/氫(qing)化添加嵌(qian)段共(gong)聚(ju)物的質(zhi)(zhi)量比為(wei)95質(zhi)(zhi)量份(fen)~5質(zhi)(zhi)量份(fen)/5質(zhi)(zhi)量份(fen)~95質(zhi)(zhi)量份(fen)。
雖然也(ye)取決(jue)于(yu)目標用(yong)途的要(yao)求(qiu)性能,但聚烯烴系樹脂(zhi)/氫化添加嵌段共聚物的質(zhi)(zhi)量(liang)比為95質(zhi)(zhi)量(liang)份(fen)(fen)(fen)~5質(zhi)(zhi)量(liang)份(fen)(fen)(fen)/5質(zhi)(zhi)量(liang)份(fen)(fen)(fen)~95質(zhi)(zhi)量(liang)份(fen)(fen)(fen)、優選(xuan)為90質(zhi)(zhi)量(liang)份(fen)(fen)(fen)~10質(zhi)(zhi)量(liang)份(fen)(fen)(fen)/10質(zhi)(zhi)量(liang)份(fen)(fen)(fen)~90質(zhi)(zhi)量(liang)份(fen)(fen)(fen)、更優選(xuan)為80質(zhi)(zhi)量(liang)份(fen)(fen)(fen)~20質(zhi)(zhi)量(liang)份(fen)(fen)(fen)/20質(zhi)(zhi)量(liang)份(fen)(fen)(fen)~80質(zhi)(zhi)量(liang)份(fen)(fen)(fen)。
另外,從(cong)柔軟性和(he)熱封(feng)性的(de)方面出發,聚烯烴系樹脂/氫化(hua)嵌段共聚物的(de)質(zhi)(zhi)量(liang)(liang)(liang)比(bi)進(jin)一步優選(xuan)為50質(zhi)(zhi)量(liang)(liang)(liang)份~10質(zhi)(zhi)量(liang)(liang)(liang)份/50質(zhi)(zhi)量(liang)(liang)(liang)份~90質(zhi)(zhi)量(liang)(liang)(liang)份。
在(zai)將本實施方式的聚烯(xi)烴(jing)系樹脂(zhi)組合物作為(wei)膜使用時(shi),聚烯(xi)烴(jing)系樹脂(zhi)/氫化嵌段共聚物的質(zhi)量(liang)比優選為(wei)80質(zhi)量(liang)份(fen)~20質(zhi)量(liang)份(fen)/20質(zhi)量(liang)份(fen)~80質(zhi)量(liang)份(fen)、優選為(wei)78質(zhi)量(liang)份(fen)~25質(zhi)量(liang)份(fen)/22質(zhi)量(liang)份(fen)~75質(zhi)量(liang)份(fen)。
另外(wai),在(zai)作為(wei)管使(shi)用時(shi),優(you)(you)選為(wei)70質(zhi)量份(fen)~30質(zhi)量份(fen)/30質(zhi)量份(fen)~70質(zhi)量份(fen)、優(you)(you)選為(wei)65質(zhi)量份(fen)~35質(zhi)量份(fen)/35質(zhi)量份(fen)~65質(zhi)量份(fen)。
此外,本(ben)實施方(fang)式的聚烯烴系(xi)樹脂組合物中(zhong),氫化嵌段共聚物的含(han)量(liang)(liang)優(you)選(xuan)為5質(zhi)量(liang)(liang)%~95質(zhi)量(liang)(liang)%、更優(you)選(xuan)為10質(zhi)量(liang)(liang)%~90質(zhi)量(liang)(liang)%、進一步優(you)選(xuan)為20質(zhi)量(liang)(liang)%~80質(zhi)量(liang)(liang)%。
從(cong)機械物性的方(fang)面出發,優選為10質量(liang)%以上且小于60質量(liang)%、優選為20質量(liang)%以上50質量(liang)%以下。
本(ben)實施方(fang)式的(de)聚(ju)(ju)烯烴系樹(shu)脂(zhi)組合物中(zhong),聚(ju)(ju)烯烴系樹(shu)脂(zhi)的(de)含量優(you)(you)選為(wei)5質(zhi)量%~95質(zhi)量%、更優(you)(you)選為(wei)10質(zhi)量%~90質(zhi)量%、進一(yi)步優(you)(you)選為(wei)20~80質(zhi)量%。
從柔軟性的方面出發,優選超過(guo)40質量%以(yi)(yi)上且(qie)為90質量%以(yi)(yi)下(xia)、優選為50質量%以(yi)(yi)上80質量%以(yi)(yi)下(xia)。
本(ben)實施方式的(de)聚烯烴系樹脂(zhi)組(zu)合物(wu)的(de)熔體流動速率值(ASTM D1238:230℃、2.16kg負荷)為7~26(測定單(dan)位:g/10分鐘)。
優選為8~21(g/10分(fen)鐘)、更優選為9~16(g/10分(fen)鐘)。
通過使本實(shi)施方式的(de)聚烯烴系樹(shu)脂組合物的(de)熔體(ti)流動速率值為7(g/10分(fen)鐘(zhong))以(yi)上,可得(de)到(dao)薄壁成(cheng)型加工性(xing)或表面粗(cu)糙性(xing)改良(liang)效果(guo),通過使熔體(ti)流動速率值為26(g/10分(fen)鐘(zhong))以(yi)下,可得(de)到(dao)機(ji)械特性(xing)的(de)效果(guo)。
本實施方式的(de)(de)聚烯(xi)烴(jing)系(xi)樹(shu)脂(zhi)(zhi)組合(he)物(wu)的(de)(de)熔體流(liu)動(dong)速率可以通過控(kong)制(zhi)聚烯(xi)烴(jing)系(xi)樹(shu)脂(zhi)(zhi)的(de)(de)熔體流(liu)動(dong)速率、氫化嵌(qian)段(duan)共聚物(wu)的(de)(de)熔體流(liu)動(dong)速率以及(ji)聚烯(xi)烴(jing)系(xi)樹(shu)脂(zhi)(zhi)與氫化嵌(qian)段(duan)共聚物(wu)的(de)(de)混配比例而控(kong)制(zhi)為上(shang)述(shu)數值范(fan)圍。
對于(yu)本實施方(fang)(fang)式的(de)(de)(de)(de)聚烯烴系樹脂組合(he)物來(lai)說,使用(yong)料(liao)筒溫(wen)度(du)設(she)定(ding)為200℃、T模(mo)(mo)(mo)頭(tou)溫(wen)度(du)設(she)定(ding)為200℃的(de)(de)(de)(de)螺桿(gan)直徑40mm的(de)(de)(de)(de)帶排氣(qi)口單螺桿(gan)擠出(chu)(chu)機,以(yi)排出(chu)(chu)量5kg/hr、T模(mo)(mo)(mo)縫的(de)(de)(de)(de)厚度(du)0.5mm、模(mo)(mo)(mo)縫的(de)(de)(de)(de)寬度(du)400mm、壓延輥表面溫(wen)度(du)45℃、厚度(du)為0.25mm的(de)(de)(de)(de)方(fang)(fang)式,對牽引速度(du)進(jin)行控制(zhi),成型出(chu)(chu)擠出(chu)(chu)膜,此時該膜的(de)(de)(de)(de)MD方(fang)(fang)向的(de)(de)(de)(de)彈性模(mo)(mo)(mo)量與TD方(fang)(fang)向的(de)(de)(de)(de)彈性模(mo)(mo)(mo)量之(zhi)比(bi)(MD/TD比(bi))優選為0.85~1.2。
由此,可得(de)到柔(rou)軟性(xing)(xing)、分散(san)性(xing)(xing)、機械特(te)性(xing)(xing)提(ti)高的效果。
MD方(fang)向的彈性模量與TD方(fang)向的彈性模量之比(MD/TD比)優選為0.9~1.18、更優選為1.0~1.16。
MD方(fang)向(xiang)(xiang)的彈(dan)性(xing)模(mo)量(liang)與TD方(fang)向(xiang)(xiang)的彈(dan)性(xing)模(mo)量(liang)之比(bi)(MD/TD比(bi))可以(yi)利用后述(shu)實施例中(zhong)記載的方(fang)法進行(xing)測定。
MD/TD比可以(yi)通(tong)過控(kong)制例如氫(qing)化(hua)(hua)嵌段(duan)共(gong)聚(ju)(ju)物(wu)(wu)的(de)(de)熔(rong)體(ti)(ti)(ti)流動速率(lv)值(zhi)(zhi)、聚(ju)(ju)烯(xi)烴系(xi)(xi)樹(shu)(shu)脂的(de)(de)熔(rong)體(ti)(ti)(ti)流動速率(lv)值(zhi)(zhi)、聚(ju)(ju)烯(xi)烴系(xi)(xi)樹(shu)(shu)脂的(de)(de)熔(rong)體(ti)(ti)(ti)流動速率(lv)值(zhi)(zhi)與上述氫(qing)化(hua)(hua)嵌段(duan)共(gong)聚(ju)(ju)物(wu)(wu)的(de)(de)熔(rong)體(ti)(ti)(ti)流動速率(lv)值(zhi)(zhi)之(zhi)差(cha)來調整(zheng)(zheng),通(tong)過使氫(qing)化(hua)(hua)嵌段(duan)共(gong)聚(ju)(ju)物(wu)(wu)的(de)(de)熔(rong)體(ti)(ti)(ti)流動速率(lv)值(zhi)(zhi)為(wei)10g/10分鐘(zhong)~30g/10分鐘(zhong),聚(ju)(ju)烯(xi)烴系(xi)(xi)樹(shu)(shu)脂的(de)(de)熔(rong)體(ti)(ti)(ti)流動速率(lv)值(zhi)(zhi)為(wei)5g/10分鐘(zhong)~20g/10分鐘(zhong),聚(ju)(ju)烯(xi)烴系(xi)(xi)樹(shu)(shu)脂的(de)(de)熔(rong)體(ti)(ti)(ti)流動速率(lv)值(zhi)(zhi)與上述氫(qing)化(hua)(hua)嵌段(duan)共(gong)聚(ju)(ju)物(wu)(wu)的(de)(de)熔(rong)體(ti)(ti)(ti)流動速率(lv)值(zhi)(zhi)之(zhi)差(cha)為(wei)5g/10分鐘(zhong)~15g/10分鐘(zhong),可以(yi)調整(zheng)(zheng)到(dao)上述數(shu)值(zhi)(zhi)范圍。
(其它成分)
在(zai)本實施方式的(de)聚(ju)烯烴(jing)系脂(zhi)組合物中,根據需要(yao)可以混(hun)配填料、耐熱穩(wen)定(ding)劑、耐候穩(wen)定(ding)劑、阻(zu)燃劑、鹽酸吸(xi)收劑、顏料等(deng)各種添加劑作為其它成(cheng)分。
[聚烯(xi)烴(jing)系樹(shu)脂(zhi)組合物(wu)的(de)制(zhi)造方法]
作為本實施方(fang)式的聚烯烴系樹脂組合物的制造方(fang)法(fa),不(bu)限(xian)定于下述方(fang)法(fa),可(ke)以(yi)舉出例如:進(jin)(jin)行(xing)(xing)干混(hun)的方(fang)法(fa);利用供(gong)通常的高(gao)分子物質的混(hun)合的特定混(hun)合裝置進(jin)(jin)行(xing)(xing)制備的方(fang)法(fa);等(deng)等(deng)。
作為上述混合裝(zhuang)置,不限定于下述裝(zhuang)置,可以(yi)舉出(chu)(chu)(chu)例如班伯(bo)里(li)混煉(lian)(lian)機(ji)、轉矩(ju)流(liu)變儀(LABO PLASTOMILL)、單螺桿擠出(chu)(chu)(chu)機(ji)、雙(shuang)螺桿擠出(chu)(chu)(chu)機(ji)等混煉(lian)(lian)裝(zhuang)置,從生產率、良好的(de)混煉(lian)(lian)性的(de)方(fang)面出(chu)(chu)(chu)發,優選利用擠出(chu)(chu)(chu)機(ji)的(de)熔(rong)融混合法(fa)。
混煉時(shi)的熔融溫度可以適當設定,通常為(wei)130℃~300℃的范圍內(nei)、優選為(wei)150℃~250℃的范圍。
[膜]
本實(shi)施方式(shi)的膜(mo)包含本實(shi)施方式(shi)的聚烯烴系樹脂組合(he)物。
本實施方式的膜可以通過以下所例示的方法等而成型為所期望的形狀。
即(ji),對本實施方(fang)(fang)式(shi)的膜的制(zhi)造方(fang)(fang)法沒有特(te)別限定,例如,作(zuo)(zuo)為擠(ji)出成(cheng)型(xing)法可(ke)以采用T模法、吹(chui)(chui)脹(zhang)法等,作(zuo)(zuo)為吹(chui)(chui)脹(zhang)成(cheng)型(xing)可(ke)以采用通(tong)常(chang)的空氣(qi)冷(leng)卻吹(chui)(chui)脹(zhang)成(cheng)型(xing)、空氣(qi)冷(leng)卻2段吹(chui)(chui)脹(zhang)成(cheng)型(xing)、高速吹(chui)(chui)脹(zhang)成(cheng)型(xing)、水冷(leng)吹(chui)(chui)脹(zhang)成(cheng)型(xing)等。或者,也可(ke)以采用直接吹(chui)(chui)塑、注射(she)吹(chui)(chui)塑等吹(chui)(chui)塑成(cheng)型(xing)法、壓制(zhi)成(cheng)型(xing)法。
作為膜的(de)成型方(fang)法,可以(yi)適用上述(shu)各(ge)種成型方(fang)法,這(zhe)些之(zhi)中,從泡穩(wen)定性和抑制(zhi)熔滴的(de)方(fang)面出發,本實(shi)施方(fang)式的(de)膜特別(bie)優選(xuan)T模成型法、吹脹成型法。
通(tong)過利用(yong)這些方法將本實施方式的聚(ju)烯(xi)烴系樹脂組合物成(cheng)型(xing)為片狀,可以適(shi)當(dang)地得到本實施方式的膜。
需要說明(ming)的(de)是,通常將(jiang)厚度(du)為0.005mm以上且小于0.30mm的(de)物質稱為膜。
對本實(shi)施(shi)方式(shi)的膜的厚度(du)沒有特(te)別限定,從(cong)成型(xing)加工性、柔軟性等(deng)方面出發,優選為0.005mm~0.25mm的范圍(wei)內、更優選為0.01mm~0.20mm。
[醫療用袋]
本實施方(fang)(fang)式(shi)的醫療(liao)用袋(dai)包含本實施方(fang)(fang)式(shi)的膜。
對于本實施方式的膜來說(shuo),從成型出醫療用袋時(shi)的耐落下(xia)沖擊性(xing)的方面出發,MD方向(xiang)的彈性(xing)模量與(yu)TD方向(xiang)的彈性(xing)模量之(zhi)比(bi)(MD/TD比(bi))優選為(wei)0.85~1.2、更優選為(wei)0.9~1.18、進一(yi)步優選為(wei)1.0~1.16。
此處,袋是指用(yong)于(yu)將輸液類作為內(nei)容(rong)物而進行容(rong)納的(de)(de)袋(袋子(zi))。袋除(chu)了具(ju)備(bei)容(rong)納內(nei)容(rong)物的(de)(de)袋主體以(yi)外(wai),還(huan)具(ju)備(bei)塞部件。另外(wai),袋還(huan)可以(yi)具(ju)備(bei)用(yong)于(yu)懸掛袋的(de)(de)懸掛孔(kong)。在袋中,將用(yong)于(yu)容(rong)納輸液的(de)(de)內(nei)部與(yu)外(wai)部隔(ge)開的(de)(de)膜材可以(yi)具(ju)備(bei)多層(ceng)結構(gou)體。
MD方向(xiang)的彈(dan)(dan)性模(mo)量與TD方向(xiang)的彈(dan)(dan)性模(mo)量之(zhi)比(MD/TD比)可以利用后述實施例中記載的方法進行測定。
膜的MD/TD比(bi)可(ke)(ke)以通過控制例如(ru)氫化嵌(qian)(qian)段(duan)共聚(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu)的熔(rong)(rong)(rong)體(ti)(ti)流(liu)(liu)動(dong)(dong)速(su)(su)率(lv)(lv)值(zhi)(zhi)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)烯烴(jing)(jing)系(xi)樹(shu)脂(zhi)的熔(rong)(rong)(rong)體(ti)(ti)流(liu)(liu)動(dong)(dong)速(su)(su)率(lv)(lv)值(zhi)(zhi)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)烯烴(jing)(jing)系(xi)樹(shu)脂(zhi)的熔(rong)(rong)(rong)體(ti)(ti)流(liu)(liu)動(dong)(dong)速(su)(su)率(lv)(lv)值(zhi)(zhi)與上(shang)述氫化嵌(qian)(qian)段(duan)共聚(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu)的熔(rong)(rong)(rong)體(ti)(ti)流(liu)(liu)動(dong)(dong)速(su)(su)率(lv)(lv)值(zhi)(zhi)之差來調整,通過使氫化嵌(qian)(qian)段(duan)共聚(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu)的熔(rong)(rong)(rong)體(ti)(ti)流(liu)(liu)動(dong)(dong)速(su)(su)率(lv)(lv)值(zhi)(zhi)為10g/10分(fen)鐘(zhong)(zhong)~30g/10分(fen)鐘(zhong)(zhong),聚(ju)(ju)(ju)(ju)烯烴(jing)(jing)系(xi)樹(shu)脂(zhi)的熔(rong)(rong)(rong)體(ti)(ti)流(liu)(liu)動(dong)(dong)速(su)(su)率(lv)(lv)值(zhi)(zhi)為5g/10分(fen)鐘(zhong)(zhong)~20g/10分(fen)鐘(zhong)(zhong),聚(ju)(ju)(ju)(ju)烯烴(jing)(jing)系(xi)樹(shu)脂(zhi)的熔(rong)(rong)(rong)體(ti)(ti)流(liu)(liu)動(dong)(dong)速(su)(su)率(lv)(lv)值(zhi)(zhi)與上(shang)述氫化嵌(qian)(qian)段(duan)共聚(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu)的熔(rong)(rong)(rong)體(ti)(ti)流(liu)(liu)動(dong)(dong)速(su)(su)率(lv)(lv)值(zhi)(zhi)之差為5g/10分(fen)鐘(zhong)(zhong)~15g/10分(fen)鐘(zhong)(zhong),可(ke)(ke)以將上(shang)述MD/TD比(bi)控制為上(shang)述數值(zhi)(zhi)范圍。
另外,若(ruo)氫化嵌段共聚物(wu)的含量增多,則具(ju)有MD/TD比變大的傾(qing)向。
如后述實施例中所示,本實施方式的膜的柔軟(ruan)性(xing)、薄(bo)壁成型加(jia)工性(xing)、分散性(xing)、機械(xie)特性(xing)和透明性(xing)的平衡優異,可(ke)以(yi)不特別(bie)限(xian)制用途而使用。
利用(yong)(yong)該(gai)特性,可以適宜地(di)用(yong)(yong)于各種(zhong)(zhong)服裝(zhuang)(zhuang)類(lei)的(de)(de)(de)包(bao)裝(zhuang)(zhuang)、各種(zhong)(zhong)食品的(de)(de)(de)包(bao)裝(zhuang)(zhuang)、日用(yong)(yong)雜貨(huo)包(bao)裝(zhuang)(zhuang)、工業物資(zi)器材(cai)包(bao)裝(zhuang)(zhuang)、各種(zhong)(zhong)橡膠(jiao)制品、樹(shu)脂制品、皮革制品等(deng)(deng)(deng)(deng)的(de)(de)(de)層壓、紙(zhi)尿片等(deng)(deng)(deng)(deng)中所用(yong)(yong)的(de)(de)(de)伸縮帶、切割膜(mo)等(deng)(deng)(deng)(deng)工業用(yong)(yong)品、建(jian)材(cai)或鋼板(ban)的(de)(de)(de)保護(hu)中所用(yong)(yong)的(de)(de)(de)保護(hu)膜(mo)、粘合膜(mo)的(de)(de)(de)基材(cai)、電視機、立(li)體聲(sheng)設備、吸塵器等(deng)(deng)(deng)(deng)家電用(yong)(yong)品用(yong)(yong)途、保險桿部(bu)件、車身面板(ban)、側密(mi)封條等(deng)(deng)(deng)(deng)汽(qi)車內外裝(zhuang)(zhuang)部(bu)件用(yong)(yong)途、日用(yong)(yong)品、醫療用(yong)(yong)袋等(deng)(deng)(deng)(deng)醫療用(yong)(yong)具等(deng)(deng)(deng)(deng)廣泛的(de)(de)(de)用(yong)(yong)途。
這些之中,本實施方式的膜利用柔軟性(xing)(xing)、薄壁成型加工性(xing)(xing)、分散性(xing)(xing)、機(ji)械特(te)性(xing)(xing)、透(tou)明性(xing)(xing)的良(liang)好的物性(xing)(xing)平衡,可(ke)以適宜(yi)地用作醫療用途(tu)成型體(ti)、特(te)別是醫療用袋。
[管]
本實施方(fang)式(shi)的管(guan)包含本實施方(fang)式(shi)的聚烯(xi)烴系樹脂組合(he)物。
本實(shi)施方(fang)式的管通過以下例示的方(fang)法(fa)等成型為(wei)所期望的形狀。
即,作為(wei)本實(shi)施方(fang)式的管的制造方(fang)法,不(bu)限(xian)定于(yu)下述方(fang)法,例如,可以將如上述那(nei)樣得到的聚烯烴系樹脂組合物投(tou)入擠出機(ji)中進行熔融,使其(qi)通過模頭(tou),而(er)形成(cheng)為(wei)管狀,進行水(shui)冷或空氣冷卻,從而(er)制成(cheng)作為(wei)成(cheng)型(xing)品的管。
對所使用的(de)擠出(chu)(chu)機沒有特別限定(ding),可以使用例如單螺桿或多螺桿的(de)擠出(chu)(chu)機等,或者也可以使用多臺(tai)擠出(chu)(chu)機進行多層(ceng)擠出(chu)(chu)而成型(xing)出(chu)(chu)多層(ceng)管。另(ling)外,也可以由(you)制造聚烯(xi)烴(jing)系樹脂組合物時的(de)擠出(chu)(chu)機直接(jie)成型(xing)為管。
對(dui)利用上述方法得(de)到的(de)(de)(de)本(ben)實施方式的(de)(de)(de)管的(de)(de)(de)形狀沒有特(te)別限定(ding),可以舉出例如截面為圓(yuan)形、橢圓(yuan)形等的(de)(de)(de)管。
對(dui)管的粗細沒(mei)有特別限定,例如外徑(jing)優選(xuan)(xuan)為1mm~50mm、更(geng)優選(xuan)(xuan)為2mm~30mm、進一步(bu)更(geng)優選(xuan)(xuan)為3mm~20mm。
另外,管的厚度優(you)(you)選(xuan)為(wei)(wei)0.3mm~30mm、更優(you)(you)選(xuan)為(wei)(wei)0.4mm~20mm、進一步優(you)(you)選(xuan)為(wei)(wei)0.5mm~10mm。
對于本實施方式的(de)管來說,從(cong)耐夾(jia)性的(de)方面(mian)出發,MD方向的(de)彈性模(mo)量與TD方向的(de)彈性模(mo)量之(zhi)比(MD/TD比)優選為(wei)(wei)0.8~1.2、更優選為(wei)(wei)0.81~1.19、進一步優選為(wei)(wei)0.82~1.18。
管的MD方向的彈性模量(liang)與(yu)TD方向的彈性模量(liang)之比(bi)(bi)(MD/TD比(bi)(bi))可以利用后述實(shi)施例(li)中(zhong)記載的方法進行測(ce)定。
管的(de)MD/TD比可(ke)(ke)以(yi)(yi)通過控制(zhi)例如氫化(hua)嵌段(duan)(duan)共聚(ju)(ju)(ju)(ju)物的(de)熔(rong)(rong)體(ti)(ti)(ti)流動(dong)(dong)速(su)率(lv)(lv)值(zhi)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)烯(xi)烴系(xi)(xi)樹(shu)脂的(de)熔(rong)(rong)體(ti)(ti)(ti)流動(dong)(dong)速(su)率(lv)(lv)值(zhi)、以(yi)(yi)及聚(ju)(ju)(ju)(ju)烯(xi)烴系(xi)(xi)樹(shu)脂的(de)熔(rong)(rong)體(ti)(ti)(ti)流動(dong)(dong)速(su)率(lv)(lv)值(zhi)與上述(shu)氫化(hua)嵌段(duan)(duan)共聚(ju)(ju)(ju)(ju)物的(de)熔(rong)(rong)體(ti)(ti)(ti)流動(dong)(dong)速(su)率(lv)(lv)值(zhi)之差(cha)來(lai)調(diao)整,通過使氫化(hua)嵌段(duan)(duan)共聚(ju)(ju)(ju)(ju)物的(de)熔(rong)(rong)體(ti)(ti)(ti)流動(dong)(dong)速(su)率(lv)(lv)值(zhi)為(wei)(wei)10g/10分(fen)鐘(zhong)(zhong)(zhong)~30g/10分(fen)鐘(zhong)(zhong)(zhong),聚(ju)(ju)(ju)(ju)烯(xi)烴系(xi)(xi)樹(shu)脂的(de)熔(rong)(rong)體(ti)(ti)(ti)流動(dong)(dong)速(su)率(lv)(lv)值(zhi)為(wei)(wei)5g/10分(fen)鐘(zhong)(zhong)(zhong)~20g/10分(fen)鐘(zhong)(zhong)(zhong),聚(ju)(ju)(ju)(ju)烯(xi)烴系(xi)(xi)樹(shu)脂的(de)熔(rong)(rong)體(ti)(ti)(ti)流動(dong)(dong)速(su)率(lv)(lv)值(zhi)與上述(shu)氫化(hua)嵌段(duan)(duan)共聚(ju)(ju)(ju)(ju)物的(de)熔(rong)(rong)體(ti)(ti)(ti)流動(dong)(dong)速(su)率(lv)(lv)值(zhi)之差(cha)為(wei)(wei)5g/10分(fen)鐘(zhong)(zhong)(zhong)~15g/10分(fen)鐘(zhong)(zhong)(zhong),可(ke)(ke)以(yi)(yi)將(jiang)管的(de)MD/TD比控制(zhi)為(wei)(wei)上述(shu)數(shu)值(zhi)范圍(wei)。
此外,本實(shi)施(shi)方式的管還可(ke)以在不抑制本實(shi)施(shi)方式的目的的范(fan)圍內層積其它聚合(he)物而制成多層管。
作為所述聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu),可以舉出聚(ju)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)、聚(ju)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)、二元乙丙(bing)(bing)(bing)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(EPM)、三(san)元乙丙(bing)(bing)(bing)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(EPDM)等(deng)(deng)(deng)烯(xi)(xi)(xi)(xi)烴系(xi)(xi)(xi)聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu);聚(ju)酯(zhi)彈性(xing)體(ti)(ti)(ti)、聚(ju)對(dui)苯(ben)二甲(jia)(jia)酸(suan)乙二醇酯(zhi)、聚(ju)對(dui)苯(ben)二甲(jia)(jia)酸(suan)丁(ding)二醇酯(zhi)等(deng)(deng)(deng)聚(ju)酯(zhi)系(xi)(xi)(xi)聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu);聚(ju)酰(xian)(xian)胺(an)(an)6、聚(ju)酰(xian)(xian)胺(an)(an)6,6、聚(ju)酰(xian)(xian)胺(an)(an)6,10、聚(ju)酰(xian)(xian)胺(an)(an)11、聚(ju)酰(xian)(xian)胺(an)(an)12、聚(ju)酰(xian)(xian)胺(an)(an)6,12等(deng)(deng)(deng)聚(ju)酰(xian)(xian)胺(an)(an)系(xi)(xi)(xi)樹(shu)(shu)脂(zhi);聚(ju)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)甲(jia)(jia)酯(zhi)、聚(ju)甲(jia)(jia)基丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)甲(jia)(jia)酯(zhi)等(deng)(deng)(deng)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)系(xi)(xi)(xi)樹(shu)(shu)脂(zhi);聚(ju)甲(jia)(jia)醛均(jun)聚(ju)物(wu)(wu)(wu)(wu)、聚(ju)甲(jia)(jia)醛共(gong)聚(ju)物(wu)(wu)(wu)(wu)等(deng)(deng)(deng)聚(ju)甲(jia)(jia)醛系(xi)(xi)(xi)樹(shu)(shu)脂(zhi);苯(ben)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)均(jun)聚(ju)物(wu)(wu)(wu)(wu)、丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)腈-苯(ben)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)樹(shu)(shu)脂(zhi)、丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)腈-丁(ding)二烯(xi)(xi)(xi)(xi)-苯(ben)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)樹(shu)(shu)脂(zhi)等(deng)(deng)(deng)苯(ben)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)系(xi)(xi)(xi)樹(shu)(shu)脂(zhi);聚(ju)碳酸(suan)酯(zhi)樹(shu)(shu)脂(zhi);苯(ben)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)-丁(ding)二烯(xi)(xi)(xi)(xi)共(gong)聚(ju)物(wu)(wu)(wu)(wu)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)、苯(ben)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)-異(yi)戊(wu)二烯(xi)(xi)(xi)(xi)共(gong)聚(ju)物(wu)(wu)(wu)(wu)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)等(deng)(deng)(deng)苯(ben)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)系(xi)(xi)(xi)彈性(xing)體(ti)(ti)(ti)及其(qi)氫化(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)或其(qi)改性(xing)物(wu)(wu)(wu)(wu);天然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);合(he)(he)成異(yi)戊(wu)二烯(xi)(xi)(xi)(xi)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)、液(ye)態聚(ju)異(yi)戊(wu)二烯(xi)(xi)(xi)(xi)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)及其(qi)氫化(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)或改性(xing)物(wu)(wu)(wu)(wu);氯(lv)丁(ding)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)類橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);丁(ding)基橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);丁(ding)腈橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);環(huan)氧氯(lv)丙(bing)(bing)(bing)烷橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);硅酮橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);氟橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);氯(lv)磺化(hua)聚(ju)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi);氨(an)基甲(jia)(jia)酸(suan)酯(zhi)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);聚(ju)氨(an)酯(zhi)系(xi)(xi)(xi)彈性(xing)體(ti)(ti)(ti);聚(ju)酰(xian)(xian)胺(an)(an)系(xi)(xi)(xi)彈性(xing)體(ti)(ti)(ti);聚(ju)酯(zhi)系(xi)(xi)(xi)彈性(xing)體(ti)(ti)(ti);軟質氯(lv)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)樹(shu)(shu)脂(zhi)等(deng)(deng)(deng)。
上述聚合(he)物可(ke)以(yi)(yi)僅單(dan)獨(du)使用1種,也可(ke)以(yi)(yi)將2種以(yi)(yi)上組合(he)使用。另外,可(ke)以(yi)(yi)為單(dan)層結構(gou)或各(ge)層的(de)種類可(ke)不(bu)同的(de)多層結構(gou)中的(de)任一種。
對于作為上述多(duo)層(ceng)結(jie)構的(de)(de)管(guan)的(de)(de)包含上述聚合物(wu)的(de)(de)層(ceng)來說,根據(ju)希望賦(fu)予的(de)(de)所期望的(de)(de)性能,可(ke)以(yi)為最內層(ceng)、中間層(ceng)和最外(wai)層(ceng)中的(de)(de)任一(yi)層(ceng)。另外(wai),多(duo)層(ceng)結(jie)構可(ke)以(yi)是(shi)管(guan)的(de)(de)一(yi)部(bu)分也可(ke)以(yi)是(shi)斷續的(de)(de)多(duo)層(ceng),或者可(ke)以(yi)是(shi)包含根據(ju)部(bu)位(wei)不同(tong)而種(zhong)類不同(tong)的(de)(de)材質的(de)(de)多(duo)層(ceng)結(jie)構。
除了(le)本實施(shi)方式的(de)聚烯烴系樹脂(zhi)組合物(wu)以外,本實施(shi)方式的(de)管還(huan)可以在(zai)不(bu)抑(yi)制(zhi)本實施(shi)方式的(de)效(xiao)果的(de)范圍內混配其它(ta)成(cheng)分。作為其它(ta)成(cheng)分,不(bu)限定于下述(shu)物(wu)質(zhi),可以舉出例如任意的(de)橡膠(jiao)用軟化劑(ji)(ji)、改(gai)性劑(ji)(ji)、添加劑(ji)(ji)等。
[成型體]
對本實(shi)施(shi)方式的聚烯烴系(xi)樹脂組合(he)物沒有(you)特(te)別限定,例如,除此以(yi)外(wai)還可以(yi)作為片材等(deng)各種形狀的注射成(cheng)(cheng)型品(pin)(pin)、中空成(cheng)(cheng)型品(pin)(pin)、氣壓成(cheng)(cheng)型品(pin)(pin)、真空成(cheng)(cheng)型品(pin)(pin)、擠(ji)出成(cheng)(cheng)型品(pin)(pin)等(deng)有(you)效利用。
特別是,包含(han)作為本實施方(fang)式的聚烯烴(jing)系(xi)樹脂組合物的優(you)選一(yi)例的聚丙烯系(xi)樹脂組合物的成(cheng)型(xing)體(ti)可(ke)以作為薄壁韌性、成(cheng)型(xing)加工性、柔軟性、分散性和(he)透(tou)明性的平衡優(you)異(yi);進而成(cheng)型(xing)穩定性、加工性和(he)粘接性也(ye)優(you)異(yi)的材(cai)(cai)(cai)料廣泛(fan)用(yong)于汽車相關、建筑(zhu)相關、各種包裝材(cai)(cai)(cai)料、日用(yong)品等(deng)中。其(qi)中,可(ke)以作為片、膜(mo)、管、醫療器具材(cai)(cai)(cai)料、衛生材(cai)(cai)(cai)料、無(wu)紡布用(yong)材(cai)(cai)(cai)料、電線和(he)/或電纜(lan)的包覆材(cai)(cai)(cai)料、連接器材(cai)(cai)(cai)料適(shi)宜地(di)使用(yong)。
實施例
下(xia)面,通(tong)過實施例對本實施方式(shi)進行具體說明,但(dan)本實施方式(shi)并不被這些實施例所限(xian)定。
實(shi)施例(li)和比(bi)較例(li)中(zhong),通過以下(xia)說明的(de)方法進行(xing)氫化嵌段共聚(ju)物(wu)的(de)制(zhi)備,制(zhi)造出聚(ju)烯烴系(xi)樹(shu)脂組合物(wu),并進行(xing)了物(wu)性(xing)的(de)比(bi)較。此(ci)時,氫化嵌段共聚(ju)物(wu)的(de)特性(xing)、聚(ju)烯烴系(xi)樹(shu)脂的(de)特性(xing)以及聚(ju)烯烴系(xi)樹(shu)脂組合物(wu)的(de)物(wu)性(xing)如下(xia)測定。
[測定方法]
(1)氫化嵌段共(gong)聚物的特性的測定
全部乙烯(xi)基芳香族(zu)單(dan)(dan)體單(dan)(dan)元(yuan)(yuan)的含量(苯乙烯(xi)含量)、氫(qing)化前的1,2-鍵(jian)合(he)(he)量與(yu)3,4-鍵(jian)合(he)(he)量的合(he)(he)計(共(gong)軛(e)二烯(xi)的乙烯(xi)基鍵(jian)合(he)(he)量)、基于(yu)共(gong)軛(e)二烯(xi)單(dan)(dan)體單(dan)(dan)元(yuan)(yuan)的雙鍵(jian)的氫(qing)化率(不飽和鍵(jian)的氫(qing)化率)、位(wei)于(yu)末(mo)端的聚合(he)(he)物嵌段B的含量(末(mo)端共(gong)軛(e)二烯(xi)量)的測定
苯乙烯含量(liang)、共(gong)軛(e)二烯的(de)乙烯基鍵合(he)量(liang)、基于共(gong)軛(e)二烯化(hua)合(he)物的(de)雙鍵的(de)氫化(hua)率(lv)利用核(he)磁共(gong)振光譜分(fen)析(NMR)進(jin)行測定(ding)。測定(ding)設備使(shi)用JNM-LA400(JEOL制造、商品名),溶劑使(shi)用氘代氯仿,測定(ding)中,樣品濃度為(wei)50mg/mL,觀測頻(pin)率(lv)為(wei)400MHz,化(hua)學位移基準使(shi)用TMS(四(si)甲(jia)基硅烷),以脈沖延遲2.904秒、掃描次數64次、脈沖寬度45°以及測定(ding)溫度26℃的(de)條件進(jin)行測定(ding)。
另(ling)外,關于位于末端(duan)的(de)(de)聚(ju)合物嵌段(duan)B的(de)(de)含(han)量(末端(duan)共軛二烯量),由聚(ju)合反應中所用的(de)(de)全部單(dan)體的(de)(de)質量計算出在末端(duan)聚(ju)合的(de)(de)共軛二烯的(de)(de)質量,以該值求出。
(2)聚烯烴系樹脂的測定
聚烯烴(jing)(jing)系樹(shu)脂的α-烯烴(jing)(jing)濃(nong)度(乙烯含量)利用核磁共振光譜分析(13C-NMR)進行測定。
作為(wei)(wei)測(ce)定(ding)設備(bei),使(shi)用(yong)JNM-LA400(JEOL制(zhi)造、商(shang)品名),作為(wei)(wei)溶(rong)劑(ji),使(shi)用(yong)ODCB(鄰二(er)氯苯(ben))/重(zhong)苯(ben)=4/1(體積比),測(ce)定(ding)中,樣品濃(nong)度為(wei)(wei)100mg/mL,觀測(ce)頻率為(wei)(wei)400MHz,化學位移(yi)基準使(shi)用(yong)TMS(四甲(jia)基硅烷),以(yi)脈(mo)沖延遲(chi)15秒、掃(sao)描次(ci)(ci)數5000次(ci)(ci)、脈(mo)沖寬度90°以(yi)及測(ce)定(ding)溫度130℃的條件進行測(ce)定(ding)。
(3)分子量、分子量分布的測定
關(guan)于氫(qing)化嵌段共聚物(wu)的數(shu)均(jun)分(fen)子(zi)(zi)量(liang)和重均(jun)分(fen)子(zi)(zi)量(liang),通過(guo)GPC測定(裝置:LC-10(島津制作所制造、商品名(ming))、柱:TSKgelGMHXL(4.6mmID×30cm)2根、溶(rong)劑:四氫(qing)呋喃),基(ji)于市售的標準聚苯乙烯以聚苯乙烯換算分(fen)子(zi)(zi)量(liang)的形式(shi)求(qiu)(qiu)出。另(ling)外,分(fen)子(zi)(zi)量(liang)分(fen)布(bu)以所得到的重均(jun)分(fen)子(zi)(zi)量(liang)與數(shu)均(jun)分(fen)子(zi)(zi)量(liang)之比的形式(shi)求(qiu)(qiu)出。
(4)熔體流動(dong)速率(lv)值(MFR)
氫化嵌段共(gong)聚物、聚烯(xi)烴系(xi)樹(shu)脂和聚烯(xi)烴系(xi)樹(shu)脂組合物的MFR根(gen)據ASTM D1238以溫度230℃、負荷(he)2.16kg(測定單位(wei):g/10分(fen)鐘)進行(xing)測定。
(5)硬度(du)(JIS-A)
關于氫化嵌段共聚物(wu)的(de)硬(ying)(ying)度(du)(JIS-A),根據(ju)JIS K6253,將壓縮成型而成的(de)厚2mm的(de)片(pian)4片(pian)重(zhong)疊,利用A型硬(ying)(ying)度(du)計測定瞬間的(de)值(zhi)。
(6)膜的透明性
關于(yu)聚烯烴系樹脂組合物的透明性(xing),對于(yu)利用膜成型機所制(zhi)作的厚(hou)0.25mm的膜,使用日本(ben)電(dian)色工業社制(zhi)造、裝(zhuang)置名(ming)“NDH-1001DP”測定了霧(wu)度。霧(wu)度值為(wei)透明性(xing)和分散性(xing)的指標。
(7)拉(la)伸彈性模量、拉(la)伸強度
關于(yu)聚烯烴系樹脂組合物(wu)的(de)(de)拉(la)伸彈性(xing)模量和(he)拉(la)伸強(qiang)度(du),根(gen)據JIS K7127,將利用膜成型機(ji)制作的(de)(de)厚度(du)為(wei)0.25mm的(de)(de)膜沖(chong)切成JIS5號試驗片,以拉(la)伸速度(du)200mm/min進行了(le)測(ce)定。
拉(la)伸彈(dan)性(xing)(xing)模量(liang)為柔軟性(xing)(xing)的(de)指標,若(ruo)拉(la)伸彈(dan)性(xing)(xing)模量(liang)為100~600的(de)范圍,則判(pan)斷作(zuo)為具有柔軟性(xing)(xing)的(de)材料(liao)可以適宜地(di)使用。
拉(la)伸(shen)強(qiang)度為(wei)機械特性的指標(biao),若拉(la)伸(shen)強(qiang)度為(wei)20~40的范圍,則判斷作為(wei)具有拉(la)伸(shen)強(qiang)度的材(cai)料可以(yi)適宜地使用。
對于該膜(mo)的MD方(fang)向(xiang)(xiang)和TD方(fang)向(xiang)(xiang),分(fen)別測(ce)定拉伸彈性模(mo)量(liang),計算出(chu)MD方(fang)向(xiang)(xiang)的彈性模(mo)量(liang)與(yu)TD方(fang)向(xiang)(xiang)的彈性模(mo)量(liang)之比(bi)(MD/TD比(bi))。
此(ci)處,膜的(de)MD方(fang)向(xiang)(xiang)是(shi)指成型出膜時(shi)的(de)聚烯烴系樹脂組(zu)合(he)物的(de)機(ji)械的(de)進給方(fang)向(xiang)(xiang),TD方(fang)向(xiang)(xiang)是(shi)指與(yu)MD方(fang)向(xiang)(xiang)垂直的(de)方(fang)向(xiang)(xiang)。
另外(wai),將(jiang)后述的實(shi)施例7、8和比較(jiao)例6、7中(zhong)得到(dao)的管(外(wai)徑4.0mm、內(nei)徑3.0mm、厚度0.5mm)縱切開,形(xing)成(cheng)長條狀的片(厚度0.5mm),將(jiang)其作為(wei)拉伸彈性模量(liang)測定用(yong)的樣品(pin),以拉伸速度200mm/min進行了測定。
對(dui)于(yu)該管的(de)MD方(fang)向(xiang)(xiang)和TD方(fang)向(xiang)(xiang),分(fen)別測(ce)定(ding)拉(la)伸彈性模(mo)(mo)量(liang),計算出(chu)MD方(fang)向(xiang)(xiang)的(de)彈性模(mo)(mo)量(liang)與TD方(fang)向(xiang)(xiang)的(de)彈性模(mo)(mo)量(liang)之(zhi)比(bi)(MD/TD比(bi))。
管的(de)(de)MD方(fang)向(xiang)(xiang)(xiang)是指(zhi)管成型時的(de)(de)擠出方(fang)向(xiang)(xiang)(xiang),TD方(fang)向(xiang)(xiang)(xiang)是指(zhi)與MD方(fang)向(xiang)(xiang)(xiang)垂直(zhi)的(de)(de)方(fang)向(xiang)(xiang)(xiang),是管的(de)(de)圓周方(fang)向(xiang)(xiang)(xiang)。
(8)薄(bo)壁成型加工性的評價
關于聚烯烴系樹脂組合物的薄壁成型加工性,在注射成型機(東芝FE-120S)上安裝截面的寬10mm、厚1mm的螺旋流動試驗用模具,以成型溫度210℃、模具溫度40℃、注射壓力1200kg/cm2、注射速度40%、擠出時(shi)間10秒的(de)同一條件對樹(shu)脂(zhi)的(de)流動性進行比較,按照以下的(de)評(ping)價基(ji)準進行了(le)評(ping)價。
(評價基準)
○:流(liu)動性大、流(liu)動距離為10cm以上、薄壁成(cheng)型(xing)品也能(neng)容易成(cheng)型(xing)的情況。
×:流動性(xing)小、流動距離為10cm以下、薄壁成型品(pin)的成型困難的情況。
(9)管的表面粗糙評價
關于由(you)實施例7、8、比(bi)較例6、7的(de)聚烯(xi)烴系(xi)樹(shu)脂組(zu)合物得(de)到的(de)管(guan)的(de)表(biao)(biao)面粗糙,利(li)用20mmφ雙(shuang)螺桿擠出機(ji)以230℃的(de)同一(yi)條件擠出聚丙烯(xi)系(xi)樹(shu)脂組(zu)合物(氫化嵌段共聚物/無規PP樹(shu)脂=60/40),制作(zuo)出內徑(jing)4mm、外徑(jing)6mm的(de)管(guan)狀成型(xing)體(ti)。通過目視對它(ta)們的(de)表(biao)(biao)面進行比(bi)較,按(an)照以下(xia)的(de)評(ping)價基準進行了評(ping)價。管(guan)表(biao)(biao)面粗糙為分(fen)散(san)性的(de)指標。
(評價基準:表面粗糙)
○:流動性大、管表面無凹凸而能夠成型的情況。
×:流(liu)動性小、管表(biao)面(mian)出(chu)現凹凸(tu)而(er)難(nan)以成型(xing)的(de)情況(kuang)。
(10)管的透明性
利用20mmφ雙螺桿擠(ji)出(chu)機于(yu)230℃擠(ji)出(chu)實施例(li)7、8、比較例(li)6、7的(de)(de)聚(ju)丙烯(xi)系樹(shu)脂組合物(wu)(氫化嵌段共聚(ju)物(wu)/無規PP樹(shu)脂=60/40),制作出(chu)內徑4mm、外徑6mm的(de)(de)管狀成(cheng)型(xing)體,將(jiang)所(suo)得到的(de)(de)管狀成(cheng)型(xing)體切開,利用日本電色(se)工業(ye)社(she)制造、裝置名“NDH-1001DP”測定了霧度。霧度值(zhi)為(wei)分散(san)性的(de)(de)指標。
作為透明(ming)性的指標,從好開(kai)始,以○、×的2個階段(duan)進(jin)行評(ping)價。
霧(wu)度值(zhi)小于30%:透明性〇
霧度值(zhi)為(wei)30%以上:透明性×
(11)熱封性
將實施例1~6和比較例1~5中(zhong)得到(dao)的(de)厚度約250μm的(de)膜2片重疊后,用熱(re)(re)封機(TESTER SANGYO制造、TP-701-B:密(mi)封溫(wen)度150℃、密(mi)封時間(jian)5秒、實際(ji)壓力0.2MPa)進(jin)行(xing)單面加(jia)熱(re)(re),進(jin)行(xing)熱(re)(re)封。
將所得到的(de)樣品在23℃靜置(zhi)24小(xiao)時以上后,在密封寬度方(fang)向的(de)直(zhi)角方(fang)向切(qie)割出寬15mm的(de)試驗片,得到具有10mm×15mm的(de)密封部的(de)試驗片。
接著,利用拉伸(shen)試驗(yan)機(ji)(Minebea、TGE-500N)以200mm/分(fen)鐘的速(su)度對試驗(yan)片(pian)的密封部(bu)進行180°剝(bo)離,測定每15mm寬度下的熱封強度,作為熱封性的指標。
(12)耐夾性
將(jiang)實施例7、8、和比較例6、7中得到的(de)管(guan)作為評價用樣(yang)品,在23℃溫度下(xia),將(jiang)充滿(man)蒸餾水的(de)管(guan)用醫(yi)療用管(guan)鉗(qian)子(AS-1、SPS-5019)封閉5小時(shi)后,拆掉鉗(qian)子,測定管(guan)內側恢(hui)復(fu)形狀、液體貫通的(de)時(shi)間,作為管(guan)的(de)耐夾性(xing)的(de)指標。
(13)耐(nai)落下沖擊性
將(jiang)(jiang)實施例1~6和比較(jiao)例1~5中得到的厚度約250μm的膜(mo)切割成20cm×13cm,將(jiang)(jiang)2片(pian)重疊后,用熱封機(TESTER SANGYO制造(zao)、TP-701-B:密封溫度150℃、密封時間(jian)5秒、實際(ji)壓力0.2MPa)將(jiang)(jiang)3邊單面(mian)加熱,進行熱封。
向3邊經熱(re)封的(de)膜(mo)中(zhong)填(tian)充500mL的(de)水,對(dui)剩余的(de)1邊進行熱(re)封,得(de)到(dao)試(shi)驗袋。
接著,在23℃環境下(xia)靜置12小(xiao)時,從1.8m的(de)高度按照試驗袋面與(yu)地板面平(ping)行(xing)的(de)方式進行(xing)落體試驗。
試驗袋的個數(shu)為5個,將(jiang)即便進行(xing)3次落(luo)體、袋也不破裂的比(bi)例作為耐(nai)落(luo)下沖擊性的指(zhi)標,從好開始,以○、×的2個階段進行(xing)評價(jia)。
非破壞率為80%以上:耐落下沖擊性〇
非破(po)壞率(lv)小(xiao)于80%:耐(nai)落下沖擊性(xing)×
[使用原料]
另外,實施例和比較例中使用的(A)氫(qing)化嵌段共聚物、(PP)聚丙烯(xi)系(xi)樹脂如下所述。
<(A)氫化(hua)嵌段共聚物>
(氫化催(cui)化劑(ji)的制備)
嵌段共(gong)聚物的(de)氫(qing)化反(fan)(fan)應(ying)中使用(yong)的(de)氫(qing)化催化劑(ji)利用(yong)下述方法進行制備(bei)。向經氮氣置換的(de)反(fan)(fan)應(ying)容器中投(tou)入經干燥、精制的(de)環己(ji)烷1L,添加(jia)雙(shuang)(η5-環戊二(er)烯)二(er)氯化鈦100mmol,一邊(bian)充分攪拌一邊(bian)添加(jia)包含三甲基鋁200mmol的(de)正己(ji)烷溶液,在(zai)室溫反(fan)(fan)應(ying)約3天,得到氫(qing)化催化劑(ji)。
(氫化嵌段共聚物(wu)的(de)制備)
<A-1>
使用內(nei)容(rong)積(ji)為10L的(de)帶攪(jiao)拌裝置和夾套(tao)的(de)槽型反應器,進行分批聚合(he)。
首先(xian)投(tou)入1L的(de)環己(ji)烷,之后(hou)添加相(xiang)對(dui)于(yu)全(quan)部單體100質(zhi)量份為(wei)(wei)0.100質(zhi)量份的(de)正丁基鋰(下文中稱(cheng)為(wei)(wei)“Bu-Li”)和相(xiang)對(dui)于(yu)Bu-Li 1摩爾為(wei)(wei)1.8摩爾的(de)N,N,N',N'-四甲基乙(yi)二胺(下文中稱(cheng)為(wei)(wei)“TMEDA”)與相(xiang)對(dui)于(yu)TMEDA為(wei)(wei)0.045摩爾的(de)叔戊(wu)醇鈉(下文中稱(cheng)為(wei)(wei)“NaOAm”)。
作為第1步驟,用10分鐘的時間(jian)投(tou)入包含苯乙(yi)烯9質(zhi)(zhi)量(liang)份的環己(ji)烷(wan)溶液(濃度(du)20質(zhi)(zhi)量(liang)%),之后進一步聚合10分鐘。需(xu)要說明(ming)的是,在聚合中溫度(du)控制為60℃。
接著,作為(wei)第2步(bu)驟,用100分鐘的(de)時間投入(ru)包(bao)含(han)丁二(er)烯(xi)79質量份的(de)環己烷溶(rong)液(濃度(du)20質量%),之后進一(yi)步(bu)聚(ju)合(he)10分鐘。需要說明(ming)的(de)是,在聚(ju)合(he)中溫度(du)控制為(wei)60℃。
接著,作為第3步(bu)驟,用10分(fen)鐘(zhong)的時間(jian)投入包含苯乙烯9質(zhi)量份的環己烷(wan)溶液(濃度(du)20質(zhi)量%),之后(hou)進(jin)一步(bu)聚合10分(fen)鐘(zhong)。需要(yao)說明的是,在聚合中溫度(du)控制為60℃。
接著,作為(wei)第4步驟(zou),用5分鐘的(de)時間投入包含丁二烯3質量(liang)份的(de)環己(ji)烷溶液(濃度20質量(liang)%),之后進一步聚(ju)合(he)10分鐘。需要說明的(de)是,在(zai)聚(ju)合(he)中(zhong)溫度控(kong)制(zhi)為(wei)60℃。
接著,向所得到的嵌段共(gong)(gong)聚(ju)物中添加相對于嵌段共(gong)(gong)聚(ju)物100質量(liang)份以鈦計為(wei)100ppm的上述氫(qing)化(hua)催(cui)化(hua)劑,以氫(qing)壓力(li)0.7MPa、溫度70℃的條(tiao)件(jian)下進(jin)行氫(qing)化(hua)反(fan)應。之后(hou)添加甲(jia)醇(chun),接著添加相對于氫(qing)化(hua)嵌段共(gong)(gong)聚(ju)物100質量(liang)份為(wei)0.3質量(liang)份的3-(3,5-二叔丁(ding)基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯作為(wei)穩定劑。
所得到的氫化嵌段共(gong)聚物(A-1)中(zhong),苯(ben)乙(yi)烯含(han)量(liang)(liang)(liang)為(wei)(wei)(wei)18質量(liang)(liang)(liang)%、丁(ding)二烯嵌段部分(fen)(fen)的乙(yi)烯基鍵合量(liang)(liang)(liang)為(wei)(wei)(wei)76摩爾%、重均(jun)分(fen)(fen)子(zi)量(liang)(liang)(liang)為(wei)(wei)(wei)116,000、分(fen)(fen)子(zi)量(liang)(liang)(liang)分(fen)(fen)布(bu)為(wei)(wei)(wei)1.04、氫化率為(wei)(wei)(wei)99摩爾%、MFR為(wei)(wei)(wei)15(g/10min)。
將所得到的(de)氫(qing)化嵌段共聚(ju)物(A-1)的(de)分析結果列于表(biao)1。
<A-2>
使Bu-Li相對(dui)于全部單體100質量份為0.110質量份,使第2步(bu)(bu)驟的(de)丁(ding)二烯量為82質量份,不進行第4步(bu)(bu)驟而制(zhi)造(zao)出3型結(jie)構的(de)嵌段共聚物(wu)。其它條件與上述(shu)<A-1>相同而進行操作,制(zhi)造(zao)出氫化嵌段共聚物(wu)(A-2)。
所得到的氫化嵌(qian)段(duan)共聚物(A-2)中,苯乙烯(xi)含(han)量(liang)為(wei)(wei)18質量(liang)%、丁(ding)二烯(xi)嵌(qian)段(duan)部(bu)分的乙烯(xi)基鍵合量(liang)為(wei)(wei)74摩(mo)爾(er)%、重均分子(zi)量(liang)為(wei)(wei)97,000、分子(zi)量(liang)分布為(wei)(wei)1.05、氫化率為(wei)(wei)99摩(mo)爾(er)%、MFR為(wei)(wei)20(g/10min)。
將所(suo)得到的氫化嵌段共聚物(wu)(A-2)的分析(xi)結(jie)果列于表1。
<A-3>
使Bu-Li相對于(yu)全部單(dan)體100質(zhi)量(liang)(liang)(liang)份為(wei)0.060質(zhi)量(liang)(liang)(liang)份,使第(di)1、第(di)3步驟(zou)(zou)的苯乙(yi)烯量(liang)(liang)(liang)為(wei)6.5質(zhi)量(liang)(liang)(liang)份,使第(di)2步驟(zou)(zou)的丁二(er)(er)烯量(liang)(liang)(liang)為(wei)82質(zhi)量(liang)(liang)(liang)份,使第(di)4步驟(zou)(zou)的丁二(er)(er)烯量(liang)(liang)(liang)為(wei)5質(zhi)量(liang)(liang)(liang)份。其它條件與上(shang)述(shu)<A-1>相同而進(jin)行操作(zuo),制造出(chu)氫化嵌(qian)段共聚(ju)物(A-3)。
所(suo)得到(dao)的氫化(hua)嵌(qian)段共聚(ju)物(A-3)中,苯乙(yi)烯含量為(wei)(wei)13質量%、丁二烯嵌(qian)段部(bu)分(fen)的乙(yi)烯基鍵合量為(wei)(wei)77摩爾(er)%、重均分(fen)子(zi)量為(wei)(wei)176,000、分(fen)子(zi)量分(fen)布為(wei)(wei)1.06、氫化(hua)率為(wei)(wei)98摩爾(er)%、MFR為(wei)(wei)3.5(g/10min)。將所(suo)得到(dao)的氫化(hua)嵌(qian)段共聚(ju)物(A-3)的分(fen)析結果列(lie)于表1。
<A-4>
使Bu-Li相對于全(quan)部單(dan)體100質(zhi)量(liang)份為(wei)0.094質(zhi)量(liang)份,使TMEDA相對于1摩爾(er)Bu-Li為(wei)0.55摩爾(er),不添加NaOAm,使第2步驟的丁二烯量(liang)為(wei)82質(zhi)量(liang)份,不進(jin)行第4步驟而(er)制造出(chu)3型結構的嵌段共聚物。其它條件與上述<A-1>相同而(er)進(jin)行操作,制造出(chu)氫(qing)化(hua)嵌段共聚物(A-4)。
所得到的(de)氫化嵌(qian)(qian)段(duan)共聚(ju)物(A-4)中,苯乙烯(xi)(xi)含量(liang)為(wei)18質量(liang)%、丁二烯(xi)(xi)嵌(qian)(qian)段(duan)部分(fen)的(de)乙烯(xi)(xi)基鍵合量(liang)為(wei)51摩爾%、重均分(fen)子(zi)(zi)量(liang)為(wei)111,000、分(fen)子(zi)(zi)量(liang)分(fen)布為(wei)1.03、氫化率為(wei)99摩爾%、MFR為(wei)4(g/10min)。將所得到的(de)氫化嵌(qian)(qian)段(duan)共聚(ju)物(A-4)的(de)分(fen)析結果列于表(biao)1。
[表1]
<(PP)聚丙烯系樹脂>
將以下的(de)聚丙(bing)烯(xi)系樹(shu)脂的(de)分析結果列于表(biao)2。
PP-1乙烯/丙烯無規共聚物(wu):NOVATEC MG3FQ(Japan Polypropylene社制造、MFR:8g/10分鐘、乙烯含量:2.5wt%)
PP-2丙(bing)烯均聚物(wu):NOVATEC MA3Q(Japan Polypropylene社制造、MFR:10g/10分(fen)鐘(zhong)、乙烯含(han)量(liang):0wt%))
PP-3丙烯/乙烯嵌段(duan)共聚物:WELNEX RFG4VA(Japan Polypropylene社制(zhi)造(zao)、MFR:5g/10分鐘、乙烯含量:5.5wt%)
PP-4乙(yi)烯(xi)/丙烯(xi)無規(gui)共(gong)聚物:NOVATEC EG6D(Japan Polypropylene社制造(zao)、MFR:1.9g/10分鐘、乙(yi)烯(xi)含量(liang):1.3wt%)
PP-5丙烯(xi)均聚(ju)物:SunAllomer PM900A(SunAllomer株(zhu)式會(hui)社制(zhi)造、MFR:30g/10分(fen)鐘、乙烯(xi)含量:0wt%))
[表2]
[實(shi)施例(li)1~6、比較例(li)1~5]
對(dui)于表(biao)3所示(shi)組(zu)成的(de)(de)聚丙烯系(xi)樹(shu)脂(zhi)組(zu)合(he)物(wu)(氫化嵌(qian)段共聚物(wu)/無規PP樹(shu)脂(zhi)=30/70),使用料筒(tong)溫度(du)(du)設(she)定為(wei)200℃、T模頭(tou)溫度(du)(du)設(she)定為(wei)200℃的(de)(de)螺桿(gan)直徑40mm的(de)(de)帶排氣口單螺桿(gan)擠(ji)(ji)出機,以排出量5kg/hr、T模縫的(de)(de)厚(hou)度(du)(du)0.5mm、模縫的(de)(de)寬(kuan)度(du)(du)400mm、壓延輥(gun)表(biao)面溫度(du)(du)45℃、厚(hou)度(du)(du)為(wei)0.25mm的(de)(de)方式,對(dui)牽引速度(du)(du)進行控制(zhi),實施了擠(ji)(ji)出膜成型。
將所得到(dao)的(de)聚丙烯(xi)系樹脂組合(he)物膜的(de)評價結果(guo)列(lie)于(yu)表(biao)3。
[實(shi)施例7~8、比較例6~7]
利(li)用20mmφ雙螺桿擠出機于230℃對表(biao)4所示組成(cheng)的聚丙(bing)烯(xi)系樹(shu)脂組合(he)物(wu)(氫化嵌段共聚物(wu)/無規PP樹(shu)脂=60/40)進行(xing)擠出,制作出內(nei)徑(jing)4mm、外徑(jing)6mm的管狀成(cheng)型體。
將(jiang)所得到(dao)的聚丙烯系(xi)樹脂(zhi)組合物管的評價(jia)結果列(lie)于(yu)表4。
[表4]
工業實用性
本發明的(de)氫(qing)化嵌段共(gong)聚(ju)物(wu)和聚(ju)烯(xi)烴系(xi)樹(shu)脂(zhi)組(zu)合(he)物(wu)在以汽車(che)部(bu)(bu)件(jian)、土木/建(jian)筑用途(tu)、家電(dian)部(bu)(bu)件(jian)、醫(yi)療部(bu)(bu)件(jian)、運(yun)動用品、日用雜(za)貨物(wu)品、文(wen)具為代表的(de)各種成型品及其(qi)它廣泛的(de)領域中具有工業實用性(xing)。