本發(fa)明屬于復合材(cai)料技術(shu)領域,涉(she)及一(yi)種(zhong)稀土發(fa)光有機/無(wu)機雜化復合材(cai)料的制備(bei)方法,特別是一(yi)種(zhong)稀土發(fa)光復合材(cai)料的制備(bei)方法。
背景技術:
:
隨著(zhu)科學(xue)技術(shu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)展(zhan),單(dan)一(yi)性質(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)材(cai)(cai)(cai)(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)已不(bu)能(neng)(neng)滿足(zu)人們的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)需(xu)要(yao),通過(guo)(guo)兩種(zhong)(zhong)或多種(zhong)(zhong)材(cai)(cai)(cai)(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)功能(neng)(neng)復合(he)(he)(he)(he)(he)、性能(neng)(neng)互補和優化(hua)(hua),可(ke)(ke)以制(zhi)(zhi)備(bei)出(chu)性能(neng)(neng)優異的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)復合(he)(he)(he)(he)(he)材(cai)(cai)(cai)(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao),有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)/無機(ji)(ji)(ji)雜(za)(za)化(hua)(hua)復合(he)(he)(he)(he)(he)材(cai)(cai)(cai)(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)制(zhi)(zhi)備(bei)技術(shu)應運而生,由(you)于(yu)兩相(xiang)間存(cun)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)較強的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)作(zuo)用(yong)力(li)或形成(cheng)了(le)互穿(chuan)網絡,微區的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)尺(chi)寸通常在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)納(na)米級(ji),有(you)(you)時(shi)甚(shen)至是(shi)(shi)分(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)水平級(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de),所以材(cai)(cai)(cai)(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)透明度極高(gao),二(er)(er)者的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)復合(he)(he)(he)(he)(he)也(ye)(ye)為(wei)(wei)(wei)改善稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)配(pei)(pei)(pei)合(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)光(guang)(guang)(guang)(guang)性能(neng)(neng)提供了(le)條件;目前(qian),對(dui)于(yu)第一(yi)類雜(za)(za)化(hua)(hua)發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)光(guang)(guang)(guang)(guang)材(cai)(cai)(cai)(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)制(zhi)(zhi)備(bei)有(you)(you)3種(zhong)(zhong)方(fang)(fang)法(fa),方(fang)(fang)法(fa)一(yi)是(shi)(shi)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)制(zhi)(zhi)備(bei)雜(za)(za)化(hua)(hua)基(ji)(ji)質(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)溶(rong)(rong)膠(jiao)(jiao)(jiao)-凝膠(jiao)(jiao)(jiao)前(qian)驅體(ti)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)中(zhong)(zhong)加入預先(xian)(xian)(xian)合(he)(he)(he)(he)(he)成(cheng)好的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)配(pei)(pei)(pei)合(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu),在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)溶(rong)(rong)膠(jiao)(jiao)(jiao)向凝膠(jiao)(jiao)(jiao)轉變的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)過(guo)(guo)程(cheng)中(zhong)(zhong),稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)配(pei)(pei)(pei)合(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)被(bei)包(bao)裹于(yu)基(ji)(ji)質(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)微孔中(zhong)(zhong);方(fang)(fang)法(fa)二(er)(er)是(shi)(shi)先(xian)(xian)(xian)合(he)(he)(he)(he)(he)成(cheng)一(yi)定的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)基(ji)(ji)質(zhi)(zhi)材(cai)(cai)(cai)(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao),然后將基(ji)(ji)質(zhi)(zhi)材(cai)(cai)(cai)(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)浸漬于(yu)稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)配(pei)(pei)(pei)合(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)中(zhong)(zhong)得到發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)光(guang)(guang)(guang)(guang)雜(za)(za)化(hua)(hua)材(cai)(cai)(cai)(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao);方(fang)(fang)法(fa)三為(wei)(wei)(wei)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)基(ji)(ji)質(zhi)(zhi)形成(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)過(guo)(guo)程(cheng)中(zhong)(zhong)原(yuan)位合(he)(he)(he)(he)(he)成(cheng)稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)配(pei)(pei)(pei)合(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)。但(dan)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)上(shang)述三種(zhong)(zhong)方(fang)(fang)法(fa)制(zhi)(zhi)備(bei)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)第一(yi)類雜(za)(za)化(hua)(hua)材(cai)(cai)(cai)(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)中(zhong)(zhong)因(yin)(yin)為(wei)(wei)(wei)組分(fen)(fen)之(zhi)間存(cun)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)較弱的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)作(zuo)用(yong)力(li),很難抑制(zhi)(zhi)活性中(zhong)(zhong)心即(ji)稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)離(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)產生簇,而且(qie)組分(fen)(fen)分(fen)(fen)布(bu)不(bu)均(jun)(jun)(jun)勻(yun),摻雜(za)(za)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)容易被(bei)濾去(qu),同時(shi),這(zhe)些(xie)制(zhi)(zhi)備(bei)技術(shu)本(ben)身也(ye)(ye)相(xiang)對(dui)復雜(za)(za)些(xie)。第二(er)(er)類雜(za)(za)化(hua)(hua)材(cai)(cai)(cai)(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)特點是(shi)(shi)有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)組分(fen)(fen)與(yu)無機(ji)(ji)(ji)組分(fen)(fen)之(zhi)間存(cun)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)很強的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)作(zuo)用(yong)力(li),一(yi)般以共(gong)價鍵(jian)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)形式(shi)(shi)相(xiang)連。這(zhe)類材(cai)(cai)(cai)(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)對(dui)于(yu)發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)光(guang)(guang)(guang)(guang)中(zhong)(zhong)心離(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)固(gu)定有(you)(you)很好的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)作(zuo)用(yong),而且(qie)組分(fen)(fen)可(ke)(ke)以在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)分(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)水平上(shang)均(jun)(jun)(jun)勻(yun)分(fen)(fen)布(bu),因(yin)(yin)而可(ke)(ke)以有(you)(you)效地避免活性中(zhong)(zhong)心的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)團(tuan)聚(ju)(ju)(ju)。近年來,這(zhe)類材(cai)(cai)(cai)(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)研究(jiu)引(yin)起了(le)材(cai)(cai)(cai)(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)科學(xue)家的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)廣泛興趣。Okamoto等(deng)采用(yong)將稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)離(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)與(yu)含(han)配(pei)(pei)(pei)位基(ji)(ji)團(tuan)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)反應的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)方(fang)(fang)法(fa)制(zhi)(zhi)備(bei)了(le)幾個(ge)系列發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)光(guang)(guang)(guang)(guang)稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)高(gao)分(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)配(pei)(pei)(pei)合(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu),所使用(yong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)有(you)(you)3類:1)含(han)羧基(ji)(ji)或磺酸基(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu);2)含(han)β-二(er)(er)酮結構的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu);3)部分(fen)(fen)被(bei)羧芳酰基(ji)(ji)取代(dai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)聚(ju)(ju)(ju)苯乙烯。但(dan)是(shi)(shi)這(zhe)種(zhong)(zhong)方(fang)(fang)式(shi)(shi)制(zhi)(zhi)備(bei)稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)高(gao)分(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi),不(bu)可(ke)(ke)能(neng)(neng)獲得熒(ying)(ying)光(guang)(guang)(guang)(guang)強 度較高(gao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)光(guang)(guang)(guang)(guang)材(cai)(cai)(cai)(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)。隨著(zhu)稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)含(han)量的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)增(zeng)加,這(zhe)些(xie)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)會(hui)出(chu)現“濃度猝滅”現象(xiang),這(zhe)是(shi)(shi)因(yin)(yin)為(wei)(wei)(wei)稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)離(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)配(pei)(pei)(pei)位數較高(gao),以這(zhe)種(zhong)(zhong)方(fang)(fang)式(shi)(shi)合(he)(he)(he)(he)(he)成(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)配(pei)(pei)(pei)合(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)中(zhong)(zhong)稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)離(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)配(pei)(pei)(pei)位數得不(bu)到滿足(zu),便發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)生離(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)聚(ju)(ju)(ju)集形成(cheng)離(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)簇,造成(cheng)熒(ying)(ying)光(guang)(guang)(guang)(guang)猝滅。另一(yi)種(zhong)(zhong)方(fang)(fang)法(fa)是(shi)(shi)以小(xiao)分(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)配(pei)(pei)(pei)合(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)單(dan)體(ti)進行(xing)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)。先(xian)(xian)(xian)合(he)(he)(he)(he)(he)成(cheng)稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)可(ke)(ke)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)單(dan)體(ti),然后均(jun)(jun)(jun)聚(ju)(ju)(ju)或共(gong)聚(ju)(ju)(ju)制(zhi)(zhi)得有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)金屬(shu)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)即(ji)為(wei)(wei)(wei)稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)絡合(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)共(gong)聚(ju)(ju)(ju)高(gao)分(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)。用(yong)這(zhe)種(zhong)(zhong)方(fang)(fang)法(fa)制(zhi)(zhi)得的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)熒(ying)(ying)光(guang)(guang)(guang)(guang)材(cai)(cai)(cai)(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)中(zhong)(zhong)稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)離(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)分(fen)(fen)布(bu)均(jun)(jun)(jun)勻(yun)、不(bu)成(cheng)簇,因(yin)(yin)而稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)金屬(shu)含(han)量較高(gao)時(shi)仍能(neng)(neng)保持熒(ying)(ying)光(guang)(guang)(guang)(guang)強度隨稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)含(han)量增(zeng)大線(xian)性遞(di)增(zeng),不(bu)出(chu)現濃度淬滅現象(xiang),并(bing)且(qie)可(ke)(ke)以制(zhi)(zhi)得透明度好的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)材(cai)(cai)(cai)(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao);但(dan)這(zhe)種(zhong)(zhong)方(fang)(fang)法(fa)比較復雜(za)(za),合(he)(he)(he)(he)(he)成(cheng)小(xiao)分(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)配(pei)(pei)(pei)合(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)單(dan)體(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)產率(lv)比較低,難以實現工業化(hua)(hua)生產,也(ye)(ye)有(you)(you)用(yong)有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)硅烷修(xiu)飾(shi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)鄰菲羅啉(lin)和聯(lian)吡啶等(deng)小(xiao)分(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)配(pei)(pei)(pei)體(ti),在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)離(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)存(cun)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)下(xia)通過(guo)(guo)水解縮聚(ju)(ju)(ju)TEOS和上(shang)述有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)硅烷前(qian)驅體(ti)制(zhi)(zhi)得了(le)無機(ji)(ji)(ji)/有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)雜(za)(za)化(hua)(hua)復合(he)(he)(he)(he)(he)材(cai)(cai)(cai)(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao),同時(shi)還(huan)有(you)(you)利用(yong)硅烷偶聯(lian)劑將有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)和無機(ji)(ji)(ji)部分(fen)(fen)連接起來,在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)溶(rong)(rong)膠(jiao)(jiao)(jiao)-凝膠(jiao)(jiao)(jiao)反應過(guo)(guo)程(cheng)中(zhong)(zhong)引(yin)入稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)離(li)子(zi)(zi)(zi)(zi),所合(he)(he)(he)(he)(he)成(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)這(zhe)兩種(zhong)(zhong)化(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)具有(you)(you)兩個(ge)作(zuo)用(yong),作(zuo)為(wei)(wei)(wei)有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)硅酸酯,可(ke)(ke)以用(yong)作(zuo)溶(rong)(rong)膠(jiao)(jiao)(jiao)-凝膠(jiao)(jiao)(jiao)反應的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)前(qian)驅體(ti),這(zhe)種(zhong)(zhong)有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)修(xiu)飾(shi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)前(qian)驅體(ti)經過(guo)(guo)水解縮聚(ju)(ju)(ju)反應,形成(cheng)網絡結構;由(you)于(yu)其帶(dai)有(you)(you)有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)雜(za)(za)環配(pei)(pei)(pei)體(ti),又能(neng)(neng)與(yu)稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)離(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)配(pei)(pei)(pei)位,并(bing)通過(guo)(guo)所謂的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)天線(xian)效應來敏化(hua)(hua)稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)離(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)發(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)光(guang)(guang)(guang)(guang),還(huan)將稀(xi)(xi)(xi)(xi)土(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)配(pei)(pei)(pei)合(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)嫁接于(yu)介孔基(ji)(ji)質(zhi)(zhi)中(zhong)(zhong),但(dan)是(shi)(shi),歸(gui)結目前(qian)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)技術(shu)方(fang)(fang)法(fa),都存(cun)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)著(zhu)工藝相(xiang)對(dui)復雜(za)(za),各(ge)種(zhong)(zhong)控制(zhi)(zhi)性差,制(zhi)(zhi)備(bei)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)材(cai)(cai)(cai)(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)理(li)、化(hua)(hua)學(xue)性能(neng)(neng)不(bu)夠理(li)想。
技術實現要素:
:
本發(fa)明的(de)目的(de)在(zai)于克服(fu)現有(you)技(ji)術存(cun)在(zai)的(de)缺點,尋求設計一(yi)種新的(de)透明性(xing)稀土發(fa)光有(you)機/無(wu)機雜(za)化復(fu)合材(cai)料(liao)的(de)制備方法,使兩相(xiang)間形成較強(qiang)的(de)作用力或形成互穿網絡,微(wei)區(qu)的(de)尺寸通常在(zai)納米級(ji),有(you)時甚(shen)至(zhi)是分(fen)子水平級(ji)的(de),以保證材(cai)料(liao)具(ju)有(you)極(ji)高的(de)透明度。
為了實(shi)現上述目的,本(ben)發明稀土發光復合材料的具體制備步(bu)驟為:
(1)將硅烷偶(ou)聯劑和聚合(he)物(wu)單體(ti)在通氮氣(qi)和磁(ci)力攪拌(ban)條(tiao)件下聚合(he),苯(ben)系溶(rong)劑做(zuo)溶(rong)劑,熱引(yin)發(fa)型引(yin)發(fa)劑做(zuo)引(yin)發(fa)劑,20-90℃反應1-10小時;將反應溶(rong)液(ye)倒入(ru)烷烴類溶(rong)液(ye)中(zhong)使產物(wu)沉淀(dian)析(xi)出;
(2)將所得聚合物用雜環類溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)溶(rong)(rong)解(jie),將無機硅酸(suan)(suan)鹽用醇類溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)做溶(rong)(rong)劑(ji)(ji),分別用酸(suan)(suan)催化(hua)水解(jie),超聲震蕩(dang)使(shi)反應快速進行(xing);
(3)將上(shang)述預(yu)水解溶(rong)液混合,加(jia)入(ru)稀土離子鹽和小(xiao)分子配體鄰菲羅林的(de)醇溶(rong)液,加(jia)入(ru)二醇類聚合物(如聚乙(yi)二醇)作為增塑(su)劑(或(huo)不加(jia));
(4)將(jiang)溶膠(jiao)倒入(ru)模具中,放入(ru)20-90℃烘(hong)箱(xiang)陳化,干燥,得產品(pin)。
本發(fa)明(ming)硅(gui)(gui)烷(wan)偶聯劑(ji)為(wei)硅(gui)(gui)酸(suan)(suan)(suan)脂類化合(he)物(wu),包(bao)括(kuo)(kuo)四乙(yi)基(ji)正硅(gui)(gui)酸(suan)(suan)(suan)酯、四甲(jia)(jia)基(ji)正硅(gui)(gui)酸(suan)(suan)(suan)酯;有(you)機(ji)(ji)(ji)聚(ju)合(he)物(wu)單(dan)體包(bao)括(kuo)(kuo)甲(jia)(jia)基(ji)丙(bing)(bing)烯酸(suan)(suan)(suan)酯;無機(ji)(ji)(ji)組分含有(you)機(ji)(ji)(ji)不飽(bao)和雙鍵的硅(gui)(gui)酸(suan)(suan)(suan)酯類化合(he)物(wu),包(bao)括(kuo)(kuo)甲(jia)(jia)基(ji)丙(bing)(bing)烯酸(suan)(suan)(suan)丙(bing)(bing)酯;有(you)機(ji)(ji)(ji)溶劑(ji)為(wei)苯系溶劑(ji)及其衍生物(wu),包(bao)括(kuo)(kuo)甲(jia)(jia)苯;熱引發(fa)劑(ji)包(bao)括(kuo)(kuo)偶氮二(er)異丁腈、過(guo)氧化苯甲(jia)(jia)酰和正己烷(wan);雜(za)環類溶劑(ji)包(bao)括(kuo)(kuo)四氫呋喃;催化水解的酸(suan)(suan)(suan)包(bao)括(kuo)(kuo)鹽酸(suan)(suan)(suan)水溶液;增塑劑(ji)為(wei)二(er)醇(chun)類聚(ju)合(he)物(wu),包(bao)括(kuo)(kuo)聚(ju)乙(yi)二(er)醇(chun);醇(chun)類溶劑(ji)包(bao)括(kuo)(kuo)乙(yi)醇(chun);稀土離子鹽包(bao)括(kuo)(kuo)釤(shan)、銪、鋱、鏑、鐠、釹和鈥(huo)三(san)價(jia)鹵素鹽;無機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)酸(suan)(suan)(suan)鹽包(bao)括(kuo)(kuo)正硅(gui)(gui)酸(suan)(suan)(suan)乙(yi)酯。
本發(fa)明綜合(he)利用(yong)了稀(xi)土元素長的(de)激發(fa)態壽(shou)命(ming)、色純度較(jiao)(jiao)高的(de)特點;有機物作為配(pei)體可以(yi)將(jiang)能量(liang)有效的(de)傳遞(di)給稀(xi)土離(li)子(zi),并具有良(liang)好(hao)的(de)成膜性;無(wu)機基質具有良(liang)好(hao)的(de)光、熱穩定性和化(hua)(hua)學(xue)穩定性以(yi)及力學(xue)強度;采用(yong)低溫(wen)溶膠(jiao)-凝膠(jiao)法原位合(he)成有機/無(wu)機雜(za)化(hua)(hua)復合(he)材(cai)料(liao),使兩(liang)相以(yi)化(hua)(hua)學(xue)鍵緊密結合(he),并且溶膠(jiao)狀態很方便稀(xi)土離(li)子(zi)的(de)引入,使所得材(cai)料(liao)在(zai)較(jiao)(jiao)小尺寸上均勻混(hun)合(he),具有透明性;超聲分散可以(yi)促(cu)進離(li)子(zi)的(de)碰撞,使反應快速(su)進行(xing)。
具體實施方式:
下面結合實施例對本發(fa)明(ming)做(zuo)進一步詳細(xi)說明(ming):
實施例1:
先在100ml三口燒瓶(ping)中(zhong),加(jia)(jia)(jia)入(ru)30ml甲(jia)苯、10.8ml甲(jia)基丙(bing)烯酸(suan)甲(jia)酯、6ml硅烷(wan)偶聯劑NQ-57、1.0g偶氮二(er)(er)異丁腈,通氮氣保護,65℃磁力攪(jiao)拌(ban)3小(xiao)時;用正己烷(wan)300ml將產品(pin)沉淀析出(chu);將1.5g聚(ju)合(he)(he)物溶(rong)解在8ml四氫(qing)呋喃中(zhong),將2.55ml正硅酸(suan)乙酯中(zhong)加(jia)(jia)(jia)入(ru)2ml乙醇(chun),并分別加(jia)(jia)(jia)適(shi)量pH=2的(de)鹽酸(suan)水溶(rong)液(ye),放入(ru)超聲(sheng)清洗器(qi)反應(ying)10分鐘(zhong),混合(he)(he); 加(jia)(jia)(jia)入(ru)鋱的(de)乙醇(chun)溶(rong)液(ye)0.1ml和鄰菲羅林(lin)的(de)乙醇(chun)溶(rong)液(ye)0.1ml,加(jia)(jia)(jia)入(ru)聚(ju)乙二(er)(er)醇(chun)(200)0.6ml;將溶(rong)膠(jiao)倒入(ru)模具中(zhong),放入(ru)20-90℃烘箱陳化,干(gan)燥(zao)2天,制得雜化復合(he)(he)材料(liao)產品(pin)待用。
實施例2:
按照實施例1所述的(de)制(zhi)備方法,其(qi)它條件相同時,甲(jia)基丙烯酸甲(jia)酯(zhi)的(de)用(yong)量(liang)改為16.2ml。
實施例3:
按照實(shi)施例(li)1所述的制備方法(fa),75℃磁力攪拌2小(xiao)時,不加聚(ju)乙二醇增塑劑(ji),其它條件不變。
實施例4:
按照實施例1所述的制備方法,聚乙(yi)二醇(200)用量(liang)為2.3ml,正(zheng)硅酸乙(yi)酯(zhi)用量(liang)1.3ml,其(qi)它不變。
實施例5:
按實施例1所述的(de)制(zhi)備方法,先在100ml三口燒瓶中,加(jia)(jia)入(ru)(ru)30ml甲苯、16.2ml甲基(ji)丙烯(xi)酸(suan)(suan)甲酯(zhi)、6ml硅烷偶(ou)聯劑NQ-57、1.0g偶(ou)氮二(er)異丁腈,通氮氣保護,65℃磁力攪拌3小(xiao)時;用正己烷300ml將(jiang)產品沉(chen)淀析出;將(jiang)0.77g聚合(he)物溶(rong)解在5ml四氫呋喃中,將(jiang)2.55ml正硅酸(suan)(suan)乙酯(zhi)中加(jia)(jia)入(ru)(ru)2ml乙醇,并(bing)分別加(jia)(jia)適量(liang)pH=2的(de)鹽酸(suan)(suan)水(shui)溶(rong)液,放入(ru)(ru)超(chao)聲清(qing)洗器反應10分鐘,混合(he);加(jia)(jia)入(ru)(ru)鋱的(de)乙醇溶(rong)液0.1ml和鄰菲羅(luo)林的(de)乙醇溶(rong)液0.1ml,加(jia)(jia)入(ru)(ru)聚乙二(er)醇2001.2ml;將(jiang)溶(rong)膠倒入(ru)(ru)模(mo)具中,放入(ru)(ru)20-90℃烘箱陳化,干燥2天(tian),制(zhi)得雜(za)化復合(he)材料產品待用。
實驗測得本實施例所制得的產品(pin)達(da)到發明目(mu)的和效果。