本發明涉及一種聚氨酯合成革的制(zhi)造(zao)(zao)方(fang)(fang)法,具體地說是一種壓紋(wen)無溶(rong)劑聚氨酯合成革的制(zhi)造(zao)(zao)方(fang)(fang)法,屬于合成革制(zhi)造(zao)(zao)領域。
二、
背景技術:
由于傳(chuan)(chuan)統合成(cheng)(cheng)革的(de)(de)(de)(de)生(sheng)(sheng)產(chan)制(zhi)造(zao)過程需要使用大(da)量的(de)(de)(de)(de)N,N-二(er)甲基(ji)甲酰胺(DMF)等有機(ji)溶(rong)劑(ji),且最終的(de)(de)(de)(de)產(chan)品中(zhong)也含有微量的(de)(de)(de)(de)有機(ji)溶(rong)劑(ji)殘留。此工藝無論對消費(fei)者,還是生(sheng)(sheng)產(chan)加(jia)工者而言,都不利于人(ren)(ren)們(men)的(de)(de)(de)(de)身(shen)體(ti)健康;同時(shi)對于環(huan)(huan)境而言,會嚴(yan)重(zhong)破(po)壞生(sheng)(sheng)態環(huan)(huan)境,影響大(da)氣狀況。環(huan)(huan)保型(xing)聚氨酯(zhi)合成(cheng)(cheng)革替代(dai)傳(chuan)(chuan)統合成(cheng)(cheng)革的(de)(de)(de)(de)生(sheng)(sheng)產(chan)制(zhi)造(zao)將(jiang)勢在必行。而環(huan)(huan)保型(xing)聚氨酯(zhi)合成(cheng)(cheng)革中(zhong),由于無溶(rong)劑(ji)型(xing)聚氨酯(zhi)合成(cheng)(cheng)革可(ke)以通(tong)過一次加(jia)工成(cheng)(cheng)型(xing),免去(qu)濕(shi)法加(jia)工環(huan)(huan)節,且生(sheng)(sheng)產(chan)制(zhi)造(zao)為放熱(re)過程,具有人(ren)(ren)工少(shao)、能耗低等特點(dian),因而更易被企業(ye)所采納(na)。同時(shi)由于人(ren)(ren)工費(fei)用越(yue)(yue)來越(yue)(yue)高(gao),使用更少(shao)的(de)(de)(de)(de)人(ren)(ren)力投入,更低的(de)(de)(de)(de)成(cheng)(cheng)本制(zhi)造(zao)出優越(yue)(yue)的(de)(de)(de)(de)無溶(rong)劑(ji)聚氨酯(zhi)合成(cheng)(cheng)革產(chan)品,將(jiang)為企業(ye)的(de)(de)(de)(de)降(jiang)本提(ti)效提(ti)供更好(hao)的(de)(de)(de)(de)降(jiang)成(cheng)(cheng)本方案。
三、
技術實現要素:
本發(fa)(fa)明(ming)旨(zhi)在提供一種(zhong)壓紋(wen)無溶(rong)(rong)劑聚氨酯(zhi)合成革的制(zhi)造方法,人工(gong)少、能耗低,制(zhi)造過程及最終產品均健康(kang)環保;產品可(ke)壓紋(wen),花(hua)紋(wen)飽滿,顆粒(li)感強,物(wu)性高(gao)、耐寒、耐水解性能優(you)。本發(fa)(fa)明(ming)不僅不需(xu)要傳統的濕法工(gong)藝(yi),省去(qu)了生(sheng)產濕法貝斯(si)及干法粘接環節,而(er)且(qie)也不需(xu)要無溶(rong)(rong)劑發(fa)(fa)泡(pao)層樹(shu)脂,所用無溶(rong)(rong)劑雙組份面層樹(shu)脂既可(ke)作為面層,也可(ke)作為粘接層。
本(ben)發明壓紋無溶劑聚氨酯合成革的(de)制造方法(fa),包括如下步驟(zou):
(1)無溶劑(ji)聚氨酯合成(cheng)革干法半成(cheng)品的(de)制備
將組份A和組份B按質量(liang)比2.5:1-1:2.5的比例進行(xing)混(hun)合(he)并攪(jiao)拌均(jun)勻得(de)(de)到混(hun)合(he)漿料,將所述混(hun)合(he)漿料涂覆于平紋離型(xing)紙(zhi)表(biao)面(mian),然后(hou)在(zai)100-150℃預反(fan)應(ying)0.2-4min;預反(fan)應(ying)結束(shu)后(hou)將得(de)(de)到的無溶劑面(mian)層聚氨酯(zhi)貼合(he)基布,隨后(hou)于100-150℃繼續反(fan)應(ying)4-10min,使其交聯固化成(cheng)型(xing);固化成(cheng)型(xing)后(hou)收卷并將離型(xing)紙(zhi)剝(bo)離,獲得(de)(de)無溶劑聚氨酯(zhi)合(he)成(cheng)革干法半成(cheng)品;
涂(tu)覆于(yu)平紋(wen)離型紙表面的(de)混合漿(jiang)料的(de)厚度控制在0.05-0.5mm,優選(xuan)為0.15-0.5mm。
預反(fan)應的溫度(du)優選(xuan)為120-140℃,預反(fan)應時間優選(xuan)為1-3min。
交聯固(gu)化成(cheng)型時的反應(ying)溫度優選為(wei)120-140℃,時間(jian)優選為(wei)5-8min。
在將組(zu)份(fen)A和(he)(he)組(zu)份(fen)B混(hun)(hun)合(he)并(bing)涂覆(fu)(fu)于(yu)平(ping)紋(wen)(wen)離型(xing)紙表面的過(guo)程中,可采用(yong)低(di)壓PU澆(jiao)注機將組(zu)份(fen)A和(he)(he)組(zu)份(fen)B混(hun)(hun)合(he)并(bing)澆(jiao)注到平(ping)紋(wen)(wen)離型(xing)紙上,并(bing)通過(guo)刮刀(dao)涂覆(fu)(fu)于(yu)平(ping)紋(wen)(wen)離型(xing)紙的表面。
所述(shu)組(zu)份A的(de)配料按質(zhi)量份數構成(cheng)如下:
所(suo)述(shu)組(zu)份(fen)A的配制過程如下:
將聚(ju)二(er)元(yuan)醇(chun)、聚(ju)醚(mi)三元(yuan)醇(chun)、擴鏈劑(ji)(ji)(ji)和(he)(he)交聯劑(ji)(ji)(ji)投入到(dao)反應(ying)釜(fu)中,攪(jiao)(jiao)拌(ban)并升溫到(dao)60-80℃,反應(ying)至水分含量(liang)≤500ppm后(hou)降溫到(dao)30-40℃并加(jia)入催化劑(ji)(ji)(ji)、光/熱穩定劑(ji)(ji)(ji)、消(xiao)泡(pao)劑(ji)(ji)(ji)和(he)(he)無溶劑(ji)(ji)(ji)色漿,攪(jiao)(jiao)拌(ban)均勻,在(zai)-0.8MPa~-0.1MPa下(xia)真空(kong)脫泡(pao)2-2.5h,制得(de)混合料A,密封包裝待(dai)用;組份A原料中的發泡(pao)劑(ji)(ji)(ji)是在(zai)成革加(jia)工前添加(jia)到(dao)混合料A中,攪(jiao)(jiao)拌(ban)均勻后(hou)即得(de)組份A;
所(suo)述(shu)組份(fen)B的配料(liao)按質量份(fen)數構成如下:
所(suo)述(shu)組份B的配制(zhi)過程如下(xia):
將異氰(qing)酸酯及阻聚(ju)劑(ji)投入(ru)到反(fan)應(ying)(ying)釜中并攪拌均勻(yun),然后投入(ru)聚(ju)二(er)元醇、聚(ju)二(er)元胺及催化劑(ji)并升溫(wen)到65-90℃,反(fan)應(ying)(ying)2-4h,至NCO%含量為10-20%,在-0.8MPa~-0.1MPa下真(zhen)空脫(tuo)泡2-2.5h,制得(de)組份B,密(mi)封包裝待用;
所述聚(ju)二(er)元(yuan)醇(chun)為聚(ju)酯(zhi)二(er)元(yuan)醇(chun)、聚(ju)四氫呋喃二(er)元(yuan)醇(chun)、聚(ju)氧化丙烯(xi)二(er)元(yuan)醇(chun)、聚(ju)碳酸酯(zhi)二(er)元(yuan)醇(chun)中的一種或幾種;
所述(shu)聚(ju)酯二(er)(er)(er)元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)優(you)選(xuan)為數均(jun)分子量1000或(huo)2000的聚(ju)己二(er)(er)(er)酸二(er)(er)(er)醇(chun)(chun)酯二(er)(er)(er)元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun),聚(ju)酯二(er)(er)(er)元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)的選(xuan)用(yong),可以(yi)保(bao)證面層樹(shu)脂(zhi)獲得較好的力學強度及(ji)耐溶劑性能,而聚(ju)己二(er)(er)(er)酸二(er)(er)(er)醇(chun)(chun)酯二(er)(er)(er)元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)作為優(you)選(xuan)能提供較好的展(zhan)色(se)性能,而且保(bao)證了(le)一定(ding)的耐水解性能;
所述聚四氫(qing)呋(fu)喃(nan)(nan)二元醇為(wei)數均分(fen)子量1000-3000的(de)聚四氫(qing)呋(fu)喃(nan)(nan)二醇;本發明所使用分(fen)子量1000、2000及3000的(de)聚四氫(qing)呋(fu)喃(nan)(nan)二醇,其制備出的(de)面(mian)層樹(shu)脂具有(you)優異(yi)的(de)耐水解(jie)性(xing)能、耐 低溫性(xing)能;
所述聚(ju)氧化(hua)丙烯二元醇為數均分子量1000-2000的(de)聚(ju)氧化(hua)丙烯二醇,優(you)選為1000或(huo)2000數均分子量的(de)聚(ju)氧化(hua)丙烯二醇,其不僅具有價(jia)格(ge)便宜(yi)的(de)特點,而且制備出(chu)的(de)面層樹脂具有較(jiao)好的(de)耐水(shui)解(jie)性(xing)能及粘接性(xing)能;
所(suo)述(shu)聚(ju)(ju)碳(tan)酸(suan)酯(zhi)二(er)元醇為數(shu)均分子量(liang)1000-2000的(de)(de)聚(ju)(ju)碳(tan)酸(suan)酯(zhi)二(er)醇,優選為1000或2000數(shu)均分子量(liang)的(de)(de)聚(ju)(ju)碳(tan)酸(suan)酯(zhi)二(er)醇,用其制備出的(de)(de)面層(ceng)樹脂(zhi)具有優良的(de)(de)力學性(xing)(xing)(xing)能、耐(nai)熱性(xing)(xing)(xing)能,特別是耐(nai)老化、耐(nai)光及耐(nai)氧化性(xing)(xing)(xing)等耐(nai)久性(xing)(xing)(xing)極其優越(yue);
所述聚醚(mi)三元(yuan)醇(chun)(chun)為聚氧(yang)化(hua)丙烯三醇(chun)(chun)或聚氧(yang)化(hua)乙烯三醇(chun)(chun);采用二元(yuan)醇(chun)(chun)與三元(yuan)醇(chun)(chun)搭配使用,給(gei)予樹脂(zhi)軟段(duan)部分適量的(de)(de)交聯點,軟段(duan)形(xing)成一定的(de)(de)網狀結(jie)構,有利于(yu)樹脂(zhi)獲得更佳(jia)的(de)(de)物理性能;
所述聚醚三元(yuan)醇(chun)的(de)數(shu)均(jun)分子量為3000-6000,進一步(bu)優(you)選為數(shu)均(jun)分子量3000、5000或6000;與(yu)聚二元(yuan)醇(chun)按合適(shi)比例搭配(pei),可(ke)制得交聯點間分子量為3000-8000的(de)面層(ceng)樹脂,獲得更佳的(de)物理性(xing)能;
所述擴鏈(lian)劑為乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇中的一種或(huo)幾種;
所述交(jiao)聯劑為(wei)三羥甲基丙烷、丙三醇(chun)、二乙醇(chun)胺(an)或(huo)三乙醇(chun)胺(an);采用小(xiao)分(fen)子擴鏈(lian)劑與小(xiao)分(fen)子交(jiao)聯劑搭配使用,給予(yu)了樹(shu)(shu)脂(zhi)硬段部分(fen)適量的交(jiao)聯點,硬段也形成一(yi)定(ding)的網狀(zhuang)結構(gou),有利于樹(shu)(shu)脂(zhi)獲得更好(hao)的皮(pi)膜強度(du)及(ji)耐(nai)溶劑性(xing)能;
所述催(cui)化(hua)(hua)劑為(wei)延遲(chi)型(xing)催(cui)化(hua)(hua)劑,比如有機金屬類催(cui)化(hua)(hua)劑為(wei)BiCAT 8106、BiCAT 8108、BiCAT 8124、BiCAT 3228、Borchi Kat 22、Borchi Kat 24、BiCAT 4130、BiCAT 4232、MB20等,以(yi)及上述有機金屬類催(cui)化(hua)(hua)劑的(de)苯酚鹽、甲酸鹽、鹽酸鹽等均可作為(wei)有效(xiao)延遲(chi)型(xing)催(cui)化(hua)(hua)劑,保證低溫(wen)物料的(de)儲存穩定性及流(liu)動性,以(yi)及高溫(wen)下的(de)快速(su)反應定型(xing)性能;
組(zu)份A和組(zu)份B中均有使用(yong)聚二元醇以及(ji)催化(hua)劑,上述兩種原料在兩組(zu)份中可以相(xiang)同也可以不同。
所述(shu)消泡劑主(zhu)要為有機硅類消泡劑,比如BYK-060N、BYK-066N、BYK-A530等;
所述發(fa)泡(pao)(pao)劑(ji)(ji)(ji)(ji)主(zhu)要(yao)有化學發(fa)泡(pao)(pao)劑(ji)(ji)(ji)(ji)和物(wu)理(li)發(fa)泡(pao)(pao)劑(ji)(ji)(ji)(ji)兩種;化學發(fa)泡(pao)(pao)劑(ji)(ji)(ji)(ji)優選水作為發(fa)泡(pao)(pao)劑(ji)(ji)(ji)(ji),經過精確計算,產(chan)生的二氧(yang)化碳量(liang)固定,產(chan)生的氣泡(pao)(pao)量(liang)可控性較好;物(wu)理(li)發(fa)泡(pao)(pao)劑(ji)(ji)(ji)(ji)如AC發(fa)泡(pao)(pao)劑(ji)(ji)(ji)(ji)、HFC類(lei)發(fa)泡(pao)(pao)劑(ji)(ji)(ji)(ji)及(ji)氮(dan)氣等,發(fa)泡(pao)(pao)效(xiao)果(guo)根據添加(jia)量(liang)及(ji)發(fa)泡(pao)(pao)溫度均可調(diao),以(yi)滿足不(bu)同的手感要(yao)求;
所述(shu)光/熱穩(wen)(wen)定劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)為(wei)(wei)紫(zi)外線吸收(shou)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、受(shou)阻(zu)胺類光穩(wen)(wen)定劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)或(huo)(huo)抗(kang)(kang)(kang)氧(yang)(yang)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji);其中紫(zi)外線吸收(shou)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)為(wei)(wei)UV-1、UV-320、UV-1130、UV-P、UV-1164或(huo)(huo)UV-234;受(shou)阻(zu)胺類光穩(wen)(wen)定劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)為(wei)(wei)292、622、770、944、5050、5060或(huo)(huo)5151;抗(kang)(kang)(kang)氧(yang)(yang)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)為(wei)(wei)主(zhu)抗(kang)(kang)(kang)氧(yang)(yang)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)或(huo)(huo)者為(wei)(wei)主(zhu)抗(kang)(kang)(kang)氧(yang)(yang)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)和(he)輔助(zhu)抗(kang)(kang)(kang)氧(yang)(yang)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji),其中主(zhu)抗(kang)(kang)(kang)氧(yang)(yang)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)為(wei)(wei)245、1010、1035、1076、1098或(huo)(huo)3114,輔助(zhu)抗(kang)(kang)(kang)氧(yang)(yang)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)為(wei)(wei)168、TPP或(huo)(huo)DLTDP,當主(zhu)抗(kang)(kang)(kang)氧(yang)(yang)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji) 和(he)輔助(zhu)抗(kang)(kang)(kang)氧(yang)(yang)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)同時(shi)添加時(shi),主(zhu)抗(kang)(kang)(kang)氧(yang)(yang)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)和(he)輔助(zhu)抗(kang)(kang)(kang)氧(yang)(yang)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)的質量(liang)之比(bi)為(wei)(wei)20:1-9:1;
所(suo)述聚(ju)(ju)二(er)元胺(an)為(wei)聚(ju)(ju)四亞甲基二(er)醇雙(對氨(an)基苯(ben)甲酸酯)或端氨(an)基聚(ju)(ju)氧化丙烯醚;聚(ju)(ju)二(er)元胺(an)的使用,可(ke)(ke)使預(yu)聚(ju)(ju)體中(zhong)形成(cheng)一(yi)定的聚(ju)(ju)脲(niao)結(jie)構(gou),與組(zu)合A料(liao)反(fan)應(ying)時(shi),可(ke)(ke)形成(cheng)軟(ruan)段(duan)含有(you)(you)聚(ju)(ju)脲(niao)結(jie)構(gou)的樹(shu)脂,不僅有(you)(you)利(li)于(yu)增強軟(ruan)段(duan)的強度,同時(shi)聚(ju)(ju)脲(niao)結(jie)構(gou)中(zhong)的活(huo)潑(po)氫(qing)有(you)(you)助于(yu)形成(cheng)氫(qing)鍵,利(li)于(yu)軟(ruan)段(duan)形成(cheng)結(jie)晶區(qu),使得樹(shu)脂物(wu)性進(jin)一(yi)步(bu)提高;
所述聚(ju)(ju)(ju)二(er)元(yuan)胺為數(shu)均(jun)分子量(liang)250-1000的聚(ju)(ju)(ju)四亞甲基(ji)(ji)二(er)醇雙(shuang)(對氨(an)基(ji)(ji)苯(ben)甲酸酯(zhi)(zhi))或(huo)(huo)數(shu)均(jun)分子量(liang)2000-4000的端氨(an)基(ji)(ji)聚(ju)(ju)(ju)氧(yang)化丙(bing)(bing)烯醚中的一種;所述聚(ju)(ju)(ju)二(er)元(yuan)胺優(you)選為數(shu)均(jun)分子量(liang)為650或(huo)(huo)1000的聚(ju)(ju)(ju)四亞甲基(ji)(ji)二(er)醇雙(shuang)(對氨(an)基(ji)(ji)苯(ben)甲酸酯(zhi)(zhi))以(yi)及數(shu)均(jun)分子量(liang)為2000或(huo)(huo)4000的端氨(an)基(ji)(ji)聚(ju)(ju)(ju)氧(yang)化丙(bing)(bing)烯醚中的一種;
所述異(yi)氰(qing)酸(suan)酯(zhi)(zhi)為二(er)苯基(ji)(ji)亞甲(jia)基(ji)(ji)二(er)異(yi)氰(qing)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(MDI)、二(er)環己基(ji)(ji)甲(jia)烷二(er)異(yi)氰(qing)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(HMDI)、異(yi)佛(fo)爾(er)酮二(er)異(yi)氰(qing)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(IPDI)、六(liu)亞甲(jia)基(ji)(ji)二(er)異(yi)氰(qing)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(HDI)(第(di)一(yi)次使用時請(qing)附注中文(wen)全稱(cheng))中的(de)一(yi)種(zhong)或(huo)兩種(zhong);采用芳香(xiang)族(zu)異(yi)氰(qing)酸(suan)酯(zhi)(zhi)與脂(zhi)肪族(zu)異(yi)氰(qing)酸(suan)酯(zhi)(zhi)搭配,不僅(jin)使得(de)制備出的(de)樹(shu)脂(zhi)耐(nai)磨性(xing)能、耐(nai)溶劑性(xing)能優越(yue),而且還提(ti)供(gong)了良好的(de)耐(nai)黃(huang)變性(xing)能,以及一(yi)定(ding)的(de)韌性(xing)。
所(suo)述阻聚劑為磷(lin)酸或苯(ben)甲酰氯;苯(ben)甲酰氯除(chu)了能(neng)夠抑(yi)制(zhi)副反應之外,還能(neng)與原(yuan)材料(liao)中(zhong)的微量(liang)水分反應,起到除(chu)水的效果;
(2)壓紋處理
①預處理
選用100-200目涂飾輥(gun)通過輥(gun)涂工藝(yi)將水(shui)性(xing)漿(jiang)料涂飾在無溶劑聚氨(an)酯合成(cheng)(cheng)(cheng)革干法半成(cheng)(cheng)(cheng)品的表面,經100-150℃固(gu)化成(cheng)(cheng)(cheng)型后,即可獲得預(yu)處理(li)后的半成(cheng)(cheng)(cheng)品;
所(suo)述水性漿料中各原料按質量份的配比為:
②壓紋處理
所述壓(ya)(ya)紋處理包括(kuo)冷壓(ya)(ya)、熱壓(ya)(ya)或真空(kong)吸(xi)紋等不同(tong)工藝(yi)方(fang)式,優選冷壓(ya)(ya)或真空(kong)吸(xi)紋兩種工藝(yi)方(fang)式。
當(dang)壓(ya)紋(wen)(wen)處(chu)理為(wei)(wei)(wei)冷(leng)壓(ya)工藝(yi)時,將預(yu)處(chu)理后(hou)的(de)(de)半成品在(zai)150-250℃的(de)(de)溫度(du)下預(yu)烘(hong),再經過(guo)壓(ya)花 輥(gun)壓(ya)紋(wen)(wen)處(chu)理獲(huo)得所需的(de)(de)紋(wen)(wen)路;所述(shu)冷(leng)壓(ya)工藝(yi)的(de)(de)車速為(wei)(wei)(wei)10-20m/min,支撐輥(gun)與壓(ya)紋(wen)(wen)輥(gun)的(de)(de)輥(gun)間(jian)間(jian)隙(xi)為(wei)(wei)(wei)0.1-0.3mm;
當(dang)壓紋(wen)處(chu)(chu)理(li)為真(zhen)空吸紋(wen)工(gong)藝時,將預處(chu)(chu)理(li)后的(de)(de)半成品在150-250℃下(xia)預烘,再(zai)于-0.1~-0.09MPa的(de)(de)壓力條件(jian)下(xia)進行(xing)吸紋(wen)處(chu)(chu)理(li)來獲(huo)得需(xu)要的(de)(de)紋(wen)路;所述真(zhen)空吸紋(wen)工(gong)藝的(de)(de)車速(su)為10-20m/min。
③揉紋處理
將壓(ya)紋處(chu)理后的半成品經(jing)過(guo)浸水揉(rou)紋處(chu)理,揉(rou)紋烘箱溫度60-90℃,揉(rou)紋車(che)速(su)4-12m/min,即可獲得(de)手感(gan)柔軟的壓(ya)紋無溶劑聚氨(an)酯(zhi)合成革(ge)成品。
與現有技術相比,本發明(ming)采取(qu)的技術方案具有以(yi)下(xia)明(ming)顯優勢:
(1)本發(fa)明(ming)為全環保工藝,制造過程(cheng)全程(cheng)無DMF及其(qi)他有機(ji)溶劑(ji),且(qie)成品不含任何有機(ji)溶劑(ji);因此,對制造企業及消費者而言,都實現了環保要求,且(qie)對環境極(ji)為友好;
(2)本發明不(bu)僅不(bu)需(xu)(xu)要傳統(tong)的濕法工(gong)藝,省去了(le)生(sheng)產濕法貝斯及干法粘(zhan)接環節,而且也不(bu)需(xu)(xu)要無(wu)溶(rong)劑發泡層(ceng)樹脂(zhi),所用無(wu)溶(rong)劑雙組(zu)份面(mian)層(ceng)樹脂(zhi)既可作為(wei)面(mian)層(ceng),也可作為(wei)粘(zhan)接層(ceng);生(sheng)產線僅需(xu)(xu)一涂二烘即可,加(jia)工(gong)工(gong)藝方便簡(jian)潔,具有人工(gong)成本低、能耗少、無(wu)需(xu)(xu)任何溶(rong)劑回收設備等明顯(xian)優勢特點(dian);
(3)本發明適用(yong)(yong)于任何無溶(rong)(rong)(rong)劑雙組份(fen)面層(ceng)樹脂的加工,對(dui)無溶(rong)(rong)(rong)劑雙組份(fen)面層(ceng)樹脂的選(xuan)用(yong)(yong)僅需(xu)滿足最終合成(cheng)(cheng)革成(cheng)(cheng)品要求即可(ke),如聚酯型、聚醚型、聚碳型,以及共聚型的無溶(rong)(rong)(rong)劑雙組份(fen)面層(ceng)樹脂均(jun)適用(yong)(yong)于本發明,具有應用(yong)(yong)范圍廣的特點;
(4)本發明制(zhi)造的合成(cheng)(cheng)革成(cheng)(cheng)品紋路效果均通過壓紋工(gong)序(xu)實現,因此貼面(mian)環節所用離型紙(zhi)可選擇單一品種(zhong),具有生產效率(lv)高(gao),離型紙(zhi)損耗(hao)費(fei)用低等特點,大大降低了生產成(cheng)(cheng)本;
(5)本發明可根據最終產(chan)品的不(bu)同要求,選(xuan)擇(ze)生(sheng)產(chan)加(jia)工(gong)(gong)不(bu)發泡(pao)的彈性(xing)(xing)體面層,以適用于(yu)手感硬、高(gao)耐磨等(deng)汽(qi)車革產(chan)品;或者是選(xuan)擇(ze)生(sheng)產(chan)加(jia)工(gong)(gong)微(wei)發泡(pao)的微(wei)孔彈性(xing)(xing)體面層,以滿足于(yu)手感柔和、回彈性(xing)(xing)佳等(deng)沙發家俱(ju)革產(chan)品;
(6)本發(fa)明所用(yong)無(wu)(wu)溶劑(ji)雙組份面層(ceng)樹脂,其原材料易得(de)、成(cheng)本低(di)廉,制(zhi)備過程(cheng)無(wu)(wu)需任(ren)何有機(ji)溶劑(ji),且(qie)規模化生(sheng)產簡單,符合企業及(ji)社(she)會朝節約型(xing)、環保型(xing)方向發(fa)展的政(zheng)策需求。
四、具體實施方式
下面通過(guo)幾個具體的(de)實(shi)施例(li)對本(ben)(ben)發(fa)(fa)明(ming)(ming)(ming)作進一步的(de)說(shuo)明(ming)(ming)(ming),但需要指出的(de)是本(ben)(ben)發(fa)(fa)明(ming)(ming)(ming)的(de)實(shi)施例(li)中所描述(shu)的(de)具體的(de)物(wu)料配(pei)比、工藝條件及結果(guo)等僅用于(yu)說(shuo)明(ming)(ming)(ming)本(ben)(ben)發(fa)(fa)明(ming)(ming)(ming),并不能(neng)以此(ci)限(xian)制本(ben)(ben)發(fa)(fa)明(ming)(ming)(ming)的(de)保護范圍,凡是根據本(ben)(ben)發(fa)(fa)明(ming)(ming)(ming)的(de)精神實(shi)質(zhi)所作的(de)等效變化或修飾,都應該涵蓋在本(ben)(ben)發(fa)(fa)明(ming)(ming)(ming)的(de)保護范圍內。
實施例1:
1、組份A的配(pei)料及制備
組份A的(de)配料按質量份數構成如下(xia):
SP-2013為合肥安利聚(ju)氨酯(zhi)新(xin)材料有(you)限(xian)公(gong)(gong)司(si)生產(chan)的(de)數均分(fen)子(zi)量(liang)2000的(de)聚(ju)酯(zhi)二元醇(chun),GY-5000E為昆山國(guo)都(dou)化(hua)(hua)工有(you)限(xian)公(gong)(gong)司(si)生產(chan)的(de)數均分(fen)子(zi)量(liang)5000的(de)聚(ju)氧化(hua)(hua)丙烯三醇(chun),EG、BDO及(ji)丙三醇(chun)均為市售產(chan)品,BiCAT 8108為美(mei)國(guo)領先化(hua)(hua)學(xue)品公(gong)(gong)司(si)的(de)有(you)機鉍催(cui)化(hua)(hua)劑(ji),BYK-060N為德國(guo)BYK化(hua)(hua)學(xue)公(gong)(gong)司(si)的(de)高效有(you)機硅消泡劑(ji),UV-1為昆山中星染料化(hua)(hua)工有(you)限(xian)公(gong)(gong)司(si)生產(chan)的(de)紫(zi)外線吸收劑(ji),Chisorb 292為臺灣雙鍵化(hua)(hua)工有(you)限(xian)公(gong)(gong)司(si)的(de)光(guang)穩(wen)定(ding)劑(ji),Chinox 1010為臺灣雙鍵化(hua)(hua)工有(you)限(xian)公(gong)(gong)司(si)的(de)抗氧劑(ji),BLPT 3751為浙江深藍輕(qing)紡科技有(you)限(xian)公(gong)(gong)司(si)的(de)無溶劑(ji)黑色(se)漿;
組份A的配制過程如下:
將(jiang)聚(ju)己(ji)二酸乙二醇(chun)(chun)丁(ding)二醇(chun)(chun)酯二醇(chun)(chun)SP-2013、聚(ju)氧化丙(bing)烯三醇(chun)(chun)GY-5000E、乙二醇(chun)(chun)EG、1,4-丁(ding)二醇(chun)(chun)BDO和丙(bing)三醇(chun)(chun)投入(ru)到(dao)反應(ying)釜中(zhong),攪(jiao)拌(ban)并(bing)(bing)升溫到(dao)70℃,反應(ying)至(zhi)水分含量(liang)≤500ppm后降(jiang)溫到(dao)30℃并(bing)(bing)加入(ru)BiCAT 8108、UV-1、Chisorb 292、Chinox 1010、BYK-060N和BLPT 3751,攪(jiao)拌(ban)均勻,在-0.8MPa~-0.1MPa下真空脫泡2h,制得混合料(liao)A,密封包裝待用。
2、組(zu)份B的(de)配料及制備
組份(fen)B的配料按(an)質量份(fen)數構成如(ru)下(xia):
SP-2013為合肥安(an)利(li)聚(ju)氨(an)酯新材料有(you)限公(gong)(gong)司生(sheng)產(chan)的(de)數均分(fen)子量2000的(de)聚(ju)酯二元醇(chun),D-2000為Huntsman公(gong)(gong)司生(sheng)產(chan)的(de)數均分(fen)子量2000的(de)端氨(an)基聚(ju)氧化(hua)丙烯(xi)醚,MDI為煙臺(tai)萬華公(gong)(gong)司的(de)二苯基亞甲基二異氰酸(suan)(suan)酯,HMDI為煙臺(tai)萬華公(gong)(gong)司的(de)二環己(ji)基甲烷二異氰酸(suan)(suan)酯,BiCAT8108為美國領先(xian)化(hua)學品公(gong)(gong)司的(de)有(you)機(ji)鉍(bi)催化(hua)劑,磷酸(suan)(suan)為市售產(chan)品。
組份(fen)B的(de)配制過程如(ru)下:
將(jiang)二(er)(er)(er)(er)苯基亞甲(jia)基二(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)氰酸酯MDI、二(er)(er)(er)(er)環己(ji)基甲(jia)烷(wan)二(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)氰酸酯HMDI及磷酸投(tou)入(ru)到反(fan)應(ying)釜中并攪(jiao)拌均(jun)勻,然(ran)后投(tou)入(ru)聚己(ji)二(er)(er)(er)(er)酸乙二(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)丁(ding)二(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)酯二(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)SP-2013、端氨基聚氧(yang)化丙烯(xi)醚AMD-2000及BiCAT 8108并升(sheng)溫(wen)到80℃,反(fan)應(ying)3h,測定(ding)NCO%含量為11.78%-12.18%,在(zai)-0.8MPa~-0.1MPa下(xia)真(zhen)空脫泡2h,制得組份B,密封包裝待用。
3、無溶劑聚氨酯(zhi)合(he)成革干法半(ban)成品的(de)制備
采(cai)用低壓PU澆(jiao)注(zhu)機(ji)將(jiang)(jiang)組(zu)份A和組(zu)份B按質量比1.8:1的比例混合(he)(he)并澆(jiao)注(zhu)到平(ping)紋離(li)(li)型(xing)紙上,并通(tong)過(guo)刮刀(dao)涂覆于平(ping)紋離(li)(li)型(xing)紙的表面(mian),刮刀(dao)涂刮間隙為0.25mm;然后(hou)在130℃預反應2min;預反應結束后(hou)將(jiang)(jiang)得(de)到的無(wu)溶(rong)劑(ji)面(mian)層聚(ju)氨酯貼合(he)(he)基布(bu),隨后(hou)于130℃繼(ji)續反應7min,使(shi)其交聯固化(hua)成型(xing);固化(hua)成型(xing)后(hou)收卷并將(jiang)(jiang)離(li)(li)型(xing)紙剝離(li)(li),獲得(de)無(wu)溶(rong)劑(ji)聚(ju)氨酯合(he)(he)成革(ge)干(gan)法(fa)半成品。
4、壓紋處理
1)預處理:
選用120目涂飾輥(gun)通過輥(gun)涂工藝將(jiang)水性漿料(liao)涂飾在無溶劑聚氨(an)酯合成(cheng)(cheng)革干法半(ban)成(cheng)(cheng)品的表面,經(jing)140℃固化成(cheng)(cheng)型后,即可獲得預處理后的半(ban)成(cheng)(cheng)品;
所述水性(xing)漿料中各原料按質量份(fen)的配比(bi)為:
102M為科天化工公(gong)司(si)的(de)(de)水性表處料,268為煙(yan)臺萬(wan)華公(gong)司(si)的(de)(de)固化劑,U-605為煙(yan)臺萬(wan)華公(gong)司(si)的(de)(de)水性增稠(chou)劑,TSE LR01為蘇州世名(ming)科技的(de)(de)水性黑色漿,BUK-346為德國BYK公(gong)司(si)的(de)(de)流平(ping)助(zhu)劑,TEGU245為煙(yan)臺萬(wan)華公(gong)司(si)的(de)(de)潤濕助(zhu)劑,DC-51為美國道康寧公(gong)司(si)的(de)(de)耐磨(mo)助(zhu)劑。
2)冷壓處理:
將預(yu)(yu)處(chu)理(li)后的(de)(de)(de)半成(cheng)品在(zai)220℃的(de)(de)(de)溫(wen)度(du)下預(yu)(yu)烘,再經過壓(ya)(ya)花(hua)輥(gun)壓(ya)(ya)紋(wen)(wen)處(chu)理(li)獲得所(suo)需的(de)(de)(de)紋(wen)(wen)路(lu);所(suo)述(shu)壓(ya)(ya)紋(wen)(wen)工藝(yi)的(de)(de)(de)車速為(wei)20m/min,支撐輥(gun)與(yu)壓(ya)(ya)紋(wen)(wen)輥(gun)的(de)(de)(de)輥(gun)間(jian)間(jian)隙為(wei)0.3mm;
3)揉紋處理:
將(jiang)壓紋處理(li)后(hou)的半成(cheng)品再經過(guo)浸水揉紋處理(li),揉紋烘箱溫度80℃,揉紋車(che)速10m/min,即可獲得手(shou)感柔軟的壓紋無溶(rong)劑聚氨酯合成(cheng)革成(cheng)品。
實施例2:
1、組(zu)份A的配料及制備
組(zu)份(fen)A的配料按質量(liang)份(fen)數(shu)構成如下:
DDL-2000D為淄博德(de)信聯邦化(hua)(hua)工(gong)公司(si)的(de)(de)2000分子量(liang)的(de)(de)聚氧(yang)化(hua)(hua)丙烯二醇(chun),GY-5000E為昆山國都化(hua)(hua)工(gong)有(you)限(xian)公司(si)的(de)(de)5000分子量(liang)的(de)(de)聚氧(yang)化(hua)(hua)丙烯三(san)醇(chun),EG、BDO及TMP均為市售產品(pin),BiCAT 8124為美國領先化(hua)(hua)學品(pin)有(you)限(xian)公司(si)的(de)(de)有(you)機鉍催化(hua)(hua)劑(ji),BYK-060N為德(de)國BYK公司(si)的(de)(de)有(you)機硅消泡劑(ji),Chisorb 320為臺灣(wan)雙(shuang)鍵化(hua)(hua)工(gong)有(you)限(xian)公司(si)的(de)(de)紫外線吸收(shou)劑(ji),Chisorb 770為臺灣(wan)雙(shuang)鍵化(hua)(hua)工(gong)有(you)限(xian)公司(si)的(de)(de)光穩(wen)定(ding)劑(ji),Chinox 1010為臺灣(wan)雙(shuang)鍵化(hua)(hua)工(gong)的(de)(de)抗氧(yang)劑(ji),Chinox 168為臺灣(wan)雙(shuang)鍵化(hua)(hua)工(gong)的(de)(de)輔助(zhu)抗氧(yang)劑(ji),BLPT 3751為浙江深藍輕紡科技有(you)限(xian)公司(si)的(de)(de)無溶劑(ji)黑(hei)色漿(jiang)。
組份A的配制(zhi)過程如下:
將聚(ju)氧化(hua)丙烯二(er)醇(chun)DDL-2000D、聚(ju)氧化(hua)丙烯三(san)醇(chun)GY-5000E、乙二(er)醇(chun)EG、1,4-丁二(er)醇(chun)BDO、三(san)羥甲基丙烷TMP投入到反(fan)應(ying)釜中(zhong),攪拌并升(sheng)溫到65℃,測定水(shui)分含量(liang)≤500ppm后降溫到 35℃加入BiCAT 8124、UV-320、Chisorb 770、Chinox 1010、Chinox 168、BYK-060N、BLPT3751,攪拌均(jun)勻(yun),并在-0.8Mpa~-0.1Mpa下真空脫泡(pao)2H,制得組(zu)份A,密封包裝待用(yong);
2、組(zu)份B的配(pei)料及制備(bei)
組份B的(de)配(pei)料按(an)質量份數構成如下:
DDL-2000D為(wei)(wei)淄博德信聯邦化工公司的(de)2000分子量(liang)的(de)聚氧化丙烯(xi)二醇,D-2000為(wei)(wei)Huntsman公司的(de)2000分子量(liang)的(de)端氨基(ji)聚氧化丙烯(xi)醚,MDI為(wei)(wei)煙臺(tai)萬華公司的(de)二苯(ben)(ben)基(ji)亞(ya)甲基(ji)二異氰酸酯,IPDI為(wei)(wei)煙臺(tai)萬華公司的(de)異氟(fu)爾酮二異氰酸酯,BiCAT 8124為(wei)(wei)美(mei)國(guo)領(ling)先化學品有限公司的(de)有機鉍催(cui)化劑,苯(ben)(ben)甲酰氯為(wei)(wei)市(shi)售產品;
組份(fen)B的配制過程如下:
將(jiang)二(er)苯基亞甲基二(er)異(yi)氰(qing)酸(suan)酯(zhi)MDI、異(yi)氟爾酮二(er)異(yi)氰(qing)酸(suan)酯(zhi)IPDI及苯甲酰氯投入到反(fan)應(ying)(ying)釜中并(bing)攪拌均勻,然(ran)后投入聚(ju)氧化(hua)(hua)丙(bing)烯(xi)二(er)醇DDL-2000D、端氨基聚(ju)氧化(hua)(hua)丙(bing)烯(xi)醚AMD-2000及BiCAT 8124并(bing)升溫到75℃,反(fan)應(ying)(ying)3.5h,測定NCO%含量為10.93%-11.33%,在-0.8MPa~-0.1MPa下真(zhen)空脫泡2h,制得組份B,密(mi)封包裝待用;
3、無溶劑(ji)聚(ju)氨酯合成(cheng)革干(gan)法(fa)半成(cheng)品的制備(bei)
采用低壓PU澆(jiao)注機(ji)將組(zu)份A和(he)組(zu)份B按質量比(bi)(bi)1.5:1的比(bi)(bi)例混合(he)并澆(jiao)注到(dao)平紋離型(xing)(xing)紙(zhi)上,并通(tong)過(guo)刮(gua)刀涂覆于平紋離型(xing)(xing)紙(zhi)的表面,刮(gua)刀涂刮(gua)間隙為0.3mm;然后(hou)在140℃預反應1min;預反應結(jie)束后(hou)將得(de)到(dao)的無(wu)溶劑面層(ceng)聚氨(an)酯貼合(he)基(ji)布(bu),隨(sui)后(hou)于120℃繼續反應8min,使其交聯固化(hua)成型(xing)(xing);固化(hua)成型(xing)(xing)后(hou)收卷并將離型(xing)(xing)紙(zhi)剝離,獲得(de)無(wu)溶劑聚氨(an)酯合(he)成革干法半成品。
4、壓紋處理
1)預處理:
選用(yong)160目涂(tu)(tu)飾輥通(tong)過輥涂(tu)(tu)工(gong)藝將水性漿料涂(tu)(tu)飾在無(wu)溶劑聚氨酯合成革(ge)干法半(ban)成品(pin)表(biao)面,經(jing)120℃烘箱烘干固化成型(xing)后(hou)(hou),即可獲得預處(chu)理后(hou)(hou)的(de)半(ban)成品(pin);
其中水性(xing)漿料中各原料按質(zhi)量份的配比為(wei):
102M為(wei)科(ke)天化工公司(si)的(de)水(shui)性表(biao)處料,268為(wei)煙臺(tai)(tai)萬華公司(si)的(de)固化劑(ji),U-605為(wei)煙臺(tai)(tai)萬華公司(si)的(de)水(shui)性增(zeng)稠劑(ji),TSE LR01為(wei)蘇州世名(ming)科(ke)技的(de)水(shui)性黑色漿,BUK-346為(wei)德國(guo)BYK公司(si)的(de)流平助(zhu)(zhu)劑(ji),TEGU245為(wei)煙臺(tai)(tai)萬華公司(si)的(de)潤(run)濕助(zhu)(zhu)劑(ji),DC-51為(wei)美國(guo)道(dao)康(kang)寧公司(si)的(de)耐磨助(zhu)(zhu)劑(ji);
2)真空吸紋處理:
將預處(chu)(chu)理后的半成品在230℃的溫(wen)度下預烘處(chu)(chu)理,再通過(guo)-0.09MPa的壓(ya)力條件下進(jin)行吸紋處(chu)(chu)理來獲得需(xu)要的紋路;所述真空(kong)吸紋工(gong)藝(yi)的車速為12m/min;
3)揉紋處理:
將壓(ya)紋處(chu)理后(hou)的(de)(de)半成(cheng)(cheng)品再(zai)經過浸水揉紋處(chu)理,揉紋烘箱溫(wen)度60℃,揉紋車速6m/min,即可獲得手感(gan)柔軟的(de)(de)壓(ya)紋無溶劑聚氨酯(zhi)合成(cheng)(cheng)革成(cheng)(cheng)品。
實施例3:
1、組份(fen)A的(de)配料與(yu)制備
組份(fen)A的配(pei)料按質(zhi)量份(fen)數構(gou)成如下:
PTMEG-2000為(wei)(wei)BASF公(gong)(gong)(gong)司(si)(si)的2000分子(zi)量(liang)的聚四氫呋喃二(er)醇,GY-3000E為(wei)(wei)昆(kun)山國都化(hua)工(gong)公(gong)(gong)(gong)司(si)(si)的3000分子(zi)量(liang)的聚氧化(hua)丙烯(xi)三(san)醇,EG、HG、二(er)乙醇胺均為(wei)(wei)市售產品(pin),Borchi Kat 24為(wei)(wei)OMG Borchers公(gong)(gong)(gong)司(si)(si)的金屬鹽(yan)類催化(hua)劑,Chisorb P為(wei)(wei)臺(tai)灣(wan)雙(shuang)鍵(jian)化(hua)工(gong)有限(xian)公(gong)(gong)(gong)司(si)(si)的紫外線吸(xi)收 劑,Tinuvin 5050為(wei)(wei)BASF公(gong)(gong)(gong)司(si)(si)的光穩定劑,Chinox 3114為(wei)(wei)臺(tai)灣(wan)雙(shuang)鍵(jian)化(hua)工(gong)的抗氧劑,BLPT 3751為(wei)(wei)浙江深藍輕紡科技有限(xian)公(gong)(gong)(gong)司(si)(si)的無溶(rong)劑黑色(se)漿;
組份A的配制過(guo)程如(ru)下(xia):
將聚(ju)四氫呋喃(nan)二醇(chun)PTMEG-2000、聚(ju)氧化丙烯三醇(chun)GY-3000E、乙二醇(chun)EG、1,6-己二醇(chun)HG、二乙醇(chun)胺(an)投入到(dao)反(fan)應(ying)釜中,攪(jiao)拌(ban)并升溫(wen)到(dao)75℃,測定水分含(han)量≤500ppm后(hou)降溫(wen)到(dao)40℃加(jia)入Borchi Kat 24、Chisorb P、Tinuvin 5050、Chinox 3114、BLPT 3751,攪(jiao)拌(ban)均勻后(hou)在-0.8Mpa~-0.1Mpa下(xia)真空脫泡2h,制得(de)組份A,密封包裝待用(yong);
2、組份B的配(pei)料與制備
組份(fen)(fen)B的(de)配(pei)料按質量份(fen)(fen)數(shu)構成(cheng)如(ru)下:
PTMEG-2000為(wei)(wei)BASF公(gong)司(si)(si)的2000分子量(liang)的聚四(si)氫呋喃二(er)(er)醇,Xylink P1000為(wei)(wei)蘇州湘園(yuan)特(te)種精細化(hua)工公(gong)司(si)(si)的1000分子量(liang)的聚四(si)亞甲基二(er)(er)醇雙(對氨基苯(ben)甲酸(suan)(suan)(suan)酯),MDI為(wei)(wei)煙臺萬華(hua)公(gong)司(si)(si)的二(er)(er)苯(ben)基亞甲基二(er)(er)異氰酸(suan)(suan)(suan)酯,IPDI為(wei)(wei)煙臺萬華(hua)公(gong)司(si)(si)的異氟(fu)爾(er)酮二(er)(er)異氰酸(suan)(suan)(suan)酯,Borchi Kat 24為(wei)(wei)OMG Borchers公(gong)司(si)(si)的金屬鹽類催化(hua)劑,磷酸(suan)(suan)(suan)為(wei)(wei)市(shi)售(shou)產品(pin);
組(zu)份B的配制過程如下:
將二(er)苯基(ji)(ji)亞甲(jia)基(ji)(ji)二(er)異氰(qing)酸酯MDI、異氟爾(er)酮二(er)異氰(qing)酸酯IPDI及(ji)磷(lin)酸投(tou)入到反應釜(fu)中并(bing)攪拌(ban)均勻(yun),然后投(tou)入聚四氫呋喃二(er)醇PTMEG-2000、聚四亞甲(jia)基(ji)(ji)二(er)醇雙(shuang)(對氨基(ji)(ji)苯甲(jia)酸酯)Xylink P1000及(ji)Borchi Kat 24并(bing)升溫(wen)到85℃,反應2.5h,測定(ding)NCO%含量為13.15%-13.55%,在(zai)-0.8Mpa~-0.1Mpa下真空(kong)脫泡2.5h,制得組份B,密(mi)封包裝待用;
3、無溶(rong)劑聚氨酯合成革干法半成品的制備
采用低壓PU澆(jiao)注機將(jiang)組(zu)份(fen)A和組(zu)份(fen)B按質量(liang)比(bi)1:1的比(bi)例混合并澆(jiao)注到平紋(wen)離(li)型(xing)(xing)紙上,并通過刮(gua)刀(dao)涂(tu)覆于(yu)平紋(wen)離(li)型(xing)(xing)紙的表面,刮(gua)刀(dao)涂(tu)刮(gua)間隙為0.18mm;然后(hou)(hou)在(zai)130℃預(yu)反應(ying)1.5min;預(yu)反應(ying)結束后(hou)(hou)將(jiang)得到的無(wu)溶(rong)(rong)劑面層聚(ju)氨(an)酯貼合基布,隨(sui)后(hou)(hou)于(yu)140℃繼續反應(ying)7min,使其交聯固化(hua)成(cheng)型(xing)(xing);固化(hua)成(cheng)型(xing)(xing)后(hou)(hou)收卷(juan)并將(jiang)離(li)型(xing)(xing)紙剝離(li),獲得無(wu)溶(rong)(rong)劑聚(ju)氨(an)酯合成(cheng)革干(gan)法(fa)半成(cheng)品。
4、壓紋處理
1)預處理:
選用200目涂(tu)(tu)飾輥(gun)通(tong)過輥(gun)涂(tu)(tu)工藝將(jiang)水性漿料涂(tu)(tu)飾在無溶劑聚氨酯(zhi)合成(cheng)(cheng)革干(gan)法半成(cheng)(cheng)品表面,經130℃烘(hong)箱烘(hong)干(gan)固(gu)化(hua)成(cheng)(cheng)型(xing)后(hou)(hou),即可獲(huo)得預處(chu)理后(hou)(hou)的半成(cheng)(cheng)品;
其中(zhong)水(shui)性漿料(liao)中(zhong)各原料(liao)按質量份的配比為:
102M為(wei)(wei)科天(tian)化工公司(si)的(de)(de)(de)水(shui)性表(biao)處料,268為(wei)(wei)煙臺(tai)(tai)萬(wan)華(hua)公司(si)的(de)(de)(de)固(gu)化劑,U-605為(wei)(wei)煙臺(tai)(tai)萬(wan)華(hua)公司(si)的(de)(de)(de)水(shui)性增稠劑,TSE LR01為(wei)(wei)蘇州世名科技的(de)(de)(de)水(shui)性黑(hei)色(se)漿,BUK-346為(wei)(wei)德國BYK公司(si)的(de)(de)(de)流(liu)平助劑,TEGU245為(wei)(wei)煙臺(tai)(tai)萬(wan)華(hua)公司(si)的(de)(de)(de)潤(run)濕助劑,DC-51為(wei)(wei)美國道康寧公司(si)的(de)(de)(de)耐磨助劑;
2)冷壓處理:
將預(yu)處理(li)后的(de)半(ban)(ban)成品在190℃的(de)溫度下預(yu)烘處理(li),再經(jing)過(guo)壓花輥(gun)(gun)壓紋處理(li)獲得所需的(de)紋路(lu);所述壓紋工藝的(de)車速(su)為18m/min,支撐輥(gun)(gun)與(yu)壓紋輥(gun)(gun)的(de)輥(gun)(gun)間間隙(xi)為0.15mm緊兩圈半(ban)(ban);
3)揉紋處理:
將壓(ya)紋處理后(hou)的(de)半成品再經過浸水揉(rou)(rou)紋處理,揉(rou)(rou)紋烘箱溫度70℃,揉(rou)(rou)紋車速10m/min,即可獲得手感柔(rou)軟的(de)壓(ya)紋無溶劑聚氨酯(zhi)合成革成品。
實施例4:
1、組份A的配料與制(zhi)備
組份(fen)A的配料按質量(liang)份(fen)數構成如(ru)下:
PCD-5652為(wei)(wei)日(ri)本(ben)旭化(hua)成公(gong)司的(de)2000分(fen)子量(liang)的(de)聚碳酸酯二元醇,GY-3000E為(wei)(wei)昆山國都(dou)化(hua)工的(de)3000分(fen)子量(liang)的(de)聚氧(yang)化(hua)丙烯(xi)三醇,EG、HG、三乙醇胺(an)均為(wei)(wei)市(shi)售(shou)產(chan)品(pin),BiCAT 8108為(wei)(wei)美國領先化(hua)學品(pin)公(gong)司的(de)有機鉍催(cui)化(hua)劑,AC發泡劑為(wei)(wei)市(shi)售(shou)產(chan)品(pin),Chisorb P為(wei)(wei)臺灣(wan)雙鍵(jian)化(hua)工有限(xian)公(gong)司的(de)紫外線吸收劑,Tinuvin 5151為(wei)(wei)BASF公(gong)司的(de)光(guang)穩定劑,Chinox 1098為(wei)(wei)臺灣(wan)雙鍵(jian)化(hua)工有限(xian)公(gong)司的(de)抗氧(yang)劑,BLPT 3751為(wei)(wei)浙江(jiang)深藍輕紡科技(ji)有限(xian)公(gong)司的(de)無溶劑黑色漿(jiang);
組份A的配制(zhi)過程如下:
將聚碳酸(suan)酯二(er)(er)元醇PCD-5652、聚氧化丙(bing)烯(xi)三醇GY-3000E、乙(yi)二(er)(er)醇EG、1,6-己二(er)(er)醇HG、三乙(yi)醇胺投入(ru)到反應釜(fu)中,攪拌并升溫到65℃,測(ce)定水分含量≤500ppm后降溫到35℃加入(ru)BiCAT 8108、Chisorb P、Tinuvin 5151、Chinox 1098、BLPT 3751及AC發泡劑(ji),攪拌均勻,并在-0.8Mpa~-0.1Mpa下真空脫(tuo)泡2h,制得組份(fen)A,密封包裝待用;
2、組份B的配(pei)料和(he)制備
組份(fen)B的配(pei)料按質量份(fen)數(shu)構成如下(xia):
PCD-5652為(wei)日(ri)本(ben)旭(xu)化成公(gong)司的(de)(de)2000分(fen)子(zi)量的(de)(de)聚(ju)碳酸(suan)(suan)酯二(er)(er)元醇,Xylink P1000為(wei)蘇州湘園(yuan)特種精細化工公(gong)司的(de)(de)1000分(fen)子(zi)量的(de)(de)聚(ju)四亞(ya)(ya)甲基(ji)(ji)二(er)(er)醇雙(shuang)(對氨基(ji)(ji)苯甲酸(suan)(suan)酯),MDI為(wei)煙臺(tai)萬華(hua)公(gong)司的(de)(de)二(er)(er)苯基(ji)(ji)亞(ya)(ya)甲基(ji)(ji)二(er)(er)異(yi)氰(qing)酸(suan)(suan)酯,IPDI為(wei)煙臺(tai)萬華(hua)公(gong)司的(de)(de)異(yi)氟爾(er)酮二(er)(er)異(yi)氰(qing)酸(suan)(suan)酯,BiCAT 8108為(wei)美(mei)國領先化學品公(gong)司的(de)(de)有(you)機鉍催化劑,苯甲酰氯(lv)為(wei)市售(shou)產(chan)品;
組(zu)份B的(de)配制(zhi)過程如下:
將二苯基(ji)亞(ya)(ya)甲(jia)基(ji)二異(yi)(yi)氰酸(suan)酯(zhi)MDI、異(yi)(yi)氟爾酮(tong)二異(yi)(yi)氰酸(suan)酯(zhi)IPDI及苯甲(jia)酰氯投(tou)入(ru)到反(fan)應(ying)釜中并攪拌(ban)均勻,然后投(tou)入(ru)聚碳酸(suan)酯(zhi)二元醇PCD-5652、聚四亞(ya)(ya)甲(jia)基(ji)二醇雙(shuang)(對氨(an)基(ji)苯甲(jia)酸(suan)酯(zhi))Xylink P1000及BiCAT 8108并升溫到90℃,反(fan)應(ying)2h,測定NCO%含量為(wei)11.14%-11.54%,在-0.8Mpa~-0.1Mpa下真空脫(tuo)泡2h,制得組份B,密封包裝待用(yong);
3、無(wu)溶(rong)劑聚(ju)氨酯合成(cheng)革干法半成(cheng)品的制備
采用低壓PU澆注機將(jiang)(jiang)組份(fen)A和組份(fen)B按質(zhi)量(liang)比1:1.4的比例混合(he)(he)并(bing)澆注到平(ping)(ping)紋離型紙上,并(bing)通過刮(gua)刀涂(tu)覆于平(ping)(ping)紋離型紙的表面(mian),刮(gua)刀涂(tu)刮(gua)間隙為(wei)0.34mm;然后在140℃預(yu)反(fan)應(ying)1.5min;預(yu)反(fan)應(ying)結束后將(jiang)(jiang)得(de)到的無溶劑(ji)面(mian)層聚氨(an)酯貼合(he)(he)基布,隨后于130℃繼續(xu)反(fan)應(ying)8min,使(shi)其交聯固化成型;固化成型后收卷并(bing)將(jiang)(jiang)離型紙剝(bo)離,獲得(de)無溶劑(ji)聚氨(an)酯合(he)(he)成革干法半(ban)成品。
4、壓紋處理
1)預處理:
選用160目涂飾輥(gun)通(tong)過輥(gun)涂工藝將水性漿(jiang)料(liao)涂飾在無溶劑聚氨酯合成(cheng)革干法半成(cheng)品表面,經120℃烘(hong)箱烘(hong)干固(gu)化成(cheng)型(xing)后,即(ji)可獲(huo)得預處(chu)理后的半成(cheng)品;
其中水(shui)性漿料中各原料按質量份的配(pei)比為(wei):
102M為(wei)(wei)科(ke)天化工公(gong)司(si)(si)的水(shui)性(xing)表處料,268為(wei)(wei)煙臺萬(wan)(wan)華(hua)公(gong)司(si)(si)的固化劑(ji)(ji),U-605為(wei)(wei)煙臺萬(wan)(wan)華(hua)公(gong)司(si)(si)的水(shui)性(xing)增稠劑(ji)(ji),TSE LR01為(wei)(wei)蘇州世名科(ke)技(ji)的水(shui)性(xing)黑色漿,BUK-346為(wei)(wei)德國BYK公(gong)司(si)(si)的流平(ping)助劑(ji)(ji),TEGU245為(wei)(wei)煙臺萬(wan)(wan)華(hua)公(gong)司(si)(si)的潤(run)濕助劑(ji)(ji),DC-51為(wei)(wei)美國道康(kang)寧公(gong)司(si)(si)的耐磨(mo)助劑(ji)(ji);
2)真空吸紋處理:
將預(yu)處(chu)理(li)后的(de)半成品在(zai)200℃的(de)溫度(du)下預(yu)烘處(chu)理(li),再通過(guo)-0.1Mpa的(de)負壓條件下進行(xing)吸紋處(chu)理(li)來(lai)獲得需(xu)要的(de)紋路;所述真空(kong)吸紋工藝的(de)車速(su)為(wei)15m/min。
3)揉紋處理:
將壓(ya)紋(wen)(wen)處(chu)理(li)后的半成品再經過浸水揉紋(wen)(wen)處(chu)理(li),揉紋(wen)(wen)烘(hong)箱溫度90℃,揉紋(wen)(wen)車速8m/min,即可獲得手感柔軟的壓(ya)紋(wen)(wen)無(wu)溶(rong)劑聚(ju)氨酯合成革成品。
以應用于沙發(fa)家俱革(ge)為例,實施例1-4制備的聚氨酯合成革(ge)的相關測(ce)試(shi)結果如下(xia):
由(you)上表可知,使用該發明方法制備(bei)的(de)聚氨(an)酯合(he)成(cheng)(cheng)革(ge)產品不(bu)僅物性優(you)越、花紋飽滿,而(er)且環保性與溶(rong)劑型(xing)聚氨(an)酯合(he)成(cheng)(cheng)革(ge)相比,具有溶(rong)劑型(xing)聚氨(an)酯合(he)成(cheng)(cheng)革(ge)不(bu)可比擬的(de)優(you)勢(shi)。