專利名稱：伸張包裝用防銹膜的制作方法
技術領域：
本發明涉及伸張包裝用的聚烯烴類膜，更詳細地說，涉及作為用伸張包裝機自動包裝鋼線圈(steel coil)時的包裝材料適合的、具備防銹功能的伸張膜。
其中，伸張膜是指具備自粘合性，同時具備給予外力時伸張，解除外力時以彈性恢復力收縮的性質的膜，有時也稱為粘結膜(clingfilm，英國)，或者稱為塑性包覆物(plastic wrap，美國)。將伸張膜用于包裝材料時，由于其品質特征，因此可以按照大致輪廓，緊緊地恰好地包裝被包裝物。
背景技術：
鋼線圈的包裝自古以來除了使用防銹紙作為包裝材料之外，還一直使用混合了防銹劑的合成樹脂膜作為包裝材料。但是最近，對于具備粘合性(壓敏粘合，pressure-sensitive adherence)和伸張性(stretchability)的透明膜，使用混合了防銹劑的防銹伸張膜來自動包裝鋼線圈的技術受到矚目。
在特開號公報中記載了一種3層結構的防銹伸張膜，在密度為0.920～0.935g/cm3的低密度聚乙烯中混合揮發性防銹劑得到材料，在由該材料形成的中間層或芯層的一個表面上層壓乙烯-乙酸乙烯酯共聚物形成的第1外層(表層)，在另一個表面上層壓聚烯烴類樹脂形成的第2外層(表層)。在該防銹伸張膜中，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物形成的外層起著膜的粘合層的作用。在特開號公報中記載了一種2層結構的防銹伸張膜，將在密度為0.890～0.920g/cm3的乙烯-α-烯烴共聚物中混合揮發性防銹劑得到的材料形成的防銹層，以及由含有液狀脂族烴作為粘合劑的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物形成的粘合層層壓而成。
但是，用防銹伸張膜自動包裝鋼線圈時，作為包裝材料的防銹伸張膜通常呈卷繞成輥狀的狀態，輥的寬度(膜寬度)一般約為25cm。在鋼線圈的自動包裝機中，該防銹伸張膜的卷繞輥收納在自動推進式卡盒中，使之沿著通過鋼線圈的中空部分的橢圓軌道循環時，帶狀的防銹伸張膜從收納在自動推進式卡盒中的卷繞輥連續拉出，以其粘合面為內側，卷繞在鋼線圈的表面。此時，使之在自動推進式卡盒的軌道內連續循環運動，以被包裝物即鋼線圈的軸作為旋轉軸，使鋼線圈沿一定方向旋轉，鋼線圈的兩個端面、外周面和內周面均能夠被帶狀的防銹伸張膜覆蓋。
防銹伸張膜的粘合性的強弱不僅影響自動包裝時的操作性，而且影響是否能按計劃防止包裝物即鋼線圈生銹。防銹伸張膜的粘合性可以分為輥粘合力和自粘合力。
輥粘合力是指帶狀防銹膜從收納在自動推進式卡盒中的卷繞輥拉出時的粘合阻力，輥粘合力大意味著拉出阻力大。因而，自動包裝時的操作性是否良好與防銹膜的輥粘合力有密切關系。例如，輥粘合力過強時，會發生隨著自動推進式卡盒的循環從卷繞輥拉出帶狀防銹伸張膜時的縮幅增加，膜之間的重疊幅度變窄等不良情況，進而膜破裂，恐怕不得不中斷包裝操作。另外，輥粘合力不足時，由于包裝操作中自動推進式卡盒的速度變化以及包裝結束時速度急劇降低，造成因卷繞輥旋轉產生的慣性而拉出過量的膜并相互纏繞，結果恐怕會發生膜斷裂，不能連續操作。
另一方面，防銹伸張膜的自粘合力是指卷繞在鋼線圈等上的狀態下膜之間的粘合性，自粘合性大意味著包裝后膜相互牢固地粘合。因而，防銹伸張膜的自粘合力與該包裝材料的防銹能力有關。另外，自粘合力大的防銹伸張膜由于從包裝后膜重疊的間隙侵入的濕氣少，因此可以發揮優良的防銹性能。此外，防銹伸張膜含有揮發性防銹劑時，防銹劑向外部環境的揮發少，因此與濕氣的侵入少相輔相成，可以發揮更加優良的防銹性能。
與此相反，防銹伸張膜的自粘合力不足時，作為包裝材料的該膜恐怕會從鋼線圈上剝離，若發生剝離，則完全不能對鋼線圈防銹。
發明公開本發明的目的在于提供一種防銹伸張膜，該膜由聚烯烴類樹脂制的單層膜或層壓膜構成，不僅透明性、機械強度、柔軟性、伸張性等優良，而且從卷繞輥拉出時，輥粘合力既不會過大，也會不過小，包裝鋼線圈時，因優良的自粘合力粘合在被包裝物上而不剝離。
本發明的防銹伸張膜是由聚烯烴類樹脂形成的單層結構或多層結構的膜，該膜含有有效量的起粘合劑作用的低分子量聚烯烴類多元醇(low molecular weight polyol)和防銹劑，膜的密度無論在單層的場合還是在多層的場合，均在0.870～0.935g/cm3的范圍內。
多層結構的本發明防銹伸張膜是將2層或3層以上的樹脂層層壓而成的膜。此時，使一個表層為密度比此外的層低的低密度層。低密度層的密度為0.850～0.920g/cm3，更優選0.860～0.910g/cm3的范圍。
多層膜是3層結構時，其構成為低密度層/中間層/反面側表層。此時，為了使中間層的密度表現出某種程度的膜強度和硬度，優選與反面側表層的密度相同或者高于反面側表層的密度。
發明的最佳實施方式本發明的膜材料使用聚烯烴類樹脂，其熔體流動速率(MFR)優選在0.3～5.0g/10分鐘的范圍內。其中，聚烯烴類樹脂是指聚乙烯、聚丙烯、乙烯和α～烯烴的共聚物等，其中推薦低密度聚乙烯，特別是直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)作為本發明的膜材料。
本發明的防銹伸張膜是單層結構時，膜的密度在0.870～0.935g/cm3的范圍內。如果密度小于0.870g/cm3，則成型性變差，如果大于0.935g/cm3，則粘合劑和揮發性防銹劑的滲出性變差，而且膜過硬發脆，強度降低。基于同樣的理由，更優選0.890～0.925g/cm3的范圍。
另外，多層膜的場合，整個膜的密度范圍也和上述同樣。
多層結構膜的場合，為了表現出上述自粘合性，使至少一個表層為密度在0.850～0.920g/cm3范圍內的低密度層，使此外的層的密度比上述低密度層的密度高。3層的場合，可以兩個表層是低密度層，但優選僅一個表層為低密度層的結構。
低密度層的密度小于0.850g/cm3時，該膜的粘合性過強，在粘到卷繞輥和導輥上等膜制造時以及用戶包裝時，會產生麻煩。另外，大于0.920g/cm3時，后述的粘合劑和防銹劑難于滲出(bleed out)到膜表面。基于同樣的理由，作為低密度層更優選的范圍是0.860～0.910g/cm2。
低密度層以外的層密度比低密度層的高，且作為整個膜的密度可以為上述的0.870～0.935g/cm3。
作為最好的組合，整個膜的密度在0.890～0.925g/cm3的范圍內，低密度層的密度在0.860～0.910g/cm3的范圍內。
對于多層結構膜，本發明的低分子量聚烯烴類多元醇粘合劑必須存在于作為表面層的低密度層，即具有自粘合性的層中。該層是與鋼線圈等被包裝體接觸的層，防銹劑也存在于該層中。
在本發明中，作為粘合劑，使用低分子量聚烯烴類多元醇。低分子量聚烯烴類多元醇的數均分子量在500～5000的范圍內，常溫下呈粘稠的液體或蠟狀固體。而且，該物質的化學特征是具有飽和烴骨架，在分子的兩個末端具有羥基。商業上以“ポリテ-ルH(POLYTAIL H)”、“ポリテ-ルHA(POLYTAIL HA)”(以上均由三菱化學株式會社生產)、“ェポ-ル(EPOL)”(出光石油化學株式會社生產)等名稱銷售。
低分子量聚烯烴類多元醇與以往喜歡用作粘合劑的聚丁烯(別名稱為聚異丁烯)等相比較，與作為膜材料的聚烯烴類樹脂的相溶性高，因此不會損害膜的透明性和強度，而且易于滲到膜表面上，以比較少的配合量就可以賦予本發明的防銹伸張膜合適的粘合力。即，輥粘合力既不過大，也不過小，在適當的范圍內，而自粘合力大且良好。
以往的伸張膜如上述現有技術那樣，一直是根據需要進一步在具有粘合性的樹脂中添加粘合劑，將其用作膜材料進行制造，這樣的膜易于粘連，即呈現出過大的輥粘合力，而一旦包裝后，則自粘合力小，不能說品質良好。本發明的低分子量聚烯烴類多元醇能夠發揮特異效果，賦予膜充分的自粘合性，另一方面防止上述粘連。這種效果由本發明首次確認。
而且，該粘合劑賦予膜柔軟性，具有改良膜的脆性的效果，因而具有使密度比較高的聚烯烴類樹脂能夠作為膜材料使用的效果。此外，該粘合劑由于化學飽和度高，在膜邊角的回收與再生利用中，具有熱穩定性優異，成型時性能不劣化的優點。
作為粘合劑的低分子量聚烯烴類多元醇的配合量無論在本發明的防銹膜是單層結構的場合，還是多層結構的場合，可以在整個膜的0.01～3.0質量％的范圍內選擇。
作為本發明中使用的防銹劑，沒有特別的限定，優選在室溫下揮發或升華的揮發性防銹劑(volatile corrosion inhibitor)或水溶性防銹劑(water soluble corrosion inhibitor)，其中特別優選揮發性防銹劑。作為揮發性防銹劑，沒有特別的限定，典型的是使用亞硝酸鹽、銨化合物、尿素化合物以及它們的混合物，特別優選亞硝酸鹽與銨化合物和/或尿素化合物的混合物。作為亞硝酸鹽，可以舉出亞硝酸鈉、亞硝酸鉀等亞硝酸堿金屬鹽；亞硝酸鈣、亞硝酸鎂等亞硝酸堿土金屬鹽。作為銨化合物，可以舉出苯甲酸、鄰苯二甲酸、硬脂酸、棕櫚酸、油酸的銨鹽，作為尿素化合物，可以舉出尿素、六亞甲基四胺、氨基甲酸苯酯等。
防銹劑的配合量無論在本發明的防銹膜是單層結構的場合，還是多層結構的場合，可以在整個膜的0.05～1.0質量％的范圍內選擇。
另外，為了提高包裝適應性和包裝后的耐久性，也可以在任意層適量含有增滑劑、防粘連劑、抗靜電劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑和耐大氣腐蝕劑等。
下面說明本發明的防銹伸張膜的制造方法。
制造本發明的防銹伸張膜時，可以采用將熔融樹脂擠出并片材化的方法，即單層或多層擠出法，典型的是采用利用T形模法或吹塑法的單層或多層擠出法。膜也可以進一步沿單軸方向或雙軸方向拉伸。
制造多層結構的膜時，也可以采用在擠出熔融樹脂并冷卻成型得到的層上，擠出另外的熔融樹脂并層壓的方法。
本發明的防銹伸張膜是單層結構的場合，低分子量聚烯烴類多元醇粘合劑和防銹劑通過與樹脂顆粒混合并熔融的方法等添加到樹脂中。
本發明的防銹伸張膜是多層結構的場合，可以將低分子量聚烯烴類多元醇粘合劑混合到形成至少一層的樹脂中，將防銹劑混合到該樹脂或者形成其他層的樹脂中，用上述各種方法形成層壓膜。低分子量聚烯烴類多元醇粘合劑和防銹劑可以混合到形成相同層的樹脂中，也可以混合到形成不同層的樹脂中。
另外，低分子量聚烯烴類多元醇粘合劑和防銹劑可以分別混合到形成各層的樹脂中。
對粘合劑的添加層沒有特別的限定。多層結構的場合，可以添加到低密度層，也可以添加到其它層，無論添加到哪一層，成型的膜均在密度最低的層(＝低密度層)顯現出粘合性，最終在該低密度層表面表現出適當的粘合性。
最終粘合劑易于滲出到低密度層表面上而不依賴于添加層的理由并不確定，但本發明人等推測這是因為低密度層分子運動最旺盛，分子間的間隙多，粘合劑易于進入到該間隙中。
對于防銹劑，與粘合劑一樣，添加到形成任何層的樹脂中均可。
在上述多層擠出法中，采用多層吹塑法時，在防銹劑是揮發性防銹劑的場合，如果將其配合在泡(inflated bubble)的內層膜或中間層膜中，該揮發性防銹劑就會位于泡的內側，被外層膜包圍，不用擔心揮發性防銹劑對制造膜的室內造成污染，因此制造本發明的防銹伸張膜時最好采用多層吹塑法。
本發明的防銹伸張膜既可以是單層結構，也可以是多層結構，根據需要，可以對其施行電暈放電處理等表面處理。
本發明的防銹膜的厚度可以任意選擇，一般作為鋼線圈的包裝材料廣泛采用的厚度在40～100μ的范圍內。
另外，本發明的防銹伸張膜采取3層結構的場合，其厚度比可以綜合考慮成型性、粘合性表現效果、強度、柔軟性、鋼線圈包裝的緊密性等，以低密度層/中間層/反面側表層＝1/a/b，在a＝1～7，b＝0.5～3的范圍內適當選擇。不具有中間層的2層結構的防銹膜的場合，兩層的厚度比可以在6/1～1/6的范圍內選擇。
下面給出實施例和比較例，具體說明本發明的防銹伸張膜，但這些實施例并不能限定本發明的技術范圍。
另外，在下述所示的各實施例和比較例中得到的各伸張膜的性狀用以下所示的方法評價。
將單層或多層結構的各伸張膜以粘合性小的面為內側卷繞成輥狀，用彈簧秤拉伸輥的膜卷起端，以此時的張力作為輥粘合力。
在23℃、50％相對濕度的恒溫恒濕室內，沿膜的長方向切成長200mm×寬50mm的2張伸張膜，將其重疊，使其中一個膜的粘合性大的面與另一膜的粘合性小的面以50mm×50mm的面積重疊，并放上同一大小的2kg的重物，在該溫度濕度條件下放置1小時。然后用坦錫倫(TENSILON)，按初期的夾具長度100mm，沿長方向對膜進行剪切拉伸，以此時的最大拉伸強度作為自粘合力，用測定時的伸長度除以原來的長度，將該值乘以100，作為伸長率。另外，以自粘合力和伸長率的積作為自粘合指數，用自粘合指數表示自粘合水平。
將冷軋鋼板(JIS G 3141 SPCCSD 60mm×80mm×2.3mm)放入伸張膜制的袋中，通過熱封進行密封。將密封的樣品收納在烘箱中，使烘箱內的環境作如下改變，10℃80％RH3小時50℃95％RH3小時10℃80％RH3小時50℃95％RH15小時目視評價上述冷軋鋼板在24小時后的生銹狀況。
評價指標如下所述。
◎沒有生銹，○銹斑少(1～3個)，△有若干銹斑(4～10個)，▲銹斑多(10個以上)，×全面變色或表面生銹[刺孔試驗]按照JIS Z1707進行。
刺孔夾具的前端RR＝0.6mm刺孔速度 50mm/分膜大小 45mmΦ[膜表面粘合劑的測定]ESCA法測定裝置島津制作所制，ESCA750X射線源 Mg Kα(8kV30mA)光電子吸收角90°試樣面積100mmΦ測定元素①Cls(280-295eV)②Ols(525～540eV)本發明的防銹伸張膜優選按照ESCA法測定的O/C值在0.1～5.0atm％的范圍內。
<實施例1>
使用多層吹塑制膜裝置，使用以下所示的3種膜材料(樹脂)，在擠出樹脂溫度為180℃、吹塑比為2、各層的厚度比為1/1/1的條件下，制造厚度為60μ的3層結構的防銹伸張膜。
內層樹脂在LLDPE(密度0.920g/cm3，MFR1.0g/10分鐘)和相同LLDPE(密度0.902g/cm2，MFR1.0g/10分鐘)的等量混合物中，按相對于整個多層膜的比例計，配合0.3質量％的揮發性防銹劑，如表1所示，改變作為粘合劑的低分子量聚烯烴類多元醇(三菱化學株式會社制，商品名POLYTAIL HA)的配合量進行使用。
中間層樹脂除了省略防銹劑和粘合劑的配合以外，使用和內層樹脂同樣的LLDPE。
外層樹脂使用LLDPE(密度0.875g/cm3，MFR3.0g/10分鐘)。
對所得多層膜的粘合性進行考察，內層側的表面之間幾乎不顯示粘合性，但外層側的表面之間顯示粘合性。
另外，用ESCA法分析粘合劑配合率為0.50％的膜表面，外層表面的O/C值為2.7atm％，內層表面的O/C值為0.4atm％。從該結果可以得知，在外層表面存在一定量的低分子量聚烯烴類多元醇，而在內層表面存在的低分子量聚烯烴類多元醇少。
比較例1使實施例1中使用的內層樹脂的粘合劑配合量按相對于整個多層膜的比例計，為0.5質量％，防銹劑的配合量為0，除此之外，使用與實施例1中使用的相同的內層樹脂、中間層樹脂和外層樹脂，在與實施例1相同的條件下，得到3層結構的伸張膜。
對所得多層膜的粘合性進行考察，內層側的表面之間幾乎沒有顯示粘合性，但外層側的表面之間顯示粘合性。另外，輥粘合性、自粘合性均比實施例1的場合大。
比較例2使實施例1中使用的內層樹脂、中間層樹脂和外層樹脂的各樹脂成分改變為LLDPE(密度0.926g/cm3，MFR1.0g/10分鐘)，同時使內層樹脂中的粘合劑配合量按相對于整個多層膜的比例計，為0.5質量％，使防銹劑配合量按相對于整個多層膜的比例計，為0.3質量％，除此之外，在與實施例1相同的條件下，得到3層結構的防銹伸張膜。
對所得多層膜的粘合性進行考察，輥粘合性、自粘合性同時大幅度降低。
比較例3用聚丁烯代替實施例1使用的內層樹脂中配合的粘合劑，如表1所示改變其配合量，除此之外，在與實施例1同樣的條件下，得到3層結構的防銹伸張膜。
對所得多層膜的粘合性進行考察，內層表面之間、外層表面之間的粘合性顯示與實施例1相同的趨勢，但與實施例1相比較，輥粘合性大，自粘合性小。
用以上所示的方法，評價實施例1和比較例1～3得到的各多層伸張膜的性狀。其結果如表1所示。在表1的密度一列中，“整體”表示整個膜的密度，“外層”表示相當于多層結構膜的低密度層的外層密度。
實施例2使用多層T形模制膜裝置，使用以下所示的3種膜材料(樹脂)，在擠出樹脂溫度為240℃、各層的厚度比為1/1/1的條件下，制造厚度為60μ的3層結構的防銹伸張膜。
其中，接觸層樹脂是指從T形模擠出，形成與冷卻輥直接接觸的膜層的樹脂，非接觸層樹脂是指從T形模擠出，形成夾有中間層膜配置在與上述膜層相反側的膜層的樹脂。
接觸層樹脂使用LLDPE(密度0.912g/cm3，MFR3.8g/10分鐘)和相同LLDPE(密度0.902g/cm3，MFR3.0g/10分鐘)的等量混合物。
中間層樹脂作為樹脂，使用與上述接觸層樹脂相同的樹脂。作為添加劑，按相對于整個膜的比例計，配合0.3質量％與實施例1中使用的相同的防銹劑，并配合同樣與實施例1相同的低分子量聚烯烴類多元醇粘合劑使用。但是，關于粘合劑，如表2所示改變相對于整個多層膜的配合比例。
非接觸層樹脂使用與實施例1中使用的外層樹脂同樣的LLDPE。
對所得多層膜的粘合性進行考察，接觸層側表面之間幾乎不顯示粘合性，但非接觸層側表面之間顯示粘合性。另外，與實施例1的多層膜相比較，輥粘合性小，自粘合性大。
實施例3
使用多層吹塑制膜裝置，將實施例1中使用的內層用和中間層用LLDPE樹脂(密度0.920g/cm3，MFR1.0g/10分鐘)改變為其他LLDPE樹脂(密度0.926g/cm3，MFR1.0g/10分鐘)，將外層用LLDPE樹脂(密度0.875g/cm3，MFR3.0g/10分鐘)改變為其他LLDPE樹脂(密度0.908g/cm3，MFR1.0g/10分鐘)。另外，將防銹劑配合到中間層樹脂中，將粘合劑配合到內層樹脂和/或中間層樹脂中，如表2所示改變其相對于整個多層膜的配合比例。除此之外，在與實施例1相同的條件下，制造3層結構的防銹伸張膜。
對所得多層膜的粘合性進行考察，與實施例1相比較，輥粘合力、自粘合力均略微變小，其中粘合劑在中間層樹脂中的配合量越多，輥粘合力越小，自粘合力越大。
與實施例1同樣評價各膜的性狀，其結果如表2所示。
實施例4使用多層吹塑制膜裝置，其中一層(A層)以高密度樹脂/低密度樹脂＝80/20的質量比使用實施例1中使用的2種內層用LLDPE樹脂，另一層(B層)使用實施例1中使用的外層用LLDPE樹脂。另外，防銹劑和粘合劑配合到A層樹脂中，如表2所示改變其相對于整個多層膜的配合比例。使A層和B層的厚度分別為30μ，除此之外，在與實施例1同樣的條件下，制造2層結構的防銹伸張膜。
對所得膜的粘合性進行考察，與實施例1相比較，輥粘合力略微提高，自粘合力略微變小，但可以得到能夠充分使用的范圍的膜。
與實施例1一樣評價各膜的性狀，其結果如表2所示。
表1

表2

工業實用性本發明的防銹伸張膜無論是高速包裝，還是通常速度的包裝，都可以自由地應用于包裝機械。另外，防銹劑和粘合劑能有效地滲到膜表層，因此具有大幅度的削減效果，而且可以維持機械強度，因此與成本降低也密切相關。另外，多層結構的防銹伸張膜的場合，防銹劑是揮發性防銹劑時，在多層吹塑成型中，在內層或中間層中配合該揮發性防銹劑，在多層T形模成型中，在中間層中配合該揮發性防銹劑，因此可以減輕制膜過程中揮發性防銹劑揮發對室內造成污染。
權利要求
1.一種伸張包裝用防銹膜，是由聚烯烴類樹脂形成的單層結構或多層結構的膜，其中，含有有效量的低分子量聚烯烴類多元醇粘合劑和防銹劑，密度在0.870～0.935g/cm3的范圍內。
2.權利要求1所述的伸張包裝用防銹膜，其特征在于，是2層結構的膜，其中一個表層是密度0.850～0.920g/cm3的低密度層，另一個表層的密度比上述密度層的密度高，上述粘合劑和防銹劑存在于上述低密度層中。
3.權利要求2所述的伸張包裝用防銹膜，其特征在于，上述低密度層的密度在0.860～0.910g/cm3的范圍內。
4.權利要求2所述的伸張包裝用防銹膜，其特征在于，整個膜的密度在0.890～0.925g/cm3的范圍內。
5.權利要求2所述的伸張包裝用防銹膜，其特征在于，上述低密度層的密度在0.860～0.910g/cm3的范圍內，整個膜的密度在0.890～0.925g/cm3的范圍內。
6.權利要求1所述的伸張包裝用防銹膜，其特征在于，是3層或3層以上的多層結構的膜，其中一個表層是密度0.850～0.920g/cm3的低密度層，另一個表層的密度以及1個或1個以上的中間層的密度比上述低密度層的密度高，上述粘合劑和防銹劑存在于上述低密度層中。
7.權利要求6所述的伸張包裝用防銹膜，其特征在于，上述低密度層的密度在0.860～0.910g/cm3的范圍內。
8.權利要求6所述的伸張包裝用防銹膜，其特征在于，整個膜的密度在0.890～0.925g/cm3的范圍內。
9.權利要求6所述的伸張包裝用防銹膜，其特征在于，上述低密度層的密度在0.860～0.910g/cm3的范圍內，整個膜的密度在0.890～0.925g/cm3的范圍內。
全文摘要
本發明記載了具備適度的輥粘合性，且具備在包裝鋼線圈等時與被包裝物密合而不會剝離的自粘合性的防銹伸張膜，該膜由聚烯烴類樹脂的單層膜或多層膜構成，含有起粘合劑作用的低分子量聚烯烴類多元醇和防銹劑，密度在0.870～0.935g/cm
文檔編號C08J5/18GK1630679SQ0380355
公開日2005年6月22日 申請日期2003年2月7日 優先權日2002年2月8日
發明者中石正彥, 宮田泰充, 備前邦男, 小野武芳 申請人:王子制紙株式會社, 王子制袋株式會社