專利名稱：芳香胺－鄰醌聚合物及其制備方法和用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及一類含有芳香胺-鄰醌重復結構單元的聚合物及其制備方法，以及該類聚合物作為生物大分子的高效載體，作為酶的固定化材料和作為蛋白質、酶和DNA的生物晶片材料的應用。
背景技術：
近十多年來，隨著人們對分子識別過程和理論認識的深入，發展對生物大分子，如蛋白質、酶和DNA等具有特殊識別和吸附性能的載體研究已經引起了人們的廣泛重視，并取得了顯著進展。胺-醌聚合物是較早出現的一類功能高分子化合物。已報道的胺-醌聚合物基本上是由對苯醌衍生物與脂肪二胺或芳香二胺縮合生成。由于胺-對醌聚合物對鐵等金屬原子有很好的絡合能力，目前主要應用在金屬防腐蝕等方面。

發明內容
本發明的目的是提供一類含有芳香胺-鄰醌重復結構單元的聚合物及其制備方法，以及該類聚合物作為生物大分子的高效載體、作為酶的固定化材料和作為蛋白質、酶和DNA的生物晶片材料的應用。
本發明提供的芳香胺-鄰醌聚合物如以下式1所示(以下簡稱為式1聚合物) 式1其中，R1可選自如下基團I-VIII之一 本發明的式1聚合物的分子量通常在600-7000范圍。
本發明的式1聚合物可由鄰苯二酚氧化為鄰苯醌，再與芳香二胺通過加成反應而制得。其合成反應過程如式2所示 式2具體的制備方法步驟為(1)將鄰苯二酚溶于溶劑中，配成濃度為0.1～0.4mol/L的溶液，然后加入氧化劑，室溫攪拌5-30min；(2)在攪拌條件下，滴加溶于溶劑中的濃度為0.1～0.4mol/L的芳香二胺溶液，然后在室溫下攪拌過夜；(3)過濾，并用蒸餾水洗去產物中的無機鹽，再分別用乙醇-水混合溶劑和無水乙醇洗至溶液呈無色，干燥后即得到所需的芳香胺-鄰醌聚合物；上述方法中，所用的氧化劑為I2，KIO4，KIO3，NaIO4，NaIO3，NaClO，Ca(ClO)2，FeCl3或活性MnO2，其中優選NaIO3或KIO3；所用的溶劑為選自乙醇、甲醇、丙酮、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、四氫呋喃之一，或其水溶液；最常用的溶劑為30-90％的乙醇、甲醇或丙酮水溶液；所用的芳香二胺與式1聚合物中的R1基團I-VIII相對應(如4，4’-亞甲基二苯胺、4，4’-乙基二苯胺、3，3’-二氟-4，4’-聯苯胺、4，4’-二氨基苯砜、4，4’-乙烯基二苯胺、3，9-二氨基吖啶、3，6-二氨基吖啶、2，6-二氨基吡啶)；所用各成分的摩爾比為鄰苯二酚∶氧化劑∶芳香二胺＝1∶2～4∶0.9～1.2。
以上方法制得的式1聚合物為顆粒狀產物。
還可通過以下方法制得本發明式1聚合物的膠體顆粒及其分散系，具體步驟為將氧化劑和膠體穩定劑(聚乙烯醇、聚乙烯-4-吡啶或甲基纖維素)溶于去離子水，再加入芳香二胺，溶解后，在強烈攪拌下逐漸加入鄰苯二酚，30～50℃反應4～8小時，然后離心收集沉淀，即得到式1聚合物的膠體顆粒。所用的氧化劑為I2，KIO4，KIO3，NaIO4，NaIO3，NaClO，Ca(ClO)2，FeCl3或活性MnO2；所用的芳香二胺與式1聚合物中的R1基團I-VIII相對應(如4，4’-亞甲基二苯胺、4，4’-乙基二苯胺、3，3’-二氟-4，4’-聯苯胺、4，4’-二氨基苯砜、4，4’-乙烯基二苯胺、3，9-二氨基吖啶、3，6-二氨基吖啶、2，6-二氨基吡啶)；所用各成分的摩爾比為鄰苯二酚∶氧化劑∶芳香二胺∶膠體穩定劑＝1∶2～4∶0.9～1.2∶0.01～0.4。本方法中，最常用的膠體穩定劑是平均分子量為的聚乙烯醇。
將上述得到的沉淀(膠體顆粒)重新用超聲波分散在去離子水中，即得到式1聚合物的膠體顆粒分散系。
本發明的式1聚合物的結構，已經MS，UV，IR和元素分析數據所證實(見實施例1)。
發明人發現，由鄰醌類化合物與芳香二胺通過邁克爾加成得到的本發明的式1聚合物與胺-對醌聚合物具有顯著的區別。含有芳香胺-鄰醌重復結構單元聚合物的分子中，除了含有由芳環和醌環構成的聚合物骨架外，還含有高密度的羰基(受氫體)和氨基(供氫體)等基團，而且這些基團的組合適于與蛋白質、酶或DNA形成氫鍵。寡聚物分子中的醌環和芳環結構通過能夠自由旋轉的單鍵相連，可以形成螺旋構象。由于聚合鏈在空間的盤繞和折疊可以在表面形成納米數量級的孔穴。應用計算機模擬聚合物分子模型也印證了胺-鄰醌聚合鏈在空間能形成螺旋結構以及在表面形成納米數量級孔穴的推測。這些結構特征有利于聚合物與蛋白質、酶和DNA的識別和吸附(主要通過氫鍵，π-離域鍵、疏水鍵和范德華力等)。我們還發現，應用適當的合成技術，可以制備出具有不同納米尺寸的聚合物顆粒，或使聚合物具有納米特性的表面。使這類新的聚合物符合作為對蛋白質、酶和DNA具有多位點和大面積識別性能的新型載體的要求。
所以，本發明的式1聚合物的納米顆粒可作為生物大分子的有效載體；可以作為酶的固定化材料；也可以作為如蛋白質、酶和DNA等的生物晶片材料。
本發明的式1聚合物表面的納米結構特征，已經場發射掃描電子顯微鏡照片所證實(附圖1)。
本發明的式1聚合物的納米顆粒分散體系(膠體)，已經場發射掃描電子顯微鏡照片所證實(附圖2)。
本發明的式1聚合物對蛋白質、酶和DNA等生物大分子的識別和吸附，已經場掃描電子顯微鏡照片(附圖3，4)，生物傳感器測定結果(附圖5)及生物活性試驗所證實(實施例11～15)。
本發明的式1聚合物的納米顆粒分散系作為蛋白載體已經葡萄糖氧化酶活性試驗所證實(實施例14)。
本發明的式1聚合物作為蛋白質、酶和DNA等的生物晶片材料的可能性，已經通過相關試驗所證實(實施例15-16)。


圖1是4，4’-亞甲基二苯胺-鄰醌聚合物的場掃描電子顯微鏡照片。
將4，4’-亞甲基二苯胺-鄰醌聚合物樣品懸浮于蒸餾水中，將懸浮液轉移到載玻片上，真空干燥。測試前對樣品進行Au-Ag真空噴鍍處理。用JEOL FEM-6330F型場掃描電子顯微鏡拍攝電鏡照片。
圖2是4，4’-亞甲基二苯胺-鄰醌聚合物納米顆粒的場掃描電子顯微鏡照片。
取少量實施例10方法制得的聚合物膠體顆粒，懸浮于去離子水中，用JEOL FEM-6330F型場掃描電子顯微鏡拍攝電鏡照片。
圖3是4，4’-亞甲基二苯胺-鄰醌聚合物固定化脲酶的場掃描電子顯微鏡照片。
將4，4’-亞甲基二苯胺-鄰醌聚合物固定化脲酶樣品懸浮于蒸餾水中，將懸浮液轉移到載玻片上，真空干燥。測試前對樣品進行Au-Ag真空噴鍍處理。用JEOL FEM-6330F型場掃描電子顯微鏡拍攝電鏡照片。
圖4是4，4’-亞甲基二苯胺-鄰醌聚合物固定化雞血紅蛋白的場掃描電子顯微鏡照片。
將4，4’-亞甲基二苯胺-鄰醌聚合物固定化雞血紅蛋白樣品懸浮于蒸餾水中，將懸浮液轉移到載玻片上，真空干燥。測試前對樣品進行Au-Ag真空噴鍍處理。用JEOL FEM-6330F型場掃描電子顯微鏡拍攝電鏡照片。
圖5是應用生物傳感器測定2，6-二氨基吡啶-鄰醌聚合物對DNA識別的圖譜。
將2，6-二氨基吡啶-鄰醌聚合物通過酰胺鍵連接到樣品池的基片(含有羧基)上，加入堿基順序為5’-GCAAAGATGTGCCCTGTATT-3’的單鏈DNA，用Affinity sensors IAsys測定識別作用。
具體實施例方式
以下通過實施例對本發明作進一步說明。各實施例中芳香二胺化合物名稱后面括號中的數字(I～VIII)分別表示該芳香二胺化合物所對應的式1聚合物的R1基團(I～VIII)。實施例1. 4，4’-亞甲基二苯胺-鄰醌聚合物的合成2.2g(0.02mol)鄰苯二酚溶于100mL乙醇/水混合溶劑中，加入8.6g(0.04mol)碘酸鈉(NaIO3)，室溫攪拌5-30min。在攪拌條件下，滴加4，4’-亞甲基二苯胺(I)溶液
。然后在室溫下攪拌過夜。反應結束，有大量棕紅色沉淀生成。過濾，并用蒸餾水洗去產物中的無機鹽。然后分別用50％乙醇-水混合溶劑和無水乙醇洗至溶液呈無色。50℃真空干燥，即得5.5g棕紅色聚合物。產物結構已經MS，UV，IR和元素分析數據所證實應用基體輔助激光解析電離飛行時間質譜技術，測得聚合物的分子量分布在2,873以上；UVλmax378，296nm；IR(cm-1)3200-3550(伯胺端基和仲胺的N-H伸縮振動的疊加)，3100、2850(分別為苯環和亞甲基的C-H伸縮振動)，1650(鄰醌羰基的伸縮振動)；元素分析結果(表1)也與聚合物的結構相符合。
表1.4，4’-亞甲基二苯胺-鄰醌聚合物元素分析結果(以聚合物的重復結構單位式C19H14N2O2為基礎計算)Element Calculated foundC 74.8075.50H4.67 5.28N9.279.86實施例2. 4，4’-乙基二苯胺-鄰醌聚合物的合成2.2g(0.02mol)鄰苯二酚溶于100mL乙醇/水混合溶劑中，加入8.6g(0.04mol)碘酸鈉(NaIO3)，室溫攪拌5-30min。在攪拌條件下，滴加4，4’-乙基二苯胺(II)溶液
。然后在室溫下攪拌過夜。反應結束，有紅色沉淀生成。過濾，并用蒸餾水洗去產物中的無機鹽。然后分別用50％乙醇-水混合溶劑和無水乙醇洗至溶液呈無色。50℃真空干燥，即得4.5g紅色聚合物。實施例3. 3，3’-二氟-4，4’-聯二苯胺-鄰醌聚合物的合成2.2g(0.02mol)鄰苯二酚溶于100mL甲醇/水混合溶劑中，加入8.6g(0.04mol)碘酸鈉(NaIO3)，室溫攪拌5-30min。在攪拌條件下，滴加3，3’-二氟-4，4’-聯苯胺(III)溶液
。然后在50℃下攪拌6h。反應結束，有黃色沉淀生成。過濾，并用蒸餾水洗去產物中的無機鹽。然后分別用50％乙醇-水混合溶劑和無水乙醇洗至溶液呈無色。50℃真空干燥得，即得3g黃色聚合物。實施例4. 4，4’-二氨基苯砜-鄰醌聚合物的合成2.2g(0.02mol)鄰苯二酚溶于100mL甲醇/水混合溶劑中，加入8.6g(0.04mol)碘酸鈉(NaIO3)，室溫攪拌5-30min。在攪拌條件下，滴加4，4’-二氨基苯砜(IV)溶液
。然后在室溫下攪拌過夜。反應結束，有棕色沉淀生成。過濾，并用蒸餾水洗去產物中的無機鹽。然后分別用50％乙醇-水混合溶劑和無水乙醇洗至溶液呈無色。50℃真空干燥得，即得3.5g棕紅色聚合物。實施例5. 4，4’-乙烯基二苯胺-鄰醌聚合物的合成2.2g(0.02mol)鄰苯二酚溶于100mL乙醇/水混合溶劑中，加入8.6g(0.04mol)碘酸鈉(NaIO3)，室溫攪拌5-30min。在攪拌條件下，滴加4，4’-乙烯基二苯胺(V)溶液
。然后在室溫下攪拌過夜。反應結束，有深紅色沉淀生成。過濾，并用蒸餾水洗去產物中的無機鹽。然后分別用50％乙醇-水混合溶劑和無水乙醇洗至溶液呈無色。50℃真空干燥，即得5g深紅色聚合物。實施例6. 3，9-二氨基吖啶-鄰醌聚合物的合成2.2g(0.02mol)鄰苯二酚溶于100mL甲醇/水混合溶劑中，加入8.6g(0.04mol)碘酸鈉(NaIO3)，室溫攪拌5-30min。在攪拌條件下，滴加3，9-二氨基吖啶(VI)溶液
。然后在室溫下攪拌過夜。反應結束，有大量紅色沉淀生成。過濾，并用蒸餾水洗去產物中的無機鹽。然后分別用50％乙醇-水混合溶劑和無水乙醇洗至溶液呈無色。50℃真空干燥得，即得4g紅色聚合物。實施例7. 3，6-二氨基吖啶-鄰醌聚合物的合成2.2g(0.02mol)鄰苯二酚溶于100mL甲醇/水混合溶劑中，加入8.6g(0.04mol)碘酸鈉(NaIO3)，室溫攪拌5-30min。在攪拌條件下，滴加3，6-二氨基吖啶(VII)溶液
。然后在室溫下攪拌過夜。反應結束，有大量橙紅色沉淀生成。過濾，并用蒸餾水洗去產物中的無機鹽。然后分別用50％乙醇-水混合溶劑和無水乙醇洗至溶液呈無色。50℃真空干燥得，即得3.5g棕紅色聚合物。實施例8. 2，6-二氨基吡啶-鄰醌聚合物的合成2.2g(0.02mol)鄰苯二酚溶于100mL甲醇/水混合溶劑中，加入8.6g(0.04mol)碘酸鈉(NaIO3)，室溫攪拌5-30min。在攪拌條件下，滴加2，6-二氨基吡啶(VIII)溶液
。然后在室溫下攪拌過夜。反應結束，有紫紅色沉淀生成。過濾，并用蒸餾水洗去產物中的無機鹽。然后分別用50％乙醇-水混合溶劑和無水乙醇洗至溶液呈無色。50℃真空干燥得，即得4.5g紫紅色聚合物。實施例9. 4，4’-亞甲基二苯胺-鄰醌聚合物的納米表面特性的測試2.2g(0.02mol)鄰苯二酚溶于100mL乙醇/水(7∶3)混合溶劑中，加入8.6g(0.04mol)碘酸鈉(NaIO3)，室溫攪拌10min。在攪拌條件下，滴加4，4’-亞甲基苯胺溶液
。然后在室溫下攪拌過夜。反應結束，有大量棕紅色沉淀生成。過濾，并用蒸餾水洗去產物中的無機鹽。然后分別用50％乙醇-水混合溶劑和無水乙醇洗至溶液呈無色。
將上述方法制得的胺-醌聚合物樣品懸浮于蒸餾水中，進行超聲處理(30min)。將懸浮液轉移到載玻片上，真空干燥。測試前對樣品進行Au-Ag真空噴鍍處理。用場掃描電子顯微鏡拍攝電鏡照片(見附圖1)。
從圖1可以看出，胺-醌聚合物是由大小分布均勻，粒徑大約為50nm的納米顆粒聚集而成，聚合物表面也均勻分布著納米級的孔穴。這種獨特的微觀結構使聚合物的表面積激增，粒子或孔穴表面的羰基、胺基和芳基密度顯著增加，而且粒子或孔穴的空間尺寸與酶和蛋白質的分子顆粒相似，使其對酶和蛋白質分子的吸附能力和選擇性識別能力大大增加。實施例10. 4，4’-亞甲基二苯胺-鄰醌聚合物納米顆粒膠體的制備0.5g聚乙烯醇(PVA-124)和碘酸鈉(1.3g，0.7mol)溶于100ml，50℃去離子水。4，4’-二氨基苯砜(IV)
加入上述溶液。待4，4’-二氨基苯砜完全溶解，在強烈攪拌下逐漸加入鄰苯二酚(0.02mol)。在50℃反應進行4-8小時，得棕色溶液，無沉淀生成。離心(15000rpm)35min，小心收集沉淀。沉淀重新用超聲分散在10ml去離子水中。
取少量上述方法制得的聚合物膠體顆粒(懸浮于去離子水中)，用場掃描電子顯微鏡拍攝電鏡照片(見附圖2)。從圖2中可看出分散系是由150nm的球型顆粒構成。實施例11. 4，4’-亞甲基二苯胺-鄰醌聚合物作為酶的固定化載體分別將尿酶、辣根過氧化物酶、木瓜蛋白酶、多酚氧化酶溶于磷酸鹽緩沖液(0.05mol/L，pH6.8)中，配制成相應的酶溶液(5mg/mL)。取0.5g胺-醌聚合物，加入30mL酶溶液在4℃下攪拌2小時。用砂芯漏斗過濾，并用上述磷酸鹽緩沖液充分洗滌，以除去未被吸附的游離酶。
采用Sigma公司的試劑及其方法測定固定化蛋白酶活力，結果如表2所示。
表2.固定化酶的活力固定化酶 多酚氧化酶木瓜蛋白酶尿酶 辣根過氧化物酶固定化酶活力(U/g)34931 380 970相對酶活力Espe(％) 7329 78 67表2的結果說明，除木瓜蛋白酶外，其它三種固定化酶都表現出較高的酶活力和相對酶活力。實施例12.尿酶被4，4’-亞甲基二苯胺-鄰醌聚合物固定化的微觀表征測試將實施例9中制備的4，4’-亞甲基二苯胺-鄰醌聚合物樣品懸浮于蒸餾水中，進行超聲處理(30min)。將懸浮液轉移到載玻片上，真空干燥。將制備好的載玻片浸泡在尿酶的緩沖溶液中1h，取出涼干，再真空干燥。測試前進行Au-Ag真空噴鍍處理。用場掃描電子顯微鏡拍攝電鏡照片(見附圖3)。
從圖3中可以看出，吸附尿酶后的電鏡照片與未吸附時有很大的不同。吸附尿酶后，聚合物表面的納米孔洞被填充，在聚合物表面形成了明顯的吸附層。而且，尿酶分子是以顆粒狀均勻地被吸附在聚合物表面上。實施例13.雞血紅蛋白被4，4’-亞甲基二苯胺-鄰醌聚合物固定化的微觀表征測試按照實施例12相同的方法，以雞血紅蛋白代替尿酶，得到雞血紅蛋白被4，4’-亞甲基二苯胺-鄰醌聚合物固定化后的場掃描電子顯微鏡照片(見附圖4)。從圖中可以看出，雞血紅蛋白分子是以顆粒狀均勻地被吸附在聚合物表面上。實施例14. 4，4’-二氨基苯砜-鄰醌聚合物納米膠體顆粒用于吸附蛋白質將葡萄糖氧化酶溶于磷酸鹽緩沖液(0.05mol/L，pH6.8)中，配制成相應的酶溶液(5mg/mL)。取0.1g4，4’-二氨基苯砜-鄰醌聚合物，加入1mL酶溶液在4℃下攪拌2小時。離心，并用上述磷酸鹽緩沖液充分洗滌，以除去未被吸附的游離酶。每克納米顆粒吸附148U單位的葡萄糖氧化酶。酶吸附在4，4’-二氨基苯砜-鄰醌聚合物膠體顆粒后，酶活力保持在90％以上實施例15. 2，6-二氨基吡啶-鄰醌聚合物對DNA的識別作用將實施例8制備的2，6-二氨基吡啶-鄰醌聚合物通過酰胺鍵連接到樣品池的基片(含有羧基)上，用緩沖溶液洗去縮合劑后，加入堿基順序為5’-GCAAAGATGTGCCCTGTATT-3’的單鏈DNA，用Affinity sensors Iasys測定識別作用(圖5)。生物傳感器用于測定分子之間相互識別的方法聚合物通過化學方法處理，共價與樣品池表面基團相連；固定化在樣品池表面的聚合物如果與待測蛋白質或DNA有識別作用，則激光強度發生顯著變化(響應值明顯增大)。圖5中*峰為空白對照，樣品池表面未與任何物質相連；**峰為樣品池表面固定化了2，6-二氨基吡啶-鄰醌聚合物。從圖中可以看出，該聚合物對具有上述堿基順序的DNA有很好的識別和吸附作用。實施例16. 2，6-二氨基吡啶-鄰醌聚合物作為生物晶片材料的應用2.2g(0.02mol)鄰苯二酚溶于100mL甲醇/水混合溶劑中，加入8.6g(0.04mol)碘酸鈉(NaIO3)，室溫攪拌5-30min。在攪拌條件下，滴加適當過量的2，6-二氨基吡啶(VIII)溶液
，在室溫下攪拌過夜。反應結束，有紫紅色沉淀生成。過濾，并用蒸餾水洗去產物中的無機鹽。然后分別用50％乙醇-水混合溶劑和無水乙醇洗至溶液呈無色。用此法得到的聚合物，端基多為游離的氨基。通過此游離的氨基，可以與表面含有羧基或活潑鹵素的載體連接。
將上述制備的2，6-二氨基吡啶-鄰醌聚合物連接到表面含有羧甲基的載玻片上。用此方法處理后得到的載玻片，可以識別和吸附多種不同的多肽，寡聚核苷酸以及藥物分子。識別和吸附性質可以用UV，生物傳感器等測定。由于2，6-二氨基吡啶-鄰醌聚合物對生物分子或藥物分子的吸附作用是通過非共價鍵進行的，能夠在一定的條件下進行洗脫，因而可以反復使用。
顯然，按照與本實施例相似的方法，使用不同的二胺原料和操作條件，可以制備其它的胺-醌聚合物生物晶片。
權利要求
1.一種如式1所示的芳香胺-鄰醌聚合物 式1其中，R1為如下基團I至VIII之一
2.按照權利要求1所述的式1聚合物，其特征是該聚合物的平均分子量為600～7000。
3.權利要求1所述的式1聚合物的制備方法，其特征是具體步驟為(1)將鄰苯二酚溶于溶劑中，配成濃度為0.1～0.4mol/L的溶液，然后加入氧化劑，室溫攪拌5-30min；(2)在攪拌條件下，滴加溶于溶劑中的濃度為0.1～0.4mol/L的芳香二胺溶液，然后在室溫下攪拌過夜；(3)過濾，并用蒸餾水洗去產物中的無機鹽，再分別用乙醇-水混合溶劑和無水乙醇洗至溶液呈無色，干燥后即得到所需的芳香胺-鄰醌聚合物；所用的氧化劑為I2，KIO4，KIO3，NaIO4，NaIO3，NaClO，Ca(ClO)2，FeCl3或活性MnO2；所用的溶劑為選自乙醇、甲醇、丙酮、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、四氫呋喃之一，或其水溶液；所用的芳香二胺與式1聚合物中的R1基團I至VIII之一相對應；所用各成分的摩爾比為鄰苯二酚∶氧化劑∶芳香二胺＝1∶2～4∶0.9～1.2。
4.按照權利要求3所述的式1聚合物的制備方法，其特征是所用的溶劑為30-90％的醇、甲醇或丙酮水溶液。
5.按照權利要求3或4所述的式1聚合物的制備方法，其特征是所用的氧化劑為NaIO3或KIO3。
6.權利要求1所述的式1聚合物的制備方法，其特征是具體步驟為將氧化劑和膠體穩定劑溶于去離子水，再加入芳香二胺，待完全溶解后，在強烈攪拌下分次加入鄰苯二酚，在30～50℃反應4～8小時，然后離心收集沉淀，即為式1聚合物的顆粒膠體；所用的氧化劑為I2，KIO4，KIO3，NaIO4，NaIO3，NaClO，Ca(ClO)2，FeCl3或活性MnO2；所用的膠體穩定劑為聚乙烯醇、聚乙烯-4-吡啶或甲基纖維素；所用的芳香二胺與式1聚合物中的R1基團I至VIII之一相對應；所用各成分的摩爾比為鄰苯二酚∶氧化劑∶芳香二胺∶膠體穩定劑＝1∶2～4∶0.9～1.2∶0.01～0.4；將上述得到的沉淀重新用超聲波分散在去離子水中，即得到所需式1聚合物顆粒膠體的分散系。
7.按照權利要求6所述的式1聚合物的制備方法，其特征是所用的膠體穩定劑是平均分子量為的聚乙烯醇。
8.權利要求1所述的式1聚合物作為生物大分子載體的應用。
9.權利要求1所述的式1聚合物作為酶固定化材料的應用。
10.權利要求1所述的式1聚合物作為生物晶片材料的應用。
全文摘要
本發明涉及結構通式1的芳香胺－鄰醌聚合物及其制備方法;以及該聚合物作為生物大分子,例如蛋白質、酶和DNA等的高效載體、作為酶的固定化材料和作為蛋白質、酶和DNA的生物晶片材料的應用。式1中R
文檔編號C08F132/00GK1350009SQ0112994
公開日2002年5月22日 申請日期2001年11月23日 優先權日2001年11月23日
發明者古練權, 郭剛軍, 馬林, 王駿, 肖桂武 申請人:中山大學