專利名稱:除草組合物的制作方法
技術領域:
本發明涉及一種用于稻田的除草組合物。進一步地說,本發明涉及一種含有下列活性組分的除草組合物。
(a)式(Ⅰ)所示化合物
目前,大量用于稻田的除草劑已經商業化,人們已逐漸適應系統地使用幾種類型的化學農藥,如具有較廣譜除草效果的化學農藥,或持效較長的混合物,以有效地控制種類繁多的雜草,如多年生闊葉雜草和近年來迅速繁殖的莎草科雜草,以及一年生禾本科雜草,闊葉草和莎草科雜草。
近年來,農業化學品,特別是許多情況下用于水稻田水表面的除草劑,不僅需要表現出它的殺草效果,而且應使對環境的污染減小到最低限度。由于這個原因,人們要求發展高活性的化合物,即使用有效組分用量低的化合物。
在一次化學會議上,人們提議用bensulfrone-methyl(參見Official Laid-open Gazette,Laid-open No.112379/82)。這種化學農藥用非常少的量,如用常規化學農藥的1/10到1/50,就可以控制稻田內的多種廣譜雜草,且能收到相同的效果。然而,這種化合物對一年生禾本科雜草未表現出多少除草活性,因此,實際上它必須與常規化學農藥混合使用,才能有效地控制一年生禾本科雜草。
在這種情況下,本發明進行了廣泛的研究,以尋求具有廣譜除草,包括一年生禾本科雜草,性能的化學藥物,并找到如上面式(Ⅰ)表示的大有前途的化合物-吡唑-四唑磺酰脲類化合物。式(Ⅰ)化合物顯示出對主要的稻田雜草,包括一年生禾本科雜草稻田稗草,非常有效的控制效果,且其用量目前是最少的,每公頃僅為16g活性組分,這點將在后面實施例1、3和4中加以證明。然而,它們對插播水稻秧苗的選擇性是不夠的。(參見下面的實施例2)。本發明者為了改進這個方面,作了進一步的研究。
結果發現,將式(Ⅰ)化合物與由式(Ⅱ)表示的香草隆混合使用,對于消除上述缺陷取得了非常好的效果,本發明還全面研究了上述化合物有效控制一年生禾本科莎草和闊葉草,以及多年生的莎草和闊葉草的廣譜除草活性,和進一步減少對插播水稻秧苗的藥害。
本發明提供了一種含下列活性組分的用于稻田的除草劑。
(a)前述式(Ⅰ)化合物,即N-〔(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)氨基羰基〕-1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)-1H-吡唑-5-磺酰胺,和(b)前述式(Ⅱ)化合物,即1-(α,α-二甲基苯甲基)-3-(4-甲基苯基)脲(通用名香草隆)。
上述式(Ⅰ)化合物,即本發明除草組合物中的活性組分之一,其本身是已知的,它已在Offical Laid-open(KOKAI)Gazette,KOKAI No.185906/88中公開。在很低的使用量下,它具有顯著的除草特性,即它對于一年生和多年生闊葉草和莎草科雜草,以及一年生禾本科雜草(例如稗草)等有極好的除草效果。由于土壤類型、水溫、氣溫及所涉及稻田的品種等條件,有時該化合物對水稻早期生長階段的不利影響超過實際能允許的范圍。
實際上,式(Ⅱ)化合物(香草隆)對于一年生和多年生禾本科草和闊葉草僅顯示出低的除草活性,但是對于一年生和多年生莎草卻具有較高的除草活性,而且在正常用量范圍內,它對于稻田水稻具有的低的藥害也是已知的。
已經發現,當式(Ⅰ)化合物和式(Ⅱ)化合物按照本發明混合使用時,獲得了明顯的增效作用,即式(Ⅰ)化合物對稻田水稻的生長的不利影響比單一使用時大幅度減少,而且證明混合使用時,式(Ⅱ)化合物的用量往往極少,如大約是同種化合物有效量的1/7~2/7。
進一步說,混合使用式(Ⅰ)和式(Ⅱ)化合物,即使在漏水或淺種等不良栽培條件下,即易于引起除草藥害(參考下面實驗實施例7和8)的條件、其減少藥害的影響也可以明顯地觀察到。
本發明的除草組合物還表現出另一個優點,即使是對直播種水稻種子,它也具有驚人的高安全性,因為直播水稻的敏感度,一般認為比插播水稻高幾倍(參考實驗實施例9)。
本發明除草組合物取得的那些優良的增效作用,可以在式(Ⅰ)和式(Ⅱ)化合物很寬的混合比例范圍內顯示出來。一般當它們的混合比例為每100份式(Ⅰ)化合物比750~10,000份,優選1000~7500,特別是1500~4000份式(Ⅱ)化合物時,將提供有價值的除草組合物(其中份比為重量比)。這樣形成的本發明除草組合物當被用于雜草不多,甚至用于雜草稠密的土壤處理時,都取得了良好的效果。
本發明的組合物可以直接進行噴灑,或采用通常的使用的劑型方式,即與一種載體,及任意其它一種輔劑等混合作為除草劑使用,如粉劑、粒劑、細粉劑、顆粒劑、可濕粉劑、乳劑、液劑、油懸浮液,等等。
用于制備本發明除草組合物的適合的固態載體包括泥土類型的高嶺土、蒙脫土和硅鎂土;無機物質如滑石、云母、葉蠟石、浮石、蛭石、石膏、碳酸鈣、白云石、硅藻土、碳酸鈣鎂、亞磷酸鈣、硅酸鹽,氧化硅和合成的硅酸鈣;植物有機物質如豆粉、煙草粉、胡桃粉、麥面、木粉、淀粉和結晶纖維素;合成的或天然的大分子物質如苯并呋喃樹脂、石油樹脂、醇酸樹脂、聚氯乙烯、聚亞烷基醇、酮樹脂、酯樹膠、
]樹膠;蠟如巴西棕櫚蠟和蜂蠟;和脲。
適合的液體載體包括鏈烷烴或環烷烴如煤油、礦物油、錠子油和白油;芳香烴如苯、甲苯、二甲苯、乙苯、異丙苯、甲基萘;烴的氯化物如四氯化碳、氯仿、三氯乙烷、單氯代苯、對一氯甲苯;醚如二噁烷、四氫呋喃;酮如丙酮、甲乙酮、二異丁基酮、環己酮、苯乙酮和異佛爾酮;酯如乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙二醇乙酸酯、二乙二醇乙酸酯、馬來酸二丁酯和丁二酸二乙酯;醇如甲醇、正己醇、1,2-亞乙基二醇、二甘醇、環己醇和苯甲醇;醚醇如乙二醇乙醚、乙二醇苯醚、二甘醇乙醚、二甘醇丁醚;極性溶劑如二甲基甲酰胺和二甲基砜,和水。
為了使組合物中的有效成分乳化、分散,濕潤,擴散,混合,調節分解,穩定,流動性能的改進,抗銹等等,組合物中含有的表面活性劑可以是非離子的,陰離子的,陽離子的,或兩性的表面活性劑,但是一般使用非離子和/或陰離子表面活性劑。適合的非離子表面活性劑包括環氧乙烷與長鏈醇的加成聚合物,長鏈醇如月桂醇,十八烷醇和油醇;環氧乙烷與烷基酚的加成聚合物,烷基酚如異辛酚和壬基酚;環氧乙烷與烷基萘酚,如丁萘酚和辛萘酚的加成聚合物;環氧乙烷與長鏈脂肪酸,如棕櫚酸、硬脂酸和油酸的加成聚合物;環氧乙烷與單或雙烷基膦酸,如十八烷基膦酸和雙十二烷基膦酸的加成聚合物;環氧乙烷與胺,如十二烷基胺和十八烷基胺的加成聚合物;如山梨醇的多元醇的長鏈脂肪酸酯和環氧乙烷的加成聚合物;以及環氧乙烷和環氧丙烷的加成聚合物。適合的陰離子表面活性劑的例子包括烷基硫酸鹽,十二烷基硫酸鈉,油醇硫酸胺鹽;烷基磺酸鹽如二辛基磺酸琥珀酸鈉和2-乙基己烯磺酸鈉;和芳基磺酸鹽,如異丙基萘磺酸鈉,亞甲基雙萘磺酸鈉,木質素磺酸鈉,十二烷基苯磺酸鈉。
本發明除草組合物也可以任意和一些大分子量化合物,如酪蛋白,明膠,白蛋白,動物膠,藻酸鈉,羧甲基纖維素鈉,甲基纖維素,羥乙基纖維素,聚乙烯醇等等,及其它一些輔劑同時使用,目的在于改善制劑的性能,并提高藥效。
上述載體和各種輔劑可以任意單獨使用或混合使用,其使用方式取決于各種目的,以及對制劑形式和其使用條件等因素的考慮。
例如,粉劑通常情況下含有1-7.5份重量的有效組分化合物,剩余部分是固態載體。可濕性粉劑正常情況下含有20-90份重量的有效組分的化合物,其它部分是固態載體,分散劑及濕潤劑。如果需要,可以加入防聚凝劑,觸變劑,消泡劑等等。
顆粒劑正常情況下含有1-7.5份重量的有效組分化合物,剩余的絕大部分是固態載體。有效組分化合物可以和固態載體均勻地混合,均勻粘結或吸附于固態載體表面。顆粒的直徑大約在0.2-1.5mm。
乳劑正常情況下含有5-30份重量有效組分化合物和大約5-20份重量的乳化劑,剩余部分是液態載體。如果需要,可以加抗銹劑。
下面將給出本發明除草組合物的特定配方的例子,除非特別說明,其中份數為重量。
制劑實施例1可濕性粉劑式(Ⅰ)化合物 1份式(Ⅱ)化合物 30份木質素磺酸鈉 3份高嶺土 65份二辛基磺酸琥珀酸鈉 1份將上述組分充分混合,研磨成粉末,顆粒直徑不超過5μm,再混合制成可濕性粉劑。
制劑實施例2顆粒劑式(1)化合物 0.03份式(2)化合物 1份Neocol 0.5份膨潤土 35份滑石 63.47份將上述組分充分混合,研磨成粉末,加大約20%的水,揉勻,用擠粒機擠壓成直徑約1mm的條,再切成3mm長的段便得到。
本發明的除草組合物可作為稻田土壤,或未插播水稻秧苗的灌水的水表面,或灌水的稻田表面的除草劑。除草劑的使用時間不很嚴格,可以在種子發芽之前或之后,一般在插播稻秧苗后3-15天內使用。
本發明除草組合物所包含的每種有效組分的量,遠少于正常使用量,并且如上述,它能顯示出優良的除草效果,進一步說,這種除草組合物對于一年生和長期連續生長的多年生雜草,具有廣譜的除草作用,使用以后可以非常有效地抑制雜草的發芽。
本發明除草組合物的用量不需要嚴格限制,其用量可以根據使用時間、狀態、有效組分化合物的混合比例、稻田土壤的自然條件、面積、水稻生長的變化等在很寬的范圍內選擇。然而,一般作為整個有效組分化合物的總和,其合適的用量大約從156-2196g/ha,優選的是從206-1264g/ha,特別是從309-632g/ha。
本發明除草組合物具有如此的優點,即能有效地控制一年生和多年生稻田雜草,并且具有廣譜除草效果,且對水稻具有高的安全性(不會引起藥害)。用本發明除草組合物可以有效控制的一年生雜草的例子包括稻稗,異型莎草,水錦葵,節節草,母草,蝱眼,滿繁縷,等等。多年生雜草的例子包括矮慈菇,三葉慈菇,hotarui藨草,水莎草,牛毛氈,木賊狀荸薺,水芹,針藺,眼子草和水澤瀉等等。
下面將用實驗實施例對本發明除草組合物的使用做進一步說明。
實驗實施例1泛水條件下的除草效果在每個內徑為12cm的塑料盆中加入稀淤泥,然后與水混合,并加入至1cm深。在盆中種上稻稗草,水錦葵,異型莎草及藨草種子,然后分別將矮慈菇和水莎草發芽的塊莖植于土壤中。小盆放在25-30℃的條件下,分別在稻稗草和水莎草1葉和2.5葉階段,加水至3cm深,并將每種制劑按規定的量溶在丙酮中,然后用水稀釋,用吸管滴加到盆中。化學處理大約4個星期后,按下面標出的百分比等級,把各種雜草的除草效果排列如下
等級表(目測觀察)級別 控制率0(殘余雜草與未處理對照之比) 90-100%1(殘余雜草與未處理對照之比) 80-90%2(殘余雜草與未處理對照之比) 70-80%3(殘余雜草與未處理對照之比) 60-70%4(殘余雜草與未處理對照之比) 50-60%5(殘余雜草與未處理對照之比) 40-50%6(殘余雜草與未處理對照之比) 30-40%7(殘余雜草與未處理對照之比) 20-30%8(殘余雜草與未處理對照之比) 10-20%8.5(殘余雜草與未處理對照之比) 5-10%9(殘余雜草與未處理對照之比) 2.5-5%9.5(殘余雜草與未處理對照之比) 2-2.5%10(殘余雜草與未處理對照之比) 0%結果如表1所示。
表1單獨使用式(Ⅰ)化合物的除草效果
上表中雜草種類的縮寫解釋如下Eo……稻田稗草 Sh……hotarui藨草Mv……水錦葵 Sp……矮慈菇Cd……異型莎草 Cs……水莎草實驗實施例2灌水條件下用移栽水稻測定植物藥害在每個直徑為16cm的瓦格納小盆中加入稀淤泥,并向每個盆中加入1g含有各為15%的N.P.K的顆粒狀肥料,混勻。灌水至1cm深。再在盆中逐棵移栽在室溫下已長成的水稻秧苗(品種NIHONBARE,約2.2葉),每盆移栽4棵稻秧。
移栽5天和10天之后,加水至3cm深。將每種規定量的化學藥品溶在丙酮中,然后用水稀釋,并用吸管滴加到盆中。
目測觀察藥劑在水稻生長期的作用,并測量作物的高度,切下莖上緊靠地面的葉子,在約80℃溫度下干燥48小時,稱量土表部分植物干重,目測觀察化學藥品對稻田水稻生長的藥害,評價出下列10個級別。
對稻田水稻作物藥害的評價標準(目測觀察)0與未處理對照作物長勢相同1在植株高度和葉子顏色方面可觀察到非常小的抑制作用,能很快恢復2在植株的高度和葉子顏色方面可觀察到微弱的抑制作用,能很快恢復2.5在植株的高度、分蘗和葉子顏色方面可觀察到微弱的抑制作用,該作用能較慢地恢復;慢到實際可以允許的限度。
3在植株的高度、分蘗和葉子顏色方面可觀察到明顯的抑制作用,該作用能較慢地恢復4在植株的高度、分蘗和葉子顏色方面可觀察到明顯的抑制作用;長勢減慢5在植株高度、分蘗和葉子顏色方面可觀察到明顯的抑制作用;生長暫時停止6植株的高度和分蘗受到抑制,抑制程度小于未處理區域的50%,生長暫時停止7植株的高度和分蘗受到抑制,長勢在施藥后明顯減緩8植株在施藥后幾乎停止生長,可觀察到局部莖葉低垂或枯萎9絕大部分葉子枯萎并不能再復原10完全枯萎結果如下表2所示表 2式(Ⅰ)化合物單獨施用到移栽水稻植株上的藥害結果
實驗實施例3稻稗草葉面抑制實驗在與實驗實施例1相同的試驗盆中種上稻稗草種子。在該草生長的1、1.5、2、2.5、3和3.5葉期,加水至3cm深,并每次按規定的方法施加規定量的活性組分,直至最后實驗條件。實驗方法和實驗結果等級劃分標準,均與實驗實施例1相同。結果如下表3所示。
實驗實施例4多年生雜草葉面抑制實驗在與實驗實施例相同的盆中,種上hotarui藨草種子,然后分別移栽矮慈菇、水莎草、木賊狀荸薺和三葉慈菇的芽莖。在hotarui蔍草、矮慈菇和水莎草2、3和4葉期,及木賊狀荸薺長到10、20和30cm高時,三葉慈菇4和5葉期,將水加到3cm深,然后用規定的方法進行化學處理,直到最后的實驗條件。試驗方法和等級劃分標準與實驗實施例1相同。結果如下面表4所示。
實驗實施例5混合使用式(Ⅰ)化合物和式(Ⅱ)化合物提高藥劑安全性實驗在與實驗實施例2相同的試驗盆中,移栽水稻秧苗。移栽5天和14天后,分別在盆中用吸管滴加式(Ⅰ)和式(Ⅱ)化合物,目測觀察每個盆中第14天的實驗結果,測量植株高度和土表部分干重。結果如下面表5所示。
實驗實施例6同時使用式(Ⅰ)和式(Ⅱ)化合物對除草效果的影響在與實驗實施例2相同的試驗盆中種上稻稗草,水錦葵,hotarui蔍草,矮慈菇和水莎草的種子或芽莖。在稻稗草的2和3葉期,蔍草,矮慈菇和水莎草的1.5-2和2-3葉階段,加水至3Cm深。然后用所給的化學藥品處理。4個星期后,目測觀察每個處理后的實驗。結果如下面表6所示。
實驗實施例7同時使用式(Ⅰ)和式(Ⅱ)化合物在漏水條件下提高藥劑安全性實驗在每個內徑16cm的瓦格納小盆的底部放置3cm厚的海綿,并在其上輔上肥沃的淤泥,加入肥料后灌水,混勻,每盆移栽入4棵水稻秧苗。移栽后的第6天,加水至3cm深,然后用所給化合物處理。處理后的第1和第2天,使其在8小時內從盆底部漏水至土層下2cm深。每次漏水完成后,再將水加至3cm深。處理3個星期后,目測檢查盆內情況,并稱重土表外層部分的干重。結果如下面表7所示。
實驗實施例8淺種條件下提高藥劑安全性實驗在與實驗實施例7相同的試驗盆中移栽水稻秧苗,栽植深度為0.5cm(淺種)和2cm(正常種植)。移栽5天后,加水至3cm深,然后用化學藥物處理。處理后三星期,用目測觀察盆的情況及植株高度,并稱重土表部分干重。結果如下面表8所示。
實驗實施例9泛水條件下直播水稻提高安全性實驗在盆中裝上與實驗實施例7相同的試驗材料,在其上種上水稻已發芽的種子(每盆10顆)。第二天,以及1、2和3葉期,加水至正好3cm深,每次加水后用化學藥品處理。處理一個月后,目測觀察水稻生長情況,稱量土表部分干重。結果如下面表9所示。
權利要求
用于稻田的除草組合物,其中含有下列活性組分(a)式(Ⅰ)所示化合物
(b)式(Ⅱ)所示化合物
全文摘要
本發明涉及用于稻田的除草組合物,其中含有下列活性組分
文檔編號C07D403/14GK1050664SQ9010844
公開日1991年4月17日 申請日期1990年9月11日 優先權日1989年9月11日
發明者湯山猛 申請人:納幕爾杜邦公司