專利名稱：新的苯基嘧啶酮衍生物及其制備方法
技術領域：
本發明涉及具有殺蟲作用的新的苯基嘧啶酮衍生物及其制備方法和作為殺蟲劑的應用。
歐洲專利出版物No.0338686公開了式(A)化合物
式中R1和R2分別選自鹵素或硝基;R3和R4分別選自氫或鹵素;R5是氫，鹵素或氰基;以及R6是鹵素或鹵代烷基;其前提是R1，R2，R3和R4不能全部是氟。
按照本發明，提供了下列式(Ⅰ)化合物
式中R1和R2分別選自氫，鹵素，鹵代烷基，烷氧基或硝基，其前提是R1和R2不能同時是硝基;R3和R4分別選自氫，鹵素，烷基或環烷基;R5是鹵素，硝基鹵代烷基，鹵代烷氧基或-S(C)nR10;R6是鹵素，硝基，鹵代烷基，鹵代烷氧基或-S(O)nR10;R7是氫，鹵素，烷基，羥烷基，氰基，硝基，烷氧基，-S(O)nR10，NR11R12，鹵代烷基或甲酰基;R8是氫，鹵素，NR11R12，烷基，環烷基或S(O)nR10;R9是氧或硫;其中n是0，1或2;R10是烷基，鹵代烷基或環烷基;R11和R12分別選自氫，烷基，環烷基或者R11和R12和與之相連的氮一道形成雜環基;其前提是，當R5是三氟甲基時，至少要有一種下列取代(ⅰ)R1或R2是鹵代烷基或烷氧基;
(ⅱ)R3或R4是烷基或環烷基;
(ⅲ)R6是鹵代烷氧基，硝基或-S(O)nR10;
(ⅳ)R7硝基，烷基，羥烷基，烷氧基，S(O)nR10;
NR11R122，甲酰基或鹵代烷基;
(ⅴ)R8是除氫之外的取代基，(ⅵ)R9是硫;并且其前提是(a)R1，R2，R3和R4不能全部是氟，和(b)當R5是氟時，R1和R2兩者均為鹵素。
適用于R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7和R8的鹵素包括氟，氯，溴或碘。
本文所使用的術語“烷基”包括最好是含有多至6個碳原子的直鏈或帶支鏈烷基。這也適用于“鹵代烷基”中的烷基部分。本文所采用的術語“環烷基”意指在環中含有3至10個，最好是3至7個碳原子的碳環。該環烷基最好是環丙基，環戊基或環己基。
適用于R1，R2，R5，R6，R7和R10的鹵代烷基是由氯，氟或溴或碘取代的C1-4烷基。這類基團包括二或三鹵甲基，尤其是三氟甲基，和五鹵乙基，特別是五氟乙基。這類基團也可由兩個或多個不同鹵素取代。
適用于R1，R2和R7的烷氧基包括C1-4烷氧基，特別是甲氧基和乙氧基。
適用于R5和R6的鹵代烷氧基包括由1個或多個相同或不同鹵原子(例如氟，氯，溴或碘)取代的C1-4烷氧基。
適用于R7的羥烷基包括羥基C1-4烷氧基。
優選的R1和R2是氟，氯，溴，硝基，三氟甲基或甲氧基。
優選的R3和R4是氫或甲基。
優選的R5是三氟甲基，五氟乙基，三氟甲硫基，碘，溴，氯，三氟甲氧基或甲硫基。
優選的R6是三氟甲基或五氟乙基。
優選的R7是氫，三氟甲硫基，甲硫基，鹵素或甲基。
優選的R8是氫，甲基，NH2或甲硫基。
優選的R9是氧。
下列表Ⅰ給出了式(Ⅰ)化合物的實施例。
表Ⅰ
表Ⅰ(續)
表Ⅰ(續)
表Ⅰ(續)
下列式(Ⅱ)化合物與式(Ⅲ)化合物反應，可以制得式(Ⅰ)化合物，式(Ⅱ)為
式中R1，R2，R3，R4和R5的定義如式(Ⅰ)所述，R13是離去基團，其前提是R1和R2兩者均可以是硝基，式(Ⅲ)為
式中R6，R7，R9的定義如式(Ⅰ)所述，和R8是氫。此后，按照要求(a)將基團R1-R7轉化為與原基團不同的基團;和/或(b)將式中R9是氧的化合物轉化為式中R9是硫的化合物。
該反應適宜于在溶劑和堿存在下進行。該堿可以是堿金屬氫化物，堿金屬醇鹽或堿金屬碳酸鹽，該溶劑可以是烴類溶劑，如石油醚，或甲苯，或醚(例如，二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺)，或醚性溶劑，例如，二甘醇二甲醚。
適宜的離去基團R13包括鹵素基團，例如，氟，氯，溴，碘或三氟甲基磺酰氧基或甲基磺酰氧基。
根據R13的確切的性質，如有必要可加入適宜的催化劑，例如，冠醚，銅鹽或氟化鉀。
采用慣用方法，可將基團R1-R8轉化為與原基團不同的基團，或者將R9中的氧轉化為硫。具體地講，通過將式中R1，R2，R5，R6和/或R7中任何一個或多個基團是硝基的式(Ⅰ)化合物中的硝基還原成形成式(Ⅳ)化合物，然后，再將式(Ⅳ)中的氨基R1′，R2′，R5′，R6和/或R7′轉化為鹵素，由此制得式中R1，R2，R3，R5，R6或R7中的一個或多個基團為鹵素的式(Ⅰ)化合物，式(Ⅳ)為
式中R3，R4，R8和R9的定義如式(Ⅰ)所述，并且R1′，R2′，R5′，R6′和R7′是氨基或者分別是式(Ⅰ)所定義的R1，R2，R5，R6和R7的基團，其前提是R1′，R2′，R5′，R6′或R7′中至少有一個氨基。
某些式(Ⅳ)化合物是新化合物，這也構成了本發明的一個方面。
在酸性條件下，例如，在濃鹽酸溶液中，用還原劑(如氯化亞錫)與該化合物反應，可將硝基還原形成式(Ⅳ)化合物。另外，也可以在酸性催化劑(如鹽酸)存在下，在含羥基溶劑(如異丙醇)中，采用還原性鐵粉完成該還原反應。最好采用2至90℃的中等反應溫度。
繼之，采用亞硝酸叔丁基酯和鹵化銅鹽(如CuI)與之反應，可以將氨基轉化為鹵素。最好在有機溶劑(如乙睛)中，在-20℃至+20℃的低溫，最好在0℃左右，實施該步反應。
通過在極性溶劑(如二甘醇二甲酰)中與堿金屬鹵化物(如氯化鋰)反應，可以將式(Ⅰ)化合物(式中R1-R8的定義如式(Ⅰ)所述，R1和R2其中之一或兩者是硝基，R9是氧)轉化為相應的式中R1和/或R2是鹵素的化合物。
采用慣用方法，例如，在乙酸中，最好在(如乙酸鈉)堿存在下，用溴溴化，可以將式中R7是氫的式(Ⅰ)化合物轉化為式中R7是鹵素的式(Ⅰ)化合物，或者，在極性溶劑(如乙睛或環丁砜)中，采用硝化劑(如四氟硼酸硝鎓)反應，將其轉化為式中R7是硝基的化合物。
采用氧化劑，例如，與間氯過苯甲酸反應，可以將式中R5-R8任意結合為-SR10的式(Ⅰ)，(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物轉化為相應的式中R5-R8任意結合為-SOR10或-SO2R10的式(Ⅰ)，(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物。
采用二乙基胺基三氟化硫進行反應，可將式(Ⅰ)或(Ⅲ)中的R7甲酰基轉化為二氟甲基，或將R71-羥基烷基轉化為1-氟烷基。
將式中R5或R7為鹵素，最好是碘的式(Ⅰ)化合物與三氟甲硫基銅反應，可以制得相應的式中R5和R7是三氟甲硫基的式(Ⅰ)化合物。
最好在回流條件下，采用硫化劑(如Lawesson試劑或P2S )與之反應，可以將式(Ⅰ)化合物中R9從氧轉化為硫。
式中R1和R2是鹵素，R3和R4是氫或甲基，R5是鹵素，鹵代烷基，鹵代烷氧基或S(O)nR10，R6是鹵代烷基，R7是氫或烷基，R8是烷基和R9是氧的式(Ⅰ)化合物的制備方法如下在適宜的含羥基溶劑(例如，甲醇或乙醇)中，最好在環境溫度至80℃下，由式中R1-R7如前所述，R8是氫的式(Ⅰ)化合物與低級二烷基胺反應，得到式(Ⅵ)化合物 式中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7和R9的定義如前所述;繼之，在惰性溶劑(如甲苯，二甲基甲酰胺或二氯甲烷)中，在諸如叔胺之類的堿(例如，三乙胺)的作用下，使(Ⅵ)與酰化劑(如酰氯，酸酐或活化羧酸酯)反應，得到式(Ⅰ)化合物(式中R8為由酰化劑衍生而得的基團)。該酰化反應最好在0℃至30℃下進行。在該反應混合物中，或者在催化量的有機酸(如對甲苯磺酸)或無機酸(如鹽酸或硫酸)的存在下，由式(Ⅵ)衍生而得的酰化化合物可發生自身閉環。此后，根據需要，(a)當R7是氫時，可將它轉化為鹵素;和/或(b)可以將R9轉化為硫。
在堿(如金屬氫化物，例如，氫化鈉或氫化鉀)和非質子極性溶劑(如二甲基甲酰胺，二甲亞砜或N-甲基吡咯酮)的存在下，由式(Ⅶ)化合物與式(Ⅷ)化合物反應，可以制得式中R1和R2是鹵素，R3和R4是氫或甲基，R5是鹵素，鹵代烷基，鹵代烷氧基或-S(O)nR10，R6是鹵代烷基，R7是氫，R8是烷硫基和R9是氧的式(Ⅰ)化合物，式(Ⅶ)為
式中R1，R2，R3，R4和R5的定義如前所述，式(Ⅷ)為
式中R6的定義如前所述。該反應最好在0℃至環境溫度下進行。采用慣用方法，可以將上述式(Ⅰ)化合物中的R7轉化為鹵素。
采用慣用方法，可以制得式(Ⅶ)和(Ⅷ)化合物。
式中R1和R2是鹵素，R3和R4是氫或甲基，R5是鹵素，鹵代烷基，鹵代烷氧基或-S(O)nR10，R6鹵代烷基，R7是氫或鹵素，和R8是烷磺酰基的式(Ⅰ)化合物最好采用下述方法制得在鹵化溶劑(如氯仿，四氯化碳或二氯甲烷)中，使式中R8是烷硫基的本文定義的式(Ⅰ)化合物與氧化劑(如間氯過苯甲酸)反應。式中R8是烷基亞磺酰基的化合物是該反應的中間體，用適量的氧化劑時，通過慣用方法可分離得到該中間體。
式中R1和R2是鹵素，R3和R4是氫或甲苯，R5是鹵素，鹵代烷基，鹵代烷氧基或-S(O)nR10，R6是鹵代烷基和R7是氫或鹵素，以及R8是NR11R12的式(Ⅰ)化合物最好由相應的式中R8是烷磺酰基的式(Ⅰ)化合物按下述(a)或(b)方法制備(a)在含羥基溶劑(如叔丁醇)中，最好在0℃至80℃，與適宜的親核性試劑(如氨或伯或仲烷胺，例如，二甲胺或甲胺)反應，或者(b)最好在100-400℃，與乙酸銨或乙酸烷基銨鹽稠合。
某些式(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物是已知化合物。其余則是新化合物，而這些新化合物則構成了本發明的另一個方面。采用慣用方法，由已知化合物可以制得這些化合物。按照需要，可以在式(Ⅱ)和式(Ⅲ)化合物偶聯形成式(Ⅰ)化合物之前將基團R1-R8轉化為與原基團不同的基團。這一反應可以產生新的中間體，例如在鹵化之前將硝基R1，R2，R5，R6和R7轉化為氨基。用于這類轉換的方法與前述的式(Ⅰ)化合物的等價轉換方法完全相同。
下述式(Ⅱ)化合物是新化合物，并構成了本發明的一個方面6-硝基-2，4-二(三氟甲基)溴苯，2-氯-4-三氟甲氧基-6-硝基苯胺，3，4-二氯-5-硝基-三氟甲氧基苯，3-氯-4-氟-5-硝基-三氟甲氧基苯，3，5-二氯-4-氟-五氟乙基苯。采用制備部分給出的具體方法可以制得這些化合物。
式中R7是烷基，S(O)nR10，烷氧基，甲酰基或羥烷基，R8是氫，R9氧，R6是鹵代烷基的式(Ⅲ)化合物是新化合物，并構成了本發明的一個方面。
采用本技術領域眾所周知的方法可以制得式(Ⅲ)化合物，例如(a)將式(Ⅸ)β-酮酯與硫脲或S-烷基異硫脲縮合，得到式(Ⅹ)化合物，式(Ⅸ)為

式(Ⅹ)為

然后用阮尼鎳進行脫硫反應，得到式中R8是的式(Ⅲ)化合物;或(b)將β-酮酯與甲脒縮合，得到式中R8是氫的式(Ⅲ)化合物;或(C)采用慣用方法將4-(R6)-嘧啶-6-酮鹵化，得到5-鹵代-4-(R6)-嘧啶-6-酮，繼之進行下述反應(ⅰ)在吡啶溶劑中，在碘化亞銅存在下，最好在80-100℃，使之與金屬醇鹽(例如于適宜醇如甲醇或乙醇中的鈉)反應，得到式中R7是烷氧基的式(Ⅲ)化合物;或(ⅱ)在諸如四氫呋喃之類的溶劑中與氫化鈉反應，繼之與烷基鋰(如叔丁基鋰)反應，然后與適宜的親電試劑(如二甲基甲酰氨或二烷基二硫醚)反應，得到式中R7是甲酰基或SR10的式(Ⅲ)化合物。
使式中R7是甲酰基的式(Ⅲ)化合物進一步與還原劑(如硼氫化鈉)或格氏試劑反應，得到式中R7是1-羥烷基的式(Ⅲ)化合物。
另外，在適宜的溶劑(如氨水)中，使式(Ⅺ)化合物與阮尼鎳反應，可以制得式中R8是氫的式(Ⅲ)化合物，式(Ⅺ)為

式中R14是氫或C1-4烷基(如乙基)和R9是氧。
式(Ⅺ)化合物既可以是已知化合物，也可以通過已知方法[例如，參見AGiner-Sorolla，ABendickJ.An.Chem.Soc.，1958，80，5744)制得。下文給出的實施例中更進一步詳細描述了這類化合物的制備方法。
式(Ⅰ)化合物可用于防治昆蟲害蟲及其他無脊椎害蟲(如螨)的侵害。采用本發明化合物可以防治的昆蟲和螨蟲包括農業(該術語包括食物和纖維產品，園藝及動物飼養的農作物)，林業，植物產品(如果實，谷物及木材)的儲存有關的害蟲和與人類及動物疾病傳播有關的害蟲。為了將上述化合物用于害蟲的滋生地，通常將它們配制成組合物，該組合物除了包括殺蟲有效的式(Ⅰ)成分外，還包括適宜的惰性稀釋劑或載體材料，和/或表面活性劑。該組合物還可以包括另外的殺蟲物質，例如，其他的殺蟲劑或殺螨劑，或殺真菌劑，或者還可以包括殺蟲增效劑，例如，十二烷基咪唑，丙基增效散，或氧化胡椒基丁醚。
該組合物可以是經過稀釋或未經稀釋的適用固體制劑。
未經稀釋的適宜固體組合物可以是粉塵劑，其中，將活性成份與固體組合物稀釋劑或載體(如高嶺土，白堊，美國白土，硅土或滑石粉)混合。或者該固體組合物可以是顆粒劑，其中，將活性成份吸附于無孔顆粒材料(例如，碳酸鈣)上，或者將它們浸漬于有孔顆粒材料(如浮石或石膏)中。
經稀釋的適宜固體組合物可以是濕性粉未劑型，其中將活性成份與固體稀釋劑或載體(如高嶺土，白堊或硅土)和適宜的表面活性劑混合，或者也可以是水可分散的顆粒劑型，其中，將活性成份與固體稀釋劑或載體(如高嶺土，白堊或氧化硅)和適宜的表面活性劑混合，然后制粒即可。
另外，可以液體制劑使用的組合物包括活性成份的滴劑，噴灑液或氣霧劑分散體或非水溶液，通常施藥前將它們稀釋。
可用的稀釋的活性成份水分散體可以是混懸濃縮劑型，其中，將活性成份分散于水性介質中。這些組合物含有分散/潤濕劑和一種或多種穩定劑，例如，膨潤土和/或聚糖膠。還可包括的其他成份如抗結劑，例如，乙二醇，丙二醇或鹽，和生物殺傷劑，例如，ProxelGXL(1，2-苯并異噻唑啉-3-酮)。
活性成份的其他含水分散體可以是微囊混懸液劑型，其中，用聚合物將活性成份(高濃度與水不混溶的溶液)包囊，然后將該微囊分散于水性介質。所采用的微囊包封技術來自于專利文獻的介紹。這些組合物含有分散/潤濕劑，以及一種或多種穩定劑，例如，膨潤土和/或聚糖膠。還可包括的其他成份是如前所述的抗結劑和生物殺傷劑。活性成份的其他含水分散液可采用水包油乳化液劑型，其中，將活性成份與一種或多種乳化劑一道溶于適宜的溶劑中，所述溶劑包括芳烴(例如，三甲苯)，或酮性溶劑(例如，二氫異氟爾酮)，然后，使由此而得的溶液乳化進含有其他表面活性劑的水中。其他適宜的有機溶劑是二氯乙烯，甲苯，煤油，輕油，甲基萘，二甲苯，三氯乙烯，植物油，N-甲基-2-吡咯烷酮，和異佛爾酮。
另外，液體組合物也可以是在施藥前須稀釋或不須稀釋的非水溶液劑型，用作噴灑劑或氣霧劑。
未稀釋的適宜的非水制劑可以采用小體積或超小體積濃縮液劑型，其中，將活性成份溶于適宜的溶劑或溶劑混合物中，所述溶劑包括芳烴，例如，三甲苯，或脂肪烴，例如，煤油。其他適宜的溶劑是異佛爾酮，二氫異氟爾酮，甲苯，二甲苯，甲基萘，N-甲基-吡咯烷酮，礦物油和植物油。這些制劑在施用前可用石蠟族溶劑(如柴油)任意稀釋之。
其他非水制劑可采取可乳化濃縮液劑型，其中，將活性成份與一種或多種乳化劑一道溶解在適宜的溶劑中，所述溶劑包括三甲苯或甲基環己酮。其他適宜的溶劑如前所述。這些制劑在施用前用水稀釋成含水分散液。
其他類型的制劑包括特殊用途的制劑，例如，氣霧劑，其中，該組合物含有一種或多種活性成份，推進劑和惰性稀釋劑，例如，無味煤油或烷基苯。就優選劑型而言，氣霧劑組合物可含有0.005%-4%的一種或多種活性成份，該組合物的剩余部分可以是水性基質，其中，通過采用一種或多種表面活性劑使水性成份分散于由活性成份與前述的溶劑和推進劑組成的溶液中。氣霧劑組合物中可任意地摻入其他附加劑，例如，擊倒劑，增效劑，香料和腐蝕抑制劑。
適于特殊目的的其他制劑可以是使用方便的噴灑劑，其中，將活性成份溶解在溶劑(例如，煤油和烷基苯)中，并通過手動泵裝置作殘留噴灑施藥。這些組合物中可任意地摻入其他添加劑，例如擊倒劑，增效劑和香料。
潤濕劑，分散劑和乳化劑可以是陽離子型，陰離子型或非離子型。適宜的陽離子型試劑包括季銨化合物，例如，十六烷基三甲基溴化銨。適宜的陰離子型試劑包括肥皂，硫酸的脂肪單鹽，例如，月桂基硫酸鈉，磺化芳香化合物的鹽，例如，十二烷基苯磺酸鈉，木素磺酸或丁基萘磺酸的鈉鹽，鈣鹽或銨鹽，以及二異丙基和三異丙基萘磺酸的鈉鹽混合物。適宜的非離子型試劑包括下列醇和酚與環氧乙烷的縮合產物，所述醇包括脂肪醇，例如，油醇或十六醇，所述烷基酚包括辛基酚，壬基酚和辛基甲酚。其他非離子型試劑包括由長鏈脂肪酸和己糖醇酐衍生而得的部分酯，該部分酯與環氧乙烷的縮合產物，及卵磷脂。
通常以水性分散液或乳液劑型使用的是組合物濃縮液，所述濃縮液中含有高比例的一種或多種活性成份，在使用前用水稀釋所述濃縮液即可。這些濃縮液經常需要經歷長期的儲存，并且在經長期儲存后，應該仍能用水稀釋形成水性制劑，該制劑在足夠長的時間內保持均相，以便能通過慣用的噴灑設備施用之。上述濃縮液可以含有10-85%(重量)的一種或多種活性成份。當經稀釋形成含水制劑后，根據使用目的不同，該在制劑可以含有不同量的活性成份。就農業或園藝目的而言，活性成份重量百分比含量在0.0001%至0.1%之間的水性制劑(相當于約5-2000g/ha)是特別有用的。
使用時，可采用任何已知的施用殺蟲劑組合物的手段，例如，撒塵或噴灑，將上述組合物施于害蟲，或害蟲的滋生地或棲息地，或施用于處于生長期的易受害蟲侵害的植物。
本發明化合物可以是組合物中的唯一活性成份，或者可以將它們與一種或多種適宜的其他活性成份混合，所述其他成份包括殺蟲劑，殺蟲增效劑，除草劑，殺真菌劑或植物生長調節劑。
與本發明化合物制成混合物所包括的適宜的其他活性成份可以是具有下述作用的化合物，即能夠使本發明化合物的殺蟲譜拓寬或提高本發明化合物在害蟲侵襲地的持久性。它們可以增加本發明化合物的效力或補充本發明化合物的活性，例如，提高作用速度，增加擊倒率或克服排斥性。另外，這類多組份混合物有助于克服或防止對各個成份產生耐藥性。
在該混合物中包括的具體殺蟲劑，除草劑或殺真菌劑將取決于其預期目的和所期補充作用的種類。適宜殺蟲劑的實例包括a)擬除蟲菊酯，例如，卡氯菊酯，esfenvalerate，deltamethrin，cyhalothrin，特別是lamba-cyhalothrin，biphethrin，fen-propathrin，cyfluthrin，tefluthrin，魚安全的擬除蟲菊酯，例如，etofenprox，天然除蟲菊酯，似蟲菊，S-反丙烯除蟲菊，fenfluthrin，Prallethrin，和5-芐基-3-呋喃甲基-(E)-(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(2-氧硫雜環戊烷-3-甲叉甲基)-環丙烷羧酸酯;
b)有機磷類，例如，profenfos，suprofos，甲基-六0五，谷硫磷，甲基-0五九，heptenophos，甲基乙拌磷，fenamiphos，久效磷，profenophos，三唑磷，甲胺磷，樂果，磷胺，馬拉松，毒死蜱，伏殺磷，豐索磷，地蟲磷，三九一一，辛硫磷，pyri-miphosmethy，殺螟松或diazionon;
c)氨甲基酯類(包括氨甲酸芳基酯類)，例如，抗蚜威，cloetho-carb，卡巴呋喃，ethiofencarb，涕滅威，thiofuox，car-bosulfan，beniocarb，fenobucarb，殘殺威或oxamyl;
d)苯甲酰基脲類，例如，triflumeron，或chlorofluazuron;
e)有機錫化合物，例如，cyhexatin，fenbutatinoxide，azo-cyclotin;
f)大環內酯類，例如，avermectins或milbemycins，例如，aba-
mectin，avermectin，和milbemycin;
g)激素類，例如，pheromobes;
h)有機氯化物，例如六六六，DDT，氯丹，或狄氏劑;
i)脒類，例如，chlordimeform或amitraz。
除了前文列出的主要化學殺蟲劑外，如果適用該混合物所要達到的目的，在該混合物中可采用具有具體目標物的其它殺蟲劑。可以采用用于具有具體農作物的選擇性殺蟲劑，如用于稻谷莖螟(stem-borer)特效殺蟲劑，例如，巴丹或buprofein。另外，在組合物中還可包括專一用于具體種屬昆蟲/階段的殺蟲劑，例如，卵-幼蟲殺蟲劑，如clofentezine，flubenzimine，hexythiazox和三氟殺螨砜;殺軟體動物劑，例如，開樂散或克螨特;殺螨劑，例如，溴螨酯，乙酯殺螨醇，或植物生長調節劑，例如，hydramethylon，cyro-mazin，蒙五一五，chlorofluazuron，和diflubenzuron。
用于本發明組合物的適宜殺蟲增效劑的例子包括增效醚，增效菊，十二烷基咪唑。
在本發明組合物中所包括的適宜除草劑，殺真菌劑和植物生長調節劑應取決于施藥目的和所需效果。
可包括的稻谷選擇性除草劑的例子是敵稗，用于棉花的植物生長調節劑的例子是“Pix”，用于稻谷的殺真菌劑的例子包括殺瘟劑，例如，天瘟素。
在本發明組合物中本發明組合物與其它活性成份的比例取決于多種因素，其中包括目標物的類型，由該混合物所產生的所期藥效等等。
但是，本發明組合物中施用的附加活性成份的比例一般應按近于其常用的比例，如果有協同作用，則可稍降低其比例。
式(Ⅰ)化合物和含有式(Ⅰ)化合物的組合物本身具有對各種昆蟲和其他無脊椎害蟲的作用。具體可將它們用于控制有損于公眾健康的害蟲(例如，蒼蠅和蟑螂)。它們對耐有機磷和擬除蟲菊酯的害蟲類(如家蠅)也具有殺滅作用。它們可用來有效地防治成蟲，幼蟲和生長中期的各種敏感和耐藥種屬的害蟲，并且，通過局部，口服或胃腸外給藥，還可用于受感染的宿主動物。
下列制備和實施例解釋本發明的各個方面。在制備和實施例中，通過下述手段鑒別和定性化合物熔點，核磁共振譜(溶劑CDCl3或d6DMSO，Jeol GSX和，270mHZ)，或質譜(采用VG TRIO1)。
制備1.
1-(4-氨基-2，6-二氯苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮的制備。
在環境溫度，攪拌下將1-(2，6-二氯-4-硝基苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(2.0g)一次加到由濃鹽酸水溶液(50ml)和氯化亞錫(4.46g)組成的混懸液中。6.5小時后，將反應混合物倒入冰/水中，用NaOH水溶液將其堿化，用乙酸乙酯提取，干燥(M

SO4)有機提取液，過濾，減壓下蒸除溶劑，得到黃色油狀1-(4-氨基-2，6-二氯苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(1.41g)，靜置固化。
M.P.156-159℃;
1H NMR δ (CDCl3)8.03(1H，s);6.96(1H，s);6.75(1H，s);4.90(2H，bs).
制備2.
3，4，5-三氯苯睛的制備。
攪拌下，將4-氨基-3，5-二氯苯睛(5g)的無水乙睛(30ml)溶液滴加到由氯化亞銅(4.3g)和亞硝酸叔丁基酯(6.95g)及無水乙睛(90ml)組成的混懸液中，與此同時將反應溫度保持在0℃至5℃之間。
滴加完成后，在5℃將該反應混合物攪拌1小時，然后使其緩慢升溫至環境溫度。
2小時后，將該反應混合物倒入稀鹽酸溶液中，并用乙酸乙酯提取，合并有機提取液，依次用水和鹽水洗滌，用無水M

SO4干燥，過濾，減壓蒸除溶劑，得到橙色固體。
用1∶1的乙酸乙酯/石油醚(沸程60-80℃)將混合物重結晶，得到3，4，5-三氯苯睛。
1H NMR δ (CDCl3)7.68(S).
制備3.
4-氟-3，5-二氯苯睛的制備.
將由無水氟化鉀(2.11g)，18-冠醚-6(催化劑)，無水二甲基甲酰胺(9ml)和無水甲苯(33ml)組成的混合物加熱回流，收集蒸餾液(35ml)，將殘留物冷卻，加入3，4，5-三氯苯睛(3.76g)，攪拌該溶液，并在140℃加熱4天，冷卻至常溫，將反應混合物過濾，并用乙酸乙酯洗滌殘留物。合并濾液，用水洗滌，用無水M

SO4干燥，過濾。減壓蒸除溶劑，得到由2∶1的3，4，5-三氯苯睛和4-氟-3，5-二氯-苯睛組成的混合物，無須進一步純化即可使用。
1H NMR δ (CDCl3)7.69(4/3H.S);7.67(2/3H，α).
制備4.
6-硝基-2，4-二(三氟甲基)-溴代苯的制備。
小心地將濃硝酸(2.6ml)加到2，4-二(三氟甲基)溴代苯(16g)的濃硫酸(48ml)溶液中，將該混合物在80℃攪拌6小時，冷卻至常溫后放置過夜，將該反應混合物小心地倒在冰上，并用乙酸乙酯提取之，依次用水和食鹽水洗滌有機提取液，用M SO4干燥，減壓蒸掉溶劑，得到黃色液體狀6-硝基-2，4-二(三氟甲基)-溴代苯。
1H NMR δ (CDCl3)8.12(1H.S);8.08(1H，S).
核磁共振譜表明該產物可能被少量殘留的2，4-二(三氟甲基)溴代苯污染，在隨后的反應中除去之。
制備51-[2-氨基-4，6-二(三氟甲基苯基)]-4-三氟甲基嘧啶-6-酮的制備。
將還原性鐵粉(0.21g)加到置于異丙醇(12ml)和水(2ml)混合物中的1-[2-硝基-4，6-二(三氟甲基苯基)]-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物2)混懸液中，加入濃鹽酸(1滴)，靜置16小時后，將反應混合物在80℃加熱10小時，冷卻至常溫后，放置2天，通過硅藻土過濾反應混合物，并用乙酸乙酯洗滌殘留物，減壓蒸發濾液，得到粘稠的棕色油。將該油進行硅膠柱層析純化，用含30%(V/V)乙酸乙酯的石油醚(沸程60-80℃)洗脫，將適宜的洗脫物再次進行層析，用含20%(V/V)乙醚的石油醚(沸程60-80℃)洗脫，然后用乙酸乙酯洗脫，得到1-[2-氨基-4，6-二(三氟甲基苯基)]-4-三氟甲基嘧啶-6-酮1H NMR δ (CDCl3)8.05(1H，s);7.45(1H，s);7.38(1H，s);7.00(1H，s);4.15(2H，s).
制備6
2-氯-4-三氟甲氧基-6-硝基苯胺的制備。
將氯氣通入2-硝基-4-三氟甲氧基苯胺(14.5g)的四氯化碳(175ml)溶液中，攪拌后該混合物變成固體，再加入四氯化碳(50ml)，將氯氣通入該反應混合物中，直到薄層層析[硅膠，洗脫劑含30%(V/V)乙酸乙酯的石油醚(沸程60-80℃)]表明無起始原料為止。減壓，蒸除溶劑，得到暗橙色固體，用石油醚(沸程60-80℃)研制，得到橙色固體狀2-氯-4-三氟甲氧基-6-硝基苯胺。
1H NMR δ (CDCl3)8.04(1H.d);7.49(1H，d);6.60(2H，br.S)制備7.
按制備2所述方法，由2-氯-4-三氟甲氧基-6-硝基苯胺制得了3，4-二氯-5-硝基-三氟甲氧基苯。經減壓凱氏蒸餾(0.25mmgHg，80℃)得到所期產物。
1H NMR δ (CDCl3)7.60(清晰的d)制備8.
按制備3所述方法，由3，4-二氯-5-硝基三氟甲氧基苯制得了3-氯-4-氟-5-硝基-三氟甲氧基苯。經減壓凱氏蒸餾(15mmHg，125℃)得到所期產物(污染有起始物)。該產物不經純化即可使用。電子轟擊，m/e259/261(M+)。
制備9.
按制備5所述方法，由1-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲氧基苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表1化合物13)制得了1-(2-氨基-6-氯-4-三氟甲氧基苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮。
1H NMR δ (CDCl3)8.04(1H，s);7.00(1H，s);6.85(1H，d);6.66(1H，d);4.00(2H，bs)制備10.
按制備5所述方法，由1-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲氧基苯基)-4-五氟乙基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物17)制得了1-(2-氨基-6-氯-4-三氟甲氧基苯基)-4-五氟乙基嘧啶-6-酮。
1H NMR δ (CDCl3)8.02(1H，s);7.02(1H，s);6.79(1H，d);6.69(1H，d);4.6(2H，bs)制備11.
3，5-二氯-4-氟硝基苯的制備。
將3，4，5-三氯硝基苯(30.0g)和無水氟化鉀(11.5g)的無水二甲基甲酰胺(60ml)溶液在140℃加熱20小時冷卻至常溫后，將該反應混合物倒入水中，并用乙醚提取之，合并醚層，用水和食鹽水洗滌，干燥，減壓蒸除溶劑，得到棕色油，使該粗產物通過硅膠層，并用含15%(V/V)乙酸乙酯的己烷洗脫，得到2，4-二氯-3-氟-硝基苯(橙色固體)。
1H NMR δ (CDCl3)8.26(d)制備12.
按制備1所述方法，由3，5-二氯-4-氟-硝基苯制備了3，5-二氯-4-氟苯胺。
1H NMR δ (CDCl3)6.59(2H，d);3.64(2H，寬，S)，制備13.
按制備2所述方法，由3，5-二氯-4-氟-苯胺制得了3，5-二氯-4-氟-碘代苯。在該制備中所采用的鹵化物是碘化亞銅，該粗產物經硅膠層析純化，用己烷洗脫之。
1H NMR δ (CDCl3)7.63(d).
制備14.
3，5-二氯-4-氟-五氟乙基苯的制備。
將由3，5-二氯-4-氟-碘代苯(10g)，碘化亞銅(13.4g)，無水五氟丙酸鈉(24.6g)和無水二甲基甲酰胺(20ml)的混合物在130℃加熱21小時。冷卻至常溫后用乙醚稀釋該反應混合物，并通過硅藻土過濾，用水洗滌濾液，干燥，常壓下蒸除溶劑，將棕色油狀殘留物作減壓蒸餾，得到沸程為72-76℃，80-82℃，90-90℃和90℃的幾個餾份，所有餾份的主要成份為3，5-二氯-4-氟-五氟乙基苯。
1H NMR δ (CDCl3)7.56(d)19F NMR δ (CDCl3)-85.04(3F);-109.4(1F);-115(2F)制備15.
N-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-硫脲的制備。
將硫氰酸鈉(16g)和苯甲酰氯(24g)的丙酮(180ml)溶液加熱回流，然后，在維持反應混合物回流的同時，滴加2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺(20g)的丙酮(70ml)溶液。滴加完成后，再連續加熱6小時，然后，將該反應混合物冷卻至常溫，并將其倒入水中。收集沉淀，用水洗滌，干燥，用乙酸乙酯提取濾液，減壓蒸掉溶劑，得到黃色固體，將后者加到前期收集的固體中。合并固體，并將它加到10%的氫氧化鈉溶液中，并在60℃加熱16小時。然后用濃鹽酸小心地將該反應混合物酸化(同時放熱)，最后用氫氧化銨水溶液堿化。收集沉淀，并用乙酸乙酯和石油醚(沸程60-80℃)混合物重結晶，得到很細的白色針狀所期化合物。
M.P.165-166.2℃.
1H NMR δ (CDCl3)8.73(1H，寬，S);7.65(2H，S)，6.50(2H，寬，S).
制備16.
S-甲基-N-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)異硫脲的制備。
將氫化鈉(60%油分散體)(0.98g)加到N-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)硫脲(6.45g)(制備15)的無水二甲基甲酰胺(45ml)溶液中。在常溫下，攪拌30分鐘后一次加入碘甲烷(6.33g)，然后將該反應混合物在室溫下攪拌16小時，繼之，將反應混合物倒入水中，用乙酸乙酯提取之，合并有機提取液，用水洗滌，干燥，減壓蒸除溶劑，得到一棕色油，使其通過硅膠層，用含有33%(V/V)乙酸乙酯的石油醚(沸程60-80℃)洗脫，得到淡黃色油狀的所期化合物。
1H NMR δ (CDCl3)7.50(2H，S);4.62(2H，寬，S);2.46(3H，S)。
制備17.
N-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氨基-4，4-三氟丁-2-烯-1-酰胺。
將1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(2.5g)(EP0338686)和二乙胺(40ml)的甲醇(40ml)溶液加熱回流48小時，冷卻至常溫后，減壓蒸除溶劑和過量的二乙胺，得到一黃色油，經硅膠層析分離，用二氯甲烷洗脫，得到白色固體所期化合物。
M.P.147-150℃1H NMR δ (CDCl3)7.66(2H，S);
6.88(1H，寬，S);6.50(2H，寬);5.20(1H，S)。
制備18.
5-甲硫基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮的制備。
用乙烷洗滌氫化鈉(0.99g，50%油分散體)，并將其混懸于無水四氫呋喃(100ml)中，在充氮下攪拌之。在5分鐘內，分次向該反應物加入5-溴-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(EP 0338686)(5.00g)，將所得溶液在-78℃攪拌20分鐘，然后，用1小時滴加叔丁基鋰(26.6ml，1.7M戊烷溶液)，于-78℃下攪拌10分鐘后，一次加入二硫二甲醚(9.3ml)，將該混合物在-78℃再攪拌5小時，使之緩慢升至室溫，靜置2天。用2MHCl使反應驟停，并用乙酸乙酯提取之。用M

SO4干燥提取液，并在減壓去蒸發溶劑，得到4.6g淡黃色固體用氯仿/己烷重結晶，得到白色固體。
M.P.182.3-184.5℃1H NMR δ (d6-DMSO)8.30(1H，S);2.35(3H，S)。
制備19.
5-甲酰基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮的制備。
用己烷洗滌氫化鈉(0.99g，55%油分散體)，并在充氮下將其混懸于無水四氫呋喃中。在5分鐘內，攪拌下分次加入5-溴-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(5.0g)，將該混合物在室溫下攪拌30分鐘，然后冷卻至-78℃，用30分鐘滴加叔丁基鋰(26.6ml，1.7M戊烷溶液)，與此同時將溫度保持在-78℃以下，在-78℃將該反應物再攪拌2小時，然后用1分鐘時間加入無水二甲基甲酰胺(6.4ml)，用5小時使該混合物溫熱至室溫，用2M鹽酸使反應驟停，并用乙酸乙酯提取之。用M

SO4干燥提取液并減壓蒸發溶劑，殘留物經甲苯重結晶，得到2.0g淡黃色固體。
M.P141.1-143.5℃1H NMR δ (d6DMSO)13.8(1H，S);10.1(1H，S);8.50(1H，S)。
制備205-乙氧基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮的制備。
將吡啶(30ml)加到金屬鈉(0.76g)的乙醇(20ml)溶液中，然后加入5-溴-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(2.0g)和碘化亞銅(1.6g)。充氮，室溫下將該混合物攪拌1/2小時，然后在100℃加熱5小時15分鐘。將該混合物冷卻，加入2M鹽酸，并用乙酸乙酯提取該混合物，用鹽水洗滌提取液，用M

SO4干燥，減壓蒸除溶劑，將棕色殘留物溶于乙酸乙酯中，用活性碳處理，過濾，然后減壓蒸發溶劑濃縮濾液，殘留物用甲苯重結晶，得到883ml淺黃色固體。濃縮母液，將殘留物在150℃/1mm下升華，又得到580mg淡黃色固體。
M.P.134.8-137.0℃1H NMR δ (d6-DMSO)8.00(1H，S);4.20(2H，q);1.20(3H，t)，13.2(1H，br S)。
制備215-甲基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮的制備。
將5-甲基-6-三氟甲基-2-硫脲嘧啶(按制備22所述方法制得)(2.0g)混懸于含有氨(0.96ml，0.88d)的水(25ml)中，然后向該混懸液中加入阮尼鎳(3.45g，50%水分散體)，將該混合物回流4.5小時，趁熱過濾，用熱甲醇洗滌殘留物，合并濾液，減壓蒸發溶劑濃縮，使之成為淡綠色固體。升華(130℃/0.07mm)得到0.98g顏色很淡的綠色固體。
M.P174.9-176.4℃1H NMR δ (CDCl3)8.15(1H，S);2.25(3H，S)。
制備225-甲基-6-三氟甲基-2-硫脲嘧啶的制備。
將金屬鈉(3.34g)溶于甲醇(61.5ml)中，然后加入硫脲(14.36g)和4，4，4-三氟-2-甲基乙酰乙酸乙酯(25g)。將該混合物回流47.5小時，減壓蒸發溶劑，得到棕色固體，將該固體溶解在水中，然后用鹽酸酸化該溶液，并用醚提取之。用M SO4干燥提取液，減壓蒸發溶劑，用己烷/醚攪拌殘留物，過濾，得到7.3g淡棕色固體。
M.P233.0-234.6℃1H NMR δ (d6-DMSO)1.9(3H，S);12.8(2H，制備23.
5-羥甲基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮的制備。
將5-甲酰基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(0.5g)(按照制備19制得)，用10分鐘，分次加到攪拌著的硼氫化鈉(0.1g)乙醇(10ml)混懸液中。2小時后，濃縮該溶液，并向殘留物中加入2M HCl，用乙酸乙酯提取該混合物，用食鹽水洗滌提取液，用M SO4干燥，濃縮，得到米白色固體(0.35g)。
M.P186.0-188.8℃1H NMR δ (d6-DMSO)13.15(1H，寬 S);8.25(1H，S);4.35(2H，S)。
制備24.
5-(1-羥乙基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮的制備。
用20分鐘時間，將甲基溴鎂(1.82ml 3M乙醚溶液)加到5-甲酰基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(0.5g)(按照制備19制得)的無水四氫呋喃(15ml)溶液中，使該混合物溫熱至室溫，攪拌3小時，用2MHCl使反應驟停，并用乙酸乙酯提取之。用鹽水洗滌提取液，用M

SO4干燥，減壓蒸除溶劑濃縮，得到淺黃色固體。通過用乙酸乙酯/己烷重結晶，得到固體產物(0.423g)。
M.P145-146.6℃1H NMR δ (d6-DMSO)13.2(1H，寬 S);8.25(1H，S);5.0(1H，m);4.8(1H，d);1.35(3H，d)。
實施例1.
1-(2，6-二氯-5-甲基-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物1)的制備。
用氮氣清洗干燥的反應燒瓶，裝入濃度為50%的氫化鈉分散體(0.24g)，用戊烷洗滌氫化鈉，并將其混懸于無水DMF(10ml)中。
分次加入6-三氟甲基嘧啶-6-酮(0.75g)，加料完成后將反應再攪拌30分鐘。加入3，5-二氯-4-氟-2-甲基-三氟甲基苯(2.26g)(EP.0259048)，將反應物在90℃加熱16小時。使反應物冷卻，倒入水中，用乙酸乙酯提取，用鹽水洗滌有機層，用M

SO4干燥，減壓蒸發得到淡棕色固體。該固體經硅膠進行閃層析，用含20%(V/V)乙醚的石油醚(沸程60-80℃)洗脫，減壓蒸發溶劑，得到淡棕色固體，用石油醚研磨該固體，并用含有少量乙酸乙酯的石油醚(沸程60-80℃)重結晶，得到白色針狀1-(2，6-二氯-5-甲基-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮。
M.P204-205.5℃1H NMR δ (CDCl3)8.00(1H，S);7.83(1H，S);7.0(1H，S);2.58(3H，S)。
實施例2.
按實施例1通法制得了下述化合物a)1-[2，4-二(三氟甲基)-6-硝基苯基]-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物2);原料為6-硝基-2，4-二(三氟甲基)-溴苯(按照制備4制得)。
M.P142-143℃。
1H NMR δ (CDCl3)8.70(1H，s);8.45(1H，s);8.14(1H，s);6.95(1H，s)19F NMR δ (CDCl3)-60.38(3F，s);-63.76(3F，s);-72.11(3F，s).
b)由3，5-二氯-4-氟-硝基苯(制備11)制備了1-(2，6-二氯-4-硝基苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物5)。
M.P138-139.8℃1H NMR δ (CDCl3)8.41(2H，S);8.00(1H，S);7.00(1H，S)c)由6-硝基-2，4-二(三氟甲基)溴代苯(按制備4制得)和5-溴-4-三氟甲基嘧啶-6-酮制得了1-[2，4-二(三氟甲基)-6-硝基苯基]-5-溴-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物8)。
M.P135.5-137℃
1H NMR δ (CDCl3)8.75(1H，S);8.45(1H，S);8.05(1H，S)d)由3，4-二氯-5-硝基-(三氟甲氧基)苯(按制備7制得)制得了1-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲氧基苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物13)，反應溫度為90℃，時間為16小時，該化合物需要很強的純化手段，即，采用Gilson中壓高效液相色譜硅膠柱層析，用含有乙酸乙酯[5%(V/V)]的己烷洗脫，繼之用含16%(V/V)乙酸乙酯的石油醚(沸程60-80°)重結晶。
1H NMR δ (CDCl3)8.1(1H，S);8.05(1H，d);7.80(1H，d);6.98(1H，S)e)由3，4-二氯-5-硝基-(三氟甲氧基)苯(按制備7制得)和4-五氟乙基嘧啶-6-酮，經在90℃加熱16小時，制得了1-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲氧基苯基)-4-五氟乙基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物17)。使用硅膠Gilson中壓高效液相色譜柱純化該化合物，用含有5%(V/V)乙酸乙酯的己烷作洗脫劑。
M.P139-140.5℃.
1H NMR δ (CDCl3)8.10(1H，S);8.05(1H，d);7.80(1H，d);7.00(1H，S)在另一方法中，通過在常溫下攪拌，由3-氯-4-氟-5-硝基-(三氟甲氧基)苯(制備8產物)制得了1-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲氧基苯基)-4-五氟乙基嘧啶-6-酮。
f)由3，5-二氯-4-氯-五氟乙基苯(按制備14制得)制得了1-(2，6-二氯-4-五氟乙基苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物19)。
M.P.122-125℃.
1H NMR δ (CDCl3)8.01(1H，S);7.78(2M，S);7.01(1H，S).
g)由3，5-二氯-4-氟五氟乙基苯制得了1-[2，6-二氯-4-(五氟乙基)苯基]-4-五氟乙基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物20)。
M.P.165-167℃.
1H NMR δ (CDCl3)8.0(1H，S);7.79(2H，S);7.05(1H，S).
實施例3.
1-(2，4，6-三氯苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮的制備(表Ⅰ化合物3)。
將1-(4-氨基-2，6-二氯苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(按制備1制得)(0.9g)溶于乙睛(10ml)中，然后在攪拌下將上述溶液滴加到氯化銅(Ⅱ)(0.37)和叔丁基睛(1.46g)的無水乙睛(8ml)混懸液中，滴加的同時，將反應溫度維持在0至5℃之間。滴加完成后，將該反應混合物在5℃再攪拌1小時然后使之緩慢升至常溫。將該反應混合物倒入20%的鹽酸水溶液中，并用乙醚提取。合并有機提取液，用20%的鹽酸水溶液洗滌，用無水M

SO4干燥，過濾，減壓蒸除溶劑。殘油經硅膠閃層析，用含25%(V/V)乙醚的石油醚(沸程60-80℃)作洗脫劑，將所得白色固體用石油醚(60-80℃)重結晶，得到1-(2，4，6-三氯苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮。
M.P.154.5-156.5℃.
1H NMR δ (CDCl3)7.98(1H，S);7.57(2H，S);6.98(1H，S).
實施例4.
按實施例3通法制得了下述化合物a)由1-(4-氨基-2，6-二氯苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(按制備1制得)制得了1-(2，6-二氯-4-碘苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物4)。在本實施例中碘化亞銅是所采用的鹵鹽，并在進一步處理前用偏亞硫酸氫鈉水溶液洗滌有機提取物，該化合物的物理常數是M.P.148-149.3℃.
1H NMR δ (CDCl3)7.99(1H，S);7.90(2H，S);6.98(1H，S).
b)由1-(4-氨基-2，6-二氯苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(按制備1制得)制備了1-(4-溴-2，6-二氯苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物6)。在該實施例中，所采用的鹵鹽是溴化銅(Ⅱ)。
M.P.150-155℃.
1H NMR δ (CDCl3)7.98(1H，S);7.72(2H，S);6.9(1H，S).
c)由1-[2-氨基-4，6-二(三氟甲基)苯基]-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(按制備5制得)制備了1-[2-氯-4，6-二(三氟甲基)苯基]-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物9)。在該實施例中，所采用的鹵鹽是氯化銅(Ⅱ)。
M.P.133.5-135.5℃.
1H NMR δ (CDCl3)8.15(1H，S);8.05(1H，S);8.00(1H，S)，6.95(1H，S).
d)由1-[2-氨基-4，6-二(三氟甲基)苯基]-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(按制備5產物)制備了1-[2-溴-4，6-二(三氟甲基)苯基]-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物11)。在該實施例中，所采用的鹵鹽是溴化銅(Ⅱ)。
M.P.134-138℃.
1H NMR δ (CDCl3)8.30(1H，S);8.10(1H，S);7.98(1H，S);6.99(1H，S).
e)由1-(2-氨基-6-氯-4-三氟甲氧基苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(制備9產物)制得了1-(2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物14)。在該實施例中，所采用的鹵鹽是氯化銅(Ⅱ)。
M.P.130.5-132.5℃.
1H NMR δ (CDCl3)8.00(1H，S);7.44(2H，S);7.00(1H，S).
f)由1-(2-氨基-6-氯-4-三氟甲氧基苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(制備9產物)制得了1-(2-溴-6-氯-4-三氟甲氧基苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物15)。在該實施例中，所采用的鹵鹽是溴化銅(Ⅱ)。
M.P.128-131℃.
1H NMR δ (CDCl3)8.00(1H，S);7.60(1H，d);7.49(1H，d);6.99(1H，S).
g)由1-(2-氨基-6-氯-4-三氟甲氧基苯基)-4-五氟乙基嘧啶-6-酮(制備10產物)制得了1-(2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-4-五氟乙基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物18)。在該實施例中，所采用的鹵鹽是氯化銅(Ⅱ)。
M.P.168-169℃.
1H NMR δ (CDCl3)8.00(1H，S);7.45(2H，S);
h)由1-(4-氨基-2，6-二氯苯基)-4-三氟甲基嘧啶酮(制備1產物)制得了1-(2，6-二氯-4-甲硫基苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物44)。在該實施例中，用二硫二甲醚(1.2當量)代替銅鹽。
M.P.108-111℃.
1H NMR δ (CDCl3)8.00(1H，S);7.33(2H，寬 S);6.98(1H，S);2.55(3H，S).
i)由1-(2-氨基-6-氯-4-三氟甲氧基苯基)-4-五氟乙基嘧啶-6-酮(制備10產物)制得了1-(2-溴-6-氯-4-三氟甲氧基苯基)-4-五氟乙基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物19)。在該實施例中，所采用的鹵鹽是溴化銅(Ⅱ)。
1H NMR δ (CDCl3)8.00(1H，S);7.60(1H，d);7.50(1H，d);7.05(1H，S)實施例51-(2-氯-6-甲氧基-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物7)的制備。
通過用金屬鈉(0.03g)與無水甲醇(10ml)反應，制得甲醇鈉溶液，向該溶液中加入1-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(0.5g)(EP.0338686)。在常溫下攪拌24小時后，減壓蒸發溶劑，得到粘油，后者放置結晶。將該結晶做硅膠柱層析，用含有30%(V/V)乙酸乙酯的石油醚(沸程60-80℃)作洗脫劑。收集最初的洗脫液，減壓蒸除溶劑后，用沸騰石油醚(沸程60-80℃)研磨之，得到白色固體狀所期化合物。
1H NMR δ (CDCl3)7.98(1H，s);7.49(1H，s);7.22(1H，s);6.98(1H，s);3.93(3H，s)
實施例6.
1-[2-氯-4，6-二(三氟甲基)苯基]-5-溴-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物10)的制備。
將1-[2-氯-4，6-二(三氟甲基)苯基]-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物9)(0.2g)和乙酸鈉三水合物(0.2g)溶于乙酸(3ml)中，攪拌下加入液溴(0.086g)。將塞緊的燒瓶在常溫下攪拌16小時，減壓蒸除溶劑，得到黃色固體，將后者溶于乙酸乙酯中，依次連續用水，硫代硫酸鈉水溶液和水洗滌，經干燥后，減壓蒸除溶劑，得到黃色固體，將該固體通過硅膠進行閃層析，用含20%乙醚的石油醚(沸程60-80℃)洗脫，得到淡黃色固體狀所期產物。
M.P.136-139℃1H NMR δ (CDCl3)8.15(1H，S)8.05(1H，S);7.92(1H，s).
實施例7.
按實施例6通法制得了下述化合物(a)由1-[2-溴-4，6-二(三氟甲基)苯基]-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物11)制得了1-[2-溴-4，6-二(三氟甲基)苯基]-5-溴-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物12)。
1H NMR δ (CDCl3)8.30(1H，S);8.10(1H，s);7.95(1H，s).
(b)由1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物15)制得了1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-溴-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物16)。
M.P.130-132℃1H NMR δ (CDCl3)7.95(1H，S);7.45(2H，s);
(c)由1-[2，6-二氯-4-(五氟乙基)苯基]-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物19)制得了1-(2，6-二氯-4-五氟乙基苯基)-5-溴-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物21)。
M.P.137-140℃(分解)1H NMR δ (CDCl3)7.97(1H，S);7.79(2H，s);
(d)由1-(2，6-二氯-4-(五氟乙基苯基)-4-五氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物20)制得了1-(2，6-二氯-4-五氟乙基苯基)-5-溴-4-五氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物22)。
M.P.130℃(分解)1H NMR δ (CDCl3)7.94(1H，S);7.80(2H，s).
實施例81-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2-甲硫基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物23)的制備。
將S-甲基-N-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)異硫脲(1.0g)(按制備16制得)溶于4ml無水四氫呋喃中，攪拌下，將該溶液滴加到氫化鈉(0.16g)的無水四氫呋喃(7ml)混懸液中。釋放氫氣的時間超過1小時，向該反應物中滴加4，4，4-三氟丁酸甲酯(0.75g)的四氫呋喃(1ml)溶液。在常溫下連續攪拌16小時后，將反應混合物倒入水中，用稀鹽酸酸化之，并用乙酸乙酯提取。合并有機提取液，用MgSO4干燥，過濾，減壓蒸除溶劑，得到橙色膠狀物，后者經硅膠柱層析純化，用含8%(V/V)乙酸乙酯的石油醚(沸程60-80℃)洗脫，然后用石油醚(沸程60-80℃)研磨，得到精細白色針狀結晶的所期化合物。
M.P.156-157.6℃1H NMR δ (CDCl3)7.79(2H，S);6.69(1H，s);2.59(3H，S).
實施例91-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2-甲基亞硫酰基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物24)的制備。
將1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2-甲硫基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(實施例8產物)(0.20g)溶于氯仿(6ml)中，攪拌下，加入間氯過苯甲酸(0.33g)，攪拌30分鐘后，用氯仿稀釋反應混合物，然后依次用碳酸氫鈉水溶液，亞硫酸氫鈉水溶液和食鹽水洗滌，經無水硫酸鎂干燥后，減壓蒸除溶劑，得到淡黃色固體，經硅膠柱層析，用含20%(V/V)乙酸乙酯的石油醚(沸程60-80℃)洗脫，得到白色固體狀所期化合物。
M.P.159.8-162℃1H NMR δ (CDCl3)7.80(2H，2XS);7.00(1H，s);3.05(3H，S).
實施例101-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2-甲基磺酰基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物25)的制備。
將1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2-甲硫基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(實施例8產物)(0.15g)溶于氯仿(4ml)中，攪拌下，加入間氯過笨甲酸(0.24g)，攪拌16小時后，靜置過周末，用氯仿稀釋反應混合物，然后依次用碳酸氫鈉水溶液，亞硫酸氫鈉水溶液和食鹽水洗滌，經無水硫酸鎂干燥后，減壓蒸除溶劑，得到一黃色固體，用含有少量乙酸乙酯的石油醚(沸程60-80℃)研磨，得到白色固體狀所期化合物。
M.P.191.7-193.4℃1H NMR δ (CDCl3)7.78(2H，S);7.11(1H，s);3.42(3H，S).
實施例11.
1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2-氨基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物26)的制備。
在常溫下，將過量的氨氣通入1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2-甲基磺酰基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(實施例10產物)(0.130g)的叔丁醇(5ml)溶液中，1小時后，減壓蒸除溶劑，得到一黃色固體，后者經硅膠層析，用含20%(V/V)乙酸乙酯的石油醚(沸程60-80℃)洗脫，得到白色結晶固體狀所期化合物。
1H NMR δ (CDCl3)7.84(2H，S);6.43(1H，s);5.10(2H，寬 S).
實施例12按照實施例11通法，由1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2-甲基磺酰基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(實施例10產物)和適宜的胺制得了下述化合物a)采用甲胺制備了1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2-甲胺基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物27)。
M.P.211-213.6℃1H NMR δ (CDCl3)7.83(2H，S);6.35(1H，s);4.25(1H，寬 S);3.00(3H，d).
b)采用二甲胺制備了1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2-二甲胺基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物28)。
M.P.120-125℃1H NMR δ (CDCl3)7.75(2H，S);6.39(1H，s);2.80(6H，s).
實施例13.
1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物29)將N-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氨基-4，4，4-三氟-丁-2-烯-1-酰胺(制備17產物)(0.66g)溶于無水甲苯(8ml)中，然后加入乙酰氯(0.71g)和Hunigs堿(0.26g)，將該反應混合物在90℃加熱3小時，然后使其冷卻至常溫，將該反應混合物倒入水中，用乙酸乙酯提取，用水洗滌，用無水MgSO4干燥，減壓蒸發溶劑，得到棕色膠狀物，后者經硅膠柱層析，用含11%(V/V)乙酸乙酯的石油醚(b.p.60-80℃)洗脫，得到半固體狀所期化合物。
1H NMR δ (CDCl3)7.83(2H，S);6.87(1H，S);2.26(3H，s).
實施例14.
1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-硫酮(表Ⅰ化合物27)的制備。
將1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(0.5G)(EP0338686)溶于新蒸餾的無水吡啶(2.5ml)中，然后加入Lawesson試劑[2，4-bis-(4-methoxyphenyl)-1，3-dithia-2，4-diphosphetane-2，4-disulphide](1g)，將該反應混合物在150℃加熱24小時，冷卻至室溫后，將反應混合物溶解在乙酸乙酯中，并用食鹽水洗滌。經無水硫酸鎂干燥后，減壓蒸發溶劑，得到一棕色油，將該油在Gilson裝置上采用硅膠進行中壓液相層析，用含有2%(V/V)乙酸乙酯的己烷洗脫。收集適宜的洗脫液，得到黃色油狀所期化合物，該油放置變暗。
1H NMR δ (CDCl3)8.02(1H，S);7.81(2H，s);7.70(1H，s).
實施例15.
1-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-5-甲硫基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物31)的制備。
用己烷洗滌氫化鈉(0.46g，50%油分散體)并混懸于無水DMF(25ml)中，在充氮，攪拌下，用10分鐘，分次加入5-甲硫基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(按制備18制得)(2.00g)。在室溫下將該溶液攪拌20分鐘，然后滴加3-氯-5-硝基-4-氟-三氟甲苯(4.60g)。連續攪拌2小時，然后用2MHCl使反應驟停，并用乙酸乙酯提取之。用水和食鹽水洗滌提取液，用MgSO4干燥，減壓蒸除溶劑。將殘留的油狀固體與己烷一道攪拌，過濾，得到3.78g淡黃色固體。
M.P.138.3-141.2℃.
1H NMR δ (CDCl3)8.45(1H，d);8.20(1H，d);8.00(1H，s);2.50(3h，s).
實施例16除反應溫度為90℃外，按類似于實施例15所述方法，制得了1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲硫基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物30)。
M.P.93.8-96.2℃.
1H NMR δ (CDCl3)7.90(1H，S);7.80(2H，S);
2.55(3H，s).
實施例17.
1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲基磺酰基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物33)的制備。
將1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲硫基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物30)(0.540g)溶于無水氯仿(10ml)中，冷卻至-15℃，攪拌下用5分鐘時間分次加入間氯過苯甲酸(55%，1gm)，將該混合物在-15℃攪拌3.5小時，并使之溫熱至室溫，再攪拌16小時。
再加入氯仿稀釋該溶液，依次用飽和偏亞硫酸氫鈉溶液，飽和碳酸氫鈉溶液和食鹽水洗滌之，然后用MgSO4干燥，減壓蒸發溶劑，得到562mg白色固體狀產物。
M.P.190.8-191.2℃.
1H NMR δ (CDCl3)8.20(1H，S);7.85(2H，S);3.40(3H，s).
實施例181-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-5-甲基亞硫酰基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物32)的制備。
將1-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-5-甲硫基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物31)(0.50g)的無水氯仿(10ml)溶液冷卻至-15℃，攪拌下加入間氯過苯甲酸(55%，0.40g)，將該混合物在-15℃攪拌3.5小時，然后依次用飽和偏亞硫酸氫鈉溶液，飽和碳酸氫鈉溶液和食鹽水洗滌，用無水硫酸鎂干燥該溶液，減壓蒸發溶劑，經HPLC(硅膠，先用乙酸乙酯/己烷(7∶3)，然后用乙酸乙酯/己烷(1∶1)洗脫)純化殘留物，得到247mg淡黃色固體。
M.P.180.0-180.8℃.
1H NMR δ (CDCl3)8.50(1H，S);8.25(2H，S);3.10(3H，d).
實施例191-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲硫基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物34)的制備。
將三氟甲硫銅(0.35g)加到1-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-5-溴-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(0.50g)(EP0338686)的無水DMF(5ml)溶液中，在充氮下，于90℃，將該溶液加熱2.5小時，補加試劑(0.20g)，再連續加熱2小時，將該混合物冷卻，加入水和乙酸乙酯，除去不溶性殘留物，分出有機層，用乙酸乙酯提取水層，合并提取液，用水和食鹽水洗滌，用MgSO4干燥，減壓蒸除溶劑，得到棕色油，通過硅膠層析(Merck 7729，用含50-70%二氯甲烷的己烷洗脫)分離，得到米色固體產物(0.119g)。
M.P.150.4-153.0℃.
1H NMR δ (CDCl3)8.50(1H，S);8.25(1H，S);8.20(1H，s).
三氟甲硫銅的制備見Yagupolski.L.M.et.al，Synthesis，p.721.
實施例20.
1-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-5-甲酰基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物35)的制備。
用己烷洗滌氫化鈉(125mg，55%油分散體)，并將其混懸于二甲基甲酰胺(10ml)中，充氮，攪拌下分次加入5-甲酰基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(按制備19制得)(0.50g)。攪拌30分鐘后，加入3-氯-4-氟-5-硝基三氟甲苯(1.30g)，將該混合物在室溫下攪拌5小時，用2M鹽酸使反應驟停，用乙酸乙酯提取，用鹽水洗滌提取液，用硫酸鎂干燥，減壓蒸除溶劑濃縮之。用醚/己烷研磨殘油，得到粗產物。經HPLC(硅膠30%乙酸乙酯/己烷)純化，然后用乙酸乙酯/己烷重結晶，得到238mg米色固體。
M.P.151.3-152.8℃.
1H NMR δ (CDCl3)10.30(1H，S);8.50(1H，S);8.20(2H，s).
實施例21.
1-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-5-二氟甲基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物38)的制備。
將二乙胺基三氟化硫(0.035ml)溶于無水四氯化碳(0.5ml)中，充氮，攪拌下，加入1-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-5-甲酰基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物35)，并補加溶劑(0.5ml)。在室溫下攪拌2.5小時后，加入二氯甲烷(1ml)，產生均相溶液，將該溶液攪拌2小時，放置過夜，補加二乙胺基三氟化硫(5滴)，再攪拌1小時后，將該混合物到入水中，用二氯甲烷提取，用鹽水洗滌提取液，用硫酸鎂干燥，減壓蒸除溶劑，將殘留的黃色油狀物體經HPLC(硅膠30%(V/V)乙酸乙酯/己烷)純化，得到48mg白色固體。
M.P.137.5-140℃.
1H NMR δ (CDCl3)8.50(1H，S);8.25(1H，S);8.20(1H，s);6.95(1H，t).
實施例22.
1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物36)的制備。
用己烷洗滌氫化鈉(0.162g，55%油分散體)，并將其混懸于無水DMF(15ml)中，充氮，攪拌下，用5分鐘時間分次加入5-乙氧基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(按制備20制得)(0.70g)，將該混合物攪拌20分鐘，然后加入3，5-二氯-4-氟三氟甲苯(1.57g)，將該混合物在70℃攪拌7小時，然后使之靜置2天。補加3，5-二氯-4-氟三氟甲苯(1.57g)，將該混合物在100℃加熱24小時，冷卻，并倒入2M鹽酸中，用乙酸乙酯提取，用水和食鹽洗滌提取液，用MgSO4干燥，減壓蒸除溶劑。將殘留的棕色油經HPLC(硅膠20%乙酸乙酯/己烷)純化，得到244mg米色固體。
M.P.70.5-73℃.
1H NMR δ (CDCl3)7.85(2H，S);7.75(1H，S);4.45(2H，s);1.40(3H，t).
實施例23.
由實施例22產物經PHLC純化還得到1-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物37)。該產物衍生于3-氯-5-硝基-4-氟-三氟甲苯，后者作為雜質存在于所采用的試劑中。
M.P.97.5-100.5℃.
1H NMR δ (CDCl3)8.45(1H，S);8.20(1H，S);7.80(1H，s);4.40(2H，q);1.40(3H，t).
實施例24.
1-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-5-甲基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物40)的制備。
用己烷洗滌氫化鈉(0.40g)，55%油分散體)，并將其混懸于二甲基甲酰胺(30ml)中，充氮，攪拌下，分次加入5-甲基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(按制備21制得)(1.50g)，當變成澄清溶液后，滴加3-氮-4-氟-5-硝基-三氟甲苯(4.10g)，在室溫下將該溶液攪拌6小時，將該混合物倒入水中，酸化，用乙酸乙酯提取之，用水洗滌提取液，用MgSO4干燥，減壓蒸發溶劑，用石油醚(沸程30-40℃)攪拌殘留物，收集到2.77g淺黃色結晶性固體。
M.P.156.2-157.7℃.
1H NMR δ (CDCl3)8.40(1H，S);8.20(1H，S);7.950(1H，s);2.30(3H，S).
實施例25.
除本反應是在90℃加熱外，按類似于實施例24的方法，制得了1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物39)。
M.P.156.3-157.6℃.
1H NMR δ (CDCl3)7.80(2H，S);7.88(1H，S);2.35(3H，S).
實施例26.
1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-氨基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物40)的制備。
用己烷洗滌氫化鈉(0.142g)，55%油分散體)，并將其混懸于無水DMF(20ml)中，充氮，攪拌下加入5-氨基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(0.53g)，當形成澄清溶液后，滴加3，5-二氮-4-氟三氟甲苯(1.38g)。將該混合物在室溫下攪拌2小時，放置2天。將該混合物倒入水中，并用乙酸乙酯提取，用水和食鹽水洗滌提取液，用MgSO4干燥，減壓蒸發溶劑。將殘留物溶于30%(V/V)乙酸乙酯的己烷溶液中，除去某些不溶的殘留物。采用相同的溶劑用HPLC(二氧化硅)層析純化濾液，再用己烷洗滌仍含有雜質的產物，使之進行第二次HPLC層析，(20%乙酸乙酯/己烷)，再次用己烷洗滌，得到米色固體產物。
M.P.163.0-163.5℃.
1H NMR δ (CDCl3)7.8(2H，S);7.4(1H，S);5.05(2H，寬 S).
本實施例所采用的5-氨基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮之制備方法，參見A.Giner-Sorolla和ABendcik，JournalofAmericanChemicalSoci-ety，80，57441958.
實施例27.
1-(2，6-二氯-4-三氟甲硫基苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物43)的制備。
將三氟甲硫銅(0.9g)加到1-(2，6-二氯-4-碘苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(按實施例4制得的表Ⅰ化合物4)(0.6g)的無水DMF(10ml)溶液中。充氮下將該混合物在100℃攪拌加熱8.5小時。補加三氟甲硫銅(0.4g)，將該混合物在100℃再加熱11.5小時。
將該混合物冷卻，用水和乙酸乙酯稀釋，過濾，分出有機層，用乙酸乙酯提取水相，合并提取液，用水和食鹽水洗滌，用MgSO4干燥，減壓蒸發溶劑。用醚攪拌殘留物，潷析除去殘留的不溶性棕色膠狀物，除去醚，得到883mg黃色固體。
經HPLC(二氧化硅先用20%乙酸乙酯/己烷，再用15%乙酸乙酯/己烷洗脫)純化，得到170mg白色固體。
M.P.113-114.3℃.
1H NMR δ (CDCl3)8.00(1H，S);7.0(1H，S);7.85(2H，s).
三氟甲硫銅的制備方法參見YagupolskiL.M.，etal.，Synthesis1975721.
實施例28.
1-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-5-羥基甲基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物45)的制備方法。
用己烷洗滌氫化鈉(50mg，55%油分散體)，并將其混懸于無水DMF(5ml)中。攪拌，充氮下，用5分鐘時間，分次加入5-羥基甲基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(200mg)(按制備23制得)，攪拌30分鐘后，加入3-氯-4-氟-5-硝基三氟甲苯(500mg)，連續攪拌1小時，加入2M HCl使反應驟停，用乙酸乙酯提取，用水和食鹽洗滌提取液，用MgSO4干燥，減壓蒸發溶劑，得到一淡黃色油狀物。該油經層析純化(Merck7729，二氧化硅，用含20-40%(V/V)乙酸乙酯的己烷作洗脫劑)，得到米色固體(314mg)。
M.P.117.4-119.6℃.
1H NMR δ (CDCl3)8.45(1H，S);8.25(1H，S);8.10(1H，s);4.75(2H，d);3.0(1H，t).
實施例29.
1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(1-羥基乙基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物46)的制備。
用己烷洗滌氫化鈉(70mg，55%油分散體)，并將其混懸于無水DMF中。攪拌，充氮下，用5分鐘時間，分次加入5-(1-羥基乙基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(300mg)(按制備24方法制得)，再攪拌30分鐘后，向該反應混合物中加入3，5-二氯-4-氟三氟甲苯(672mg)，將該混合物在室溫下攪拌1小時，然后在80℃加熱40小時。將混合物冷卻，加入2M HCl使反應驟停，并用乙酸乙酯提取，用鹽水洗滌提取液，用MgSO4干燥，減壓蒸除溶劑，得到一黃色油狀物，該油經層析純化(Merck硅膠7729，洗脫劑是含20-40%(V/V)乙酸乙酯的己烷)，得到一黃色膠狀物，經用己烷研磨，得到白色固體(82mg)。
M.P.106.5-108.4℃.
1H NMR δ (CDCl3)7.85(2H，S);7.95(1H，S);1.6(3H，d);4.11(1H，d);5.12(1H，m).
實施例30.
1-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-5-硝基-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物42)的制備。
在環丁砜溶液中，于150℃，由1-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(EP0338686)與四氟硼硝基鎓反應，制得了題目化合物，通過質譜鑒定該化合物。質譜數據電子轟擊，m/e.
電子轟擊 m/e432(1xCl，M+)，397(base peak，M+-Cl)，386(M+-NO2)，351，340，313，223，193，187，160，143，121.
實施例31.
1-(3-氯-5-硝基-4-三氟甲基苯基)-5-(1-氟乙基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(表Ⅰ化合物48)的制備。
將1-(3-氯-5-硝基-4-三氟甲基苯基)-5-(1-羥乙基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮(128mg)溶于氯仿(2ml)中，于-50℃，攪拌，充氮下，加入置于氯仿(2ml)中的二乙胺基三氟化硫(0.043ml)，用40分鐘的時間使反應液溫熱至室溫，放置過夜，用二氯甲烷稀釋該溶液，用水洗滌，用鹽水洗滌，用硫酸鎂干燥，減壓蒸發溶劑濃縮，得到一黃色油狀物，該油經層析純化(Merck7729硅膠，洗脫劑為含50-90%二氯甲烷的乙烷)，得到白色固體。
M.P.127.3-129.8℃.
1H NMR δ (CDCl3)8.45(1H，S);8.20(1H，S);8.10(1H，d);5.90(1H，m);1.70(3H，m).
采用實施例28的通法，制備了在本實施例中采用的1-(3-氯-5-硝基-4-三氟甲基苯基)-5-(1-羥基乙基)-4-三氟甲基嘧啶-6-酮。
1H NMR δ (CDCl3)8.45(1H，S);8.25(1H，S);8.05(1H，s);1.60(3H，d);5.10(1H，m);3.90(1H，m).
實施例32.
采用各種害蟲測定了式(Ⅰ)化合物的活性。采用通常含有百萬分之500份(ppm)(重量比)化合物的液體組合物處理害蟲。這類組合物的制備方法為將化合物溶解在丙酮中，用含有0.01%(重量)潤濕劑(市售商品名為“SYNPERONIC”NX)的水稀釋該溶液，直到液體組合物中化合物的濃度達到要求濃度為止。“SYNPERONIC”為注冊商標。
對每種害蟲所采用的試驗方法基本相同，它包括將一定數目的害蟲放在某一載體介質上，該介質通常是宿主植物或害蟲的食物，既可以用組合物處理介質，也可以處理害蟲，或者兩者都進行處理。通常在處理后1至3天，計算害蟲的死亡率。
表Ⅲ列出了試驗結果，第二欄是每一化合物的ppm濃度。結果的表示方法為將死亡率分為9，5或0三級，其中9表示死亡率為80-100%，5表示50-79%，0表示低于50%。表2列出了有關害蟲種類，載體介質或食物，試驗類型和持續時間。以大寫字母表示害蟲種類。
表Ⅱ字母受試害蟲載體介質/食物試驗類型持續時間(表Ⅲ)(天)BG德國小蠊塑料缽殘留3MD.家蠅(成蟲)原棉/糖接觸1HV煙芽夜蛾棉花葉殘留2SP.甜菜夜蛾棉花葉殘留2“接觸”試驗為處理害蟲和介質兩者，“殘留”試驗為在用害蟲感染之前處理介質。
表Ⅲ


一表示未試驗。
實施例33-51實施例33-51解釋了適于施用本發明化合物的配方。在這實施例中，以注冊商標表示下列成份，各組份如下所示注冊商標.組份SynperonicNP8｝壬基苯酚一環氧乙烷縮合物SynperonicNP13｝''SynperonicOP10｝''AromasolH烷基苯溶劑Solvesso200惰性有機稀釋劑Keltrol多聚糖實施例33.
該實施例說明了可乳化濃縮組合物，該組合物很容易用水稀釋成適用于噴灑用藥的液體制劑。該濃縮液的組成如下%重量化合物25.0SYNPERONICNP132.5十二烷基苯磺酸鈣2.5甲基環己酮70.0實施例34.
該實施例說明了可乳化濃縮組合物，該組合物很容易用水稀釋成適用于噴灑用藥的液體制劑。該濃縮液的組成如下%重量化合物10.0SYNPERONICNP134.0十二烷基苯磺酸鈣6.0AROMASOLH50.0甲基環己酮30.0實施例35.
本實施例說明了可濕性粉末組合物，該組合物很容易用水稀釋成適用于噴灑目的的液體制劑。該可濕性粉末的組成如下%重量化合物10.0硅土5.0木素磺酸鈉5.0月桂基硫酸鈉4.0高嶺土76.0實施例36.
該實施例解釋了可濕性粉末組合物，該組合物很容易用水稀釋成適用于噴灑目的的液體組合物。該可濕性粉末具有下述組成%重量化合物1.0木素磺酸鈉5.0月桂基硫酸鈉2.0高嶺土92.0實施例37.
該實施例解釋了可濕性粉末組合物，該組合物很容易用水稀釋成適用于噴灑目的的液體組合物。該可濕性粉末具有下述組成%重量化合物40.0硅土20.0木素磺酸鈉5.0月桂基硫酸鈉2.0高嶺土33.0實施例38.
該實施例解釋了可直接施于植物或其他表面的粉塵劑，其中包括1%(重量)本發明化合物，2%(重量)硅土，和97%(重量)滑石粉。
實施例39.
該實施例解釋了適用于在與烷烴稀釋劑混合后采用超小體積技術施用的濃縮液體制劑。
%重量化合物25.0N-甲基-2-吡咯烷酮50.0SOLVESSO20025.0實施例40.
該實施例解釋了適用于在與烷烴稀釋劑混合后采用超小體積技術施用的濃縮液體制劑。
%重量化合物10.0N-甲基-2-吡咯烷酮20.0SOLVESSO20070.0實施例41.
本實施例說明了適用于采用超小體積技術施用(未稀釋)的液體配方。
%重量化合物10.
棉籽油50.
Butyldiethoxolacetate40實施例42.
本實施例說明了復合混懸濃縮液，該濃縮液用水稀釋很容易轉變成適用于作為水性噴灑劑施用的制劑。
%重量化合物10.
甲苯-二異氰酸酯3.
乙二胺2.
聚乙稀醇2.
皂土1.5二氫異佛爾酮30.
Solvesso20010.
多聚糖(如KELTROL)0.1水41.4實施例43.
本實施例說明了復合混懸濃縮液，通過用水稀釋很容易將該濃縮液轉化為適用于作為水性噴灑劑施用的制劑。
%重量化合物1.
甲苯-二異氰酸酯3.
乙二胺2.
聚乙稀醇2.
皂土1.5二氫異佛爾酮5.
Solvesso2002.
多聚糖(如KELTROL)0.1水83.4實施例44.
本實施例說明了使用方便的顆粒制劑。
%重量化合物0.5SOLVESSO2000.2壬基苯酚乙氧化物0.1(即SynperonicNP8)碳酸鈣顆粒(0.3-0.7mm)99.2實施例45.
苯實施例說明了含水混懸濃縮液%重量化合物50.0高嶺土15.0木素磺酸鈉3.0壬基苯酚乙氧化物1.5(即SynperonicNP8)丙二醇10.0皂土2.0多聚糖(如Keltrol)0.1Proxel;
殺菌劑(如注冊商標為Proxel)0.1水18.3實施例46.
本實施例說明了由濃縮物制備的使用方法的粉塵劑(D.P.)濃縮物%重量化合物10硅土20碳酸鎂70粉塵實施例含有1%活性成份上述濃縮物10.
滑石粉90.
實施例47.
本實施例說明了使用方便的顆粒制劑%重量化合物5.
SynperonicNP82.
浮石顆粒(20/40BSMesh)93.
實施例48.
本實施例說明了水分散顆粒制劑%重量化合物50硅土5木素磺酸鈉10二辛基硫代琥珀酸鈉5乙酸鈉10蒙脫粉20
實施例49.
本實施例說明了可乳化濃縮劑，該濃縮劑可在水中稀釋成噴灑用液體組合物%重量化合物50.
Span400.8吐溫408.
二氫異佛爾酮30.
Solvesso10025.
水31.2實施例50.
本實施例說明了氣霧濃縮液%重量化合物1.0甲基-異丁酮50.0Solvesso10094.0實施例51.
本實施例說明了氣霧劑組合物%重量氣霧劑濃縮液(實施例50)5.0無色煤油25.0二氯甲烷10.0推進劑＊60.0＊(烷烴氣霧劑推進劑，壓力40-80psig)
權利要求
1.式(Ⅰ)化合物
式中R1和R2分別選自氫，鹵素，鹵代烷基，烷氧基或硝基，前提是R1和R2不能同時為硝基；R3和R4分別選自氫，鹵素烷基或環烷基；R5是鹵素，硝基，鹵代烷基，鹵代烷氧基或-S(O)nR10；R6是鹵素，硝基，鹵代烷基，鹵代烷氧基或-S(O)nR10；R7是氫，鹵素，烷基，羥烷基，氰基，硝基，烷氧基，-S(O)nR10；-NR11R12，鹵代烷基或甲酰基；R8是氫，鹵素，-NR11R12，烷基，環烷基或-S(O)nR10；和R9是氧或硫；其中n是0，1或2；和R10是烷基，鹵代烷基或環烷基；和R11和R12分別選自氫，烷基或環烷基，或R11及R12和與之相連的氮原子一道形成雜環基；前提是當R5是三氟甲基時，至少要符合下述條件之一(Ⅰ)R1或R2是鹵代烷基或烷氧基；(Ⅱ)R3或R4是烷基或環烷基；(Ⅲ)R6是鹵代烷氧基，硝基或-S(O)nR10；(Ⅳ)R7是硝基，烷基，羥烷基，烷氧基，S(O)nR10，NR11R12，甲酰基或鹵代烷基；(Ⅴ)R8是除氫之外的基團。(Ⅵ)R9是硫，和其前提是(a)R1，R2，R3和R4不能全部是氟，和(b)當R5是氯時，R1和R2均為鹵素。
2.按權利要求1所述化合物，其中R3和R4分別選自氫或甲基。
3.按權利要求1或2所述化合物，其中R1和R2分別選自氟，氯，溴，硝基，三氟甲基或甲氧基。
4.按前述權利要求中任一權項所述化合物，其中，R5選自三氟甲基，五氟乙基，S(O)nR10，碘，溴，氯或三氟甲氧基。
5.按前述權利要求中任一權項所述化合物，其中，R7選氫，三氟甲硫基，甲硫基或甲基。
6.按前述權利要求中任一權項所述化合物，其中，R8選自氫，甲基，NH2或硫基。
7.按前述權利要求中任一權項所述化合物，其中，R6是三氟甲基或五氟乙基。
8.按前述權利要求中任一權項所述化合物，其中，R1和R2兩者均為鹵素，R3和R4兩者均為氫，R5和R6兩者分別為三氟甲基或五氟乙基，R7是氫或鹵素，R8是氫，NH2或甲基。
9.按照權利要求8所述化合物，其中，R1和R2兩者均為鹵素，R3和R4兩者均為氫，R5是五氟乙基，R6或三氟乙基，R7是氫和R8是氫。
10.按權利要求1所述化合物，其中，R1是鹵素，R2是硝基，R3和R4兩者均為氫，R5是五氟乙基，R6是三氟甲基或五氟乙基，R7和R8兩者均為氫。
11.按權利要求1所述化合物，其中，R1是鹵素，R2是鹵素或硝基，R3和R4兩者均為氫，R5是三氟甲氧基或三氟甲硫基，R6是三氟甲基或五氟乙基，R7是氫或鹵素，R8是氫。
12.按權利要求1所述化合物，其中，R1和R2兩者為鹵素，R3和R4兩者為氫，R5和R6兩者分別為三氟甲基，三氟甲基或五氟乙基，R7是氫或鹵素，R8是氫，R9是硫。
13.按權利要求1所述化合物，其中，R1和R2兩者為鹵素，R3和R4兩者為氫，R5是三氟甲硫基，R6是三氟甲基或五氟乙基，R7是氫或鹵素，R8是氫和R9是硫。
14.一種用于制備權利要求1至13中任一權項所限定的式(Ⅰ)化合物的方法，其中，使式(Ⅱ)化合物與式(Ⅲ)化合物反應，然后根據需要(a)將基團R1-R7轉化為與原基團不同的基團;和/或(b)將式中R9是氧的化合物轉化為式中R9是硫的化合物，式(Ⅱ)為
式中R1，R2，R3，R4和R5的定義如式(Ⅰ)所述，R13是離去基團;其前提是R1和R2可以同為硝基，式(Ⅲ)為
式中R6，R7和R9的定義如式(Ⅰ)所述，R8是氫。
15.按權利要求14所述方法，其中，步驟(a)包括(c)將式中R1，R2，R5，R6或R7中的任何一個或多個是硝基的式(Ⅰ)化合物轉化成式中R1，R2，R5，R6或R7中的任何一個或多個是鹵素的式(Ⅰ)化合物;(ⅰ)將硝基還原，成為式(Ⅳ)化合物，式(Ⅳ)為
式中R3，R4，R8和R9的定義如式(Ⅰ)所述，和R1′，R2′，R5′，R6′和R7′是氨基或它們分別相當于式(Ⅰ)所定義的R1，R2，R5，R6和R7，其前提是R1′，R2′，R5′，R6′或R7′中至少有一個是氨基;和(ⅱ)此后，將R1′，R2′，R5′，R6′和/或R7′氨基轉化為鹵素;或(d)通過在極性溶劑中與堿金屬鹵化物反應，將式中R1和R2兩者或其中之一是硝基的式(Ⅰ)化合物轉化為式中R1和/或R2是鹵素的化合物。
16.用于制備式中R1和R2是鹵素，R3和R4是氫或甲基，R5是鹵素，鹵代烷基，鹵代烷氧基或S(O)nR10，R6是鹵代烷基，R7是氫或烷基，R8是烷基和R9是氧的權利要求1定義的式(Ⅰ)化合物的方法;其中，在適宜的含羥基溶劑存在下，由式中R7至R8的定義如前所述，并且R8是氫的式(Ⅰ)化合物與低級二烷胺反應，得到式(Ⅵ)化合物，
式中R1至R7和R9的定義如前所述;并且，在惰性溶劑存在下，使式(Ⅵ)化合物與酰化劑反應，得到式中R8是衍生于該酰化劑的基團的式(Ⅰ)化合物，然后，根據需要(a)將式中R7為氫的基團轉化為鹵素;和/或(b)將R9轉化為硫。
17.用于制備式中R1和R2是鹵素，R3和R4是氫或甲基，R5是鹵素，鹵代烷基，鹵代烷氧基或-S(O)nR10，R6是鹵代烷基，R7是氫，R8是烷硫基和R9是氧的權利要求1所述式(Ⅰ)化合物的方法;其中，在堿和非質子極性溶劑存在下，由式(Ⅶ)化合物與式(Ⅷ)化合物反應，式(Ⅶ)為
式中R1，R2，R3，R4和R5的定義如前所述，式(Ⅷ)為R6-C＝C-CO2-烷基 (Ⅷ)式中R6的定義如前所述;并且，在該反應后，根據需要(a)將R7轉化為鹵素;和/或(b)將R9轉化為硫。
18.用于制備式中R1和R2是鹵素，R3和R4是氫或甲基，R5是鹵素，鹵代烷基，鹵代烷氧基或S(O)nR10，R6是鹵代烷基，R7是氫或鹵素，R8是NR11R12，R9是氧的權利要求1所述式(Ⅰ)化合物的方法;其中，將式中R1至R7及R9的定義如前所述，同時R8是烷硫基的式(Ⅰ)化合物與氧化劑在鹵化溶劑中反應，形成式中R1至R7及R9的定義如前所述，R8是烷磺酰基的式(Ⅰ)化合物，然后再使后者(a)在含羥基溶劑中與適宜的親核試劑反應，或(b)與乙酸銨或乙酸烷銨稠合;然后，根據需要(a)將R7轉化鹵素;和/或(b)將R9轉化為硫。
19.用于制備2-氯-4-三氟甲氧基-6-硝基苯胺的方法，其中，在堿的存在下，于多鹵化溶劑中，用鹵化劑將2-硝基-4-三氟甲氧基苯胺鹵化。
20.用于制備3，4-二氯-5-硝基三氟甲氧基苯的方法，其中，將2-氯-4-三氟甲氧基-6-硝基苯胺重氮化，然后，在極性溶劑中用鹵化銅使之鹵化。
21.用于制備3-氯-4-氟-5-硝基-三氟甲氧基苯的方法，其中，在非質子極性溶劑中，采用堿金屬氟化物和適宜催化劑使3，4-二氯-5-硝基-三氟甲氧基苯進行氟化反應。
22.用于制備6-硝基-2，4-二(三氟甲基)溴苯的方法，其中用硫酸和硝酸混合物使2，4-二(三氟甲基)溴苯硝化。
23.用于制備3，5-二氯-4-氟-五氟乙基苯的方法，其中，在非質子極性溶劑中，在鹵化亞銅存在下，由3，5-二氯-碘代苯與全氟烷酸的堿金屬鹽反應。
24.用于制備權利要求14所要求授權的式(Ⅰ)化合物的方法，其中，用于制備在權利要求14中所述式(Ⅲ)化合物的方法包括下述(a)，(b)，(c)和(d)的方法之一(a)式(Ⅸ)β-酮酯與硫脲或S-烷基異硫脲縮合，得到式(Ⅹ)化合物，式(Ⅸ)為
式(Ⅹ)為
然后，將(Ⅹ)用阮尼鎳脫硫，得到式中R8是氫的式(Ⅲ)化合物，或(b)式(Ⅸ)β-酮酯與甲瞇縮合，得到式中R8是氫的式(Ⅲ)化合物，或(c)采用貫用方法將4-(R6)-嘧啶-6-酮鹵化，得到5-鹵代-4-(R6)-嘧啶-6-酮，其中R6的定義如權利要求1所述，繼之采用下述(ⅰ)和(ⅱ)兩步反應之一處理之(ⅰ)在鹵化銅存在下，于適宜的醇和溶劑中，與金屬烷氧化物反應，得到式中R7是烷氧基的式(Ⅲ)化合物;或(ⅱ)在溶劑中與堿金屬氫化物反應，繼之與烷基鋰反應，然后與親電試劑反應，得到式中R7是甲酰基或SR10的式(Ⅲ)化合物;并且，跟據需要再使式中R7是甲酰基的式(Ⅲ)化合物與還原劑或格氏試劑反應，得到式中R7是1-羥烷基的式(Ⅲ)化合物;或(d)由式中R14是C1-4烷基和R9是氧的式(Ⅺ)化合物與阮尼鎳在適宜的溶劑中反應，制得式中R8是氫的式(Ⅲ)化合物，或(Ⅺ)為
25.6-硝基-2，4-二(三氟甲基)溴代苯，2-氯-4-三氟甲氧基-6-硝基苯胺，3，4-二氯-5-硝基-三氟甲氧基苯，3-氯-4-氟-5-硝基-三氟甲氧基苯，3，5-二氯-4-四氟五氟乙基苯。26、式(Ⅲ)化合物
其中R6是鹵代烷基，R7是烷基，S(O)nR10，烷氧基，甲酰基或羥烷基，R8是氫，和R9是氧;式中R10是烷基，鹵代烷基或環烷基和n是0，1或2。
27.按權利要求26所述式(Ⅲ)化合物，其中，R7是羥烷基或S(O)nR10。
28.式(Ⅳ)化合物
其中，R3，R4，R8和R9的定義如權利要求1所述，R1′，R2′，R5′，R6′和R7′是氨基或分別等價于權利要求1所述的R1，R2，R5，R6和R7，其前提是R1′，R2′，R5′，R6′和R7′中至少有一個是氨基。
29.殺滅或防治有害昆蟲或螨蟲的方法，該方法包括對害蟲或其滋生地施以有效量的權利要求1所限定的式(Ⅰ)化合物。
30.一種殺蟲或殺螨組合物，該組合物包括權利要求1所限定的式(Ⅰ)化合物和與之混合的稀釋劑或載體。
全文摘要
式(I)化合物
文檔編號C07D239/40GK1047285SQ90102319
公開日1990年11月28日 申請日期1990年4月17日 優先權日1989年4月17日
發明者艾倫·約翰·惠特爾, 特雷弗·晚伯特·佩里爾, 雷蒙·里奧·森利 申請人:帝國化學工業公司