專利名稱：：一種芳環化合物氯甲基化的催化反應方法
技術領域：
：本發明涉及一種芳環化合物氯甲基化的催化反應方法
背景技術：
：芳環化合物氯甲基化是一類應用非常廣泛的化學反應，芳環化合物經親核取代導入-CH2C1，-CH2C1通過進一步反應能方便地得到含有如-CH0、-CH20H、-CH2CN、-CHNR2等基團的衍生物，獲得一系列有價值的中間體產物或化學品，廣泛應用于醫藥、農藥、染料、香料、聚合物等領域，有關該反應研究與應用報道較多。經典的Blanc氯甲基化反應是以甲醛、三聚甲醛或多聚甲醛與鹽酸作為氯甲基化反應試劑體系，氯甲基化為酸催化反應，其中質子酸H2S04、HCl、H3P04及水解后可生成HCl、H2S04的C1S03H是價格低、催化效果較好的氯甲基化催化劑。盡管該存在反應活性較低、時間長、產率不高，由于原料價格低、貯運方便、毒性較低，應用仍然最多，特別是如何提高反應體系效率如提高活性、產率，縮短反應時間，仍是研究的熱點。更多的氯甲基化反應采用質子酸與具Lewis酸的鹽酸鹽協同催化，對一些芳烴反應產率有所提高。Weber等用H2S04和FeCl3作催化劑，使聚苯乙烯氯甲基化，提高了產率。Lyushin等在HC1和ZnCl2存在下，3，4-二甲基苯的氯甲基化產率為78.8%。相似條件，溴乙基苯的對位氯甲基化產率可達87%。Gasanova等以ZnCl2、HCl為催化劑，詳細研究了二甲苯的氯甲基化，優化條件下，鄰二甲苯、對二甲苯的氯甲基化產率分別為74%和71%，間二甲苯的氯甲基化產率為35%。Irabien等詳細比較了以HCHO-HCl為氯甲基源，AlCl3、ZnCl2、FeCl3、SnCl4作催化劑時，甲苯氯甲基化的催化活性，其中FeCl3的催化活性最大。芳香烴的氯甲基化通常以過量芳香烴作溶劑，對于粘稠狀或固體芳香化合物，可選擇溶劑如氯代烴類、低碳烴、CS2、CH3N02、AcOH等作為氯甲基化反應溶劑，合適的溶劑常表現較好的協同作用，也有采用復合溶劑提高收率與選擇性的文獻報道。近年來隨著相轉移催化、離子液體催化與溶劑技術的發展，應用于多聚甲醛和氯化氫氣體的氯甲基化反應也有報道。Kachurin等詳細地研究了相轉移催化條件下的苊的氯甲基化，發現苊與(HCHO)n-HCl發生親電子取代反應中的最有效的相轉移催化劑，是二甲基十八烷基牛磺乙內酯。Selv等報道，在季胺鹽存在下，烷基苯氯甲基化的選擇性得到了改良，其中異丙苯的氯甲基化產率達98%，P0選擇性達8.2。申東升采用季胺鹽四乙基溴化銨為相轉移催化劑，使氫化黃樟素氯甲基化反應的轉化率達96.6%，定位選擇性達100%，顯著地提高了胡椒基丁醚的產率。方巖雄等用溴代烷基咪唑鹽及其他一些咪唑鹽類離子液體為催化劑對甲苯、二甲苯等芳烴氯甲基化反應行為進行了研究，得到了較好收率，其中以溴化N-十二烷基-3-甲基咪唑離子液體為催化劑時，甲苯轉化率可達90%，單氯甲基化選擇性為100%，反應后離子液體自動分層，便于分離。王雨以N(C2H5)3HCl-2ZnCl2離子液體為主催化劑、陽離子雙子表面活性劑為相轉移催化劑、醋酸與烷烴為混和溶劑，合成十二烷基芐基氯，獲得選擇性高于98%的對十二烷基芐基氯，收率大于80%。商志才利用可分離的離子液體[emim]B^對芳烴氯甲基化也獲得較好的轉化率。酸催化反應在化學工業中占用十分重要的地位，功能化的酸性離子液體既具有離子液體的優點又兼有固體酸和液體酸的優點，如低揮發性、酸性可調變性、一定的流動性、環境友好性、酸強度分布均勻以及易循環使用等，在酯化反應、酰基化反應、烷基化反應、縮合反應有眾多報道，被認為是一種具有應用前景的綠色溶劑、催化劑，是該領域研究的熱點。對于具有Br6nsted酸性的離子液體應用于催化氯甲基化反應未見報道，本發明涉及了該方面研究工作。
發明內容本發明目的在于，一種芳環化合物氯甲基化的催化反應方法，該方法在芳環化合物、甲醛、鹽酸及通入氯化氫的氯甲基化反應體系中，單獨加入催化劑烷基磺酸胺內鎗鹽化合物或加入烷基磺酸胺內鎗鹽化合物為主催化劑與無機酸或有機酸或Lewis酸為助催化劑復合的聯合催化劑進行芳烴化合物氯甲基化反應，反應結束后，進行后處理，首先進行水相與油相分離，由于離子液體催化劑主要在水相，能重復用于其它批次的催化反應，氯甲基化產物后處理方法根據產物的物理性質不同采用萃取、蒸餾、結晶等常規方法進行處理；烷基磺酸胺內鎗鹽化合物在氯甲基化反應的強酸條件下形成離子態化合物，即與酸反應形成離子態液體，該液體兼具Br5nsted酸性離子液體與相轉移雙重功能，本發明涉及的催化劑對芳環化合物的氯甲基化反應具有普遍適用性，催化劑經過回收可直接重復使用。本發明所述的一種芳環化合物氯甲基化的催化反應方法，按下列步驟進行a、由反應式(I)進行，在芳環化合物和甲醛中加入催化劑烷r+(CH2Q)n-HC1/H20-HC1~~催化劑CH2CI式(I)基磺酸胺內鎗鹽化合物式(II)，或加入烷基磺酸胺內鎗鹽化合物式II)為主催化劑與無機酸或Lewis酸為助催化劑復合的聯合催化劑，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式(II)再加入鹽酸，攪拌下加熱，通入氯化氫氣體，進行芳烴化合物氯甲基化反應，反應溫度40-85°C，反應時間1-12小時;b、反應結束后，反應體系分上下兩層，上層為有機相，由單氯甲基化產物和未反應原料組成，下層為水相，溶有內鎗鹽，經分離得產物和內鎗鹽離子水液體，回收的內鎗鹽離子液體直接重復使用，或經脫水重復使用。步驟a中式(II)的烷基磺酸胺內鎗鹽化合物分別為N-丙基磺酸吡啶內鎗鹽或N-丁基磺酸吡啶內鎗鹽或N-丙基磺酸-N，N-二甲基-N-烷基季胺內鎗鹽或N-丁基磺酸-N，N-二甲基-N-烷基季胺內鎗鹽或N-丙基磺酸-N'-烷基咪唑內鎗鹽或N-丁基磺酸-N'-烷基咪唑內鎗鹽，其中式(II)中X為0-17，Y為3或4。步驟3中所述的主催化劑用量為芳烴化合物摩爾數2%_10%，助催化劑用量為芳烴化合物摩爾數10%-60%。步驟a中甲醛為甲醛溶液或三聚甲醛或多聚甲醛。步驟a中無機酸為硫酸；Lewis酸為氯化鋅。步驟a中芳環化合物為苯的衍生物如甲苯、鄰二甲苯或間二甲苯。步驟b產物為單氯甲基化合物。本發明涉及的催化劑對芳環化合物的氯甲基化反應具有普遍適用性，可以用于其它苯的衍生物如苯乙烷、聯苯、聯芐、苯醚、芐基醚等或其它雜原子基團取代的苯衍生物如氯苯、硝基苯等，或稠環化合物及其衍生物如萘、蒽、菲等，聚合物為聚苯乙烯等；所涉及的助催化劑除無機酸外，有機酸中的甲酸或醋酸或丙酸或對甲苯磺酸或三氟甲磺酸及Lewis酸中三氯化鐵、二氯化錫也可用于助催化劑使用。本發明所述的一種芳環化合物氯甲基化的催化反應方法，該方法在反應器中加入多聚甲醛、鹽酸、催化劑、芳環化合物，對于粘稠狀或固體芳環化合物需加入惰性溶劑，攪拌下加熱，當溫度升至要求時，通入氯化氫氣體，反應結束后，進行后處理，首先進行水相與油相分離，由于離子液體催化劑主要在水相，能重復用于其它批次的催化反應，氯甲基化產物后處理方法根據產物的物理性質不同采用萃取、蒸餾、結晶等常規方法進行處理。催化劑烷基磺酸胺內鎗鹽式(II)，其中X為0-17，Y為3或4，是由丙磺酸內酯或丁磺酸內酯與對應的吡啶或N，N-二甲基烷基叔胺或烷基咪唑在丙酮溶液中混合反應獲得，其合成方法簡便，產率高。磺酸內鎗鹽化合物在氯甲基化反應的強酸條件下形成離子態化合物，即表現為與酸反應形成離子液體，該液體兼具Br5nsted酸性離子液體與相轉移雙重功能，對氯甲基化反應形成催化作用，此催化劑經過回收可直接重復使用，該反應方法具有轉化率高、選擇性好、后處理簡便的特點。本發明涉及的催化劑對芳環化合物的氯甲基化反應具有普遍適用性，可以用于醫藥、農藥、染料、香料、聚合物等領域所涉及的氯甲基化反應，對于粘稠狀或固體芳香化合物，可選擇溶劑如氯代烴類、飽和烷烴等惰性溶劑作為氯甲基化反應溶劑；反應完畢后產物采用相分離、萃取、蒸餾、結晶等常規方法處理獲得。具體實施方式實施例1在裝有溫度計、回流冷凝管的三口燒瓶中，加入甲苯0.3mol、多聚甲醛0.6mo1，加入1，3-丙磺酸吡啶內鎗鹽0.024mol(甲苯物質的量的8%)，并加入相對于甲苯體積2倍的鹽酸溶液，待油浴溫度升至8(TC，持續通入氯化氫氣體，恒溫反應10h;反應結束后，反應體系分兩層，上層由未反應的甲苯和產物組成，下層為水相(鎗鹽溶于其中)，通過GC/MS氣質聯用鑒定分析，產物為單氯甲基甲苯(主要產物為對甲基氯苯、鄰甲基氯苯)，對于反應物與產物的定量用美國PE公司GC9800氣相色譜儀測定(內標定量)，含量小于0.5%的產物未計算在內，甲苯的轉化率達到83.3%，選擇性98.2%，回收的離子液體直接重復使用，或經簡單脫水重復使用。實施例2在裝有溫度計、回流冷凝管的三口燒瓶中，加入間二甲苯0.3mo1、甲醛溶液0.6mol，加入1，3-丙磺酸吡啶內鎗鹽0.024mol(甲苯物質的量的8%)，并加入0.03mol氯化鋅后，再加入相對于甲苯體積2倍的鹽酸溶液，待油浴溫度升至85°C，持續通入氯化氫氣體，恒溫反應10h;反應結束后，反應體系分兩層，上層由未反應的甲苯和產物組成，下層為水相(鎗鹽溶于其中)，產物為單氯甲基間二甲苯(主要產物為對單氯甲基間二甲苯、鄰單氯甲基間二甲苯)，間二甲苯的轉化率達到85.7%，選擇性98.4%離子液體直接重復使用，或經簡單脫水重復使用。實施例3在裝有溫度計、回流冷凝管的三口燒瓶中，加入鄰二甲苯0.3mo1、甲醛溶液0.6mol，加入1，3-丙磺酸吡啶內鎗鹽0.024mol(甲苯物質的量的8%)，并加入0.075mol氯化鋅后，再加入相對于甲苯體積2倍的鹽酸溶液，待油浴溫度升至85t:，持續通入氯化氫氣體，恒溫反應10h;反應結束后，反應體系分兩層，上層由未反應的甲苯和產物組成，下層為水相(鎗鹽溶于其中)，物為單氯甲基鄰二甲苯(主要產物為對單氯甲基鄰二甲苯、鄰單氯甲基鄰二甲苯)，鄰二甲苯的轉化率達到86.8%，選擇性97.6%，離子液體直接重復使用，或經簡單脫水重復使用。實施例4在裝有溫度計、回流冷凝管的三口燒瓶中，加入甲苯0.3mol、三聚甲醛0.6mo1，加入1，3-丙磺酸吡啶內鎗鹽0.024mol(甲苯物質的量的8%)，并加入0.lmol硫酸后，再加入相對于甲苯體積2倍的鹽酸溶液，待油浴溫度升至8(TC，持續通入氯化氫氣體，恒溫反應10h;反應結束后，反應體系分兩層，上層由未反應的甲苯和產物組成，下層為水相(鎗鹽溶于其中)，產物單氯甲基甲苯(主要產物為對甲基氯苯、鄰甲基氯苯)，甲苯的轉化率達到94.3%，選擇性92.9%，離子液體直接重復使用，或經簡單脫水重復使用。實施例5在裝有溫度計、回流冷凝管的三口燒瓶中，加入間二甲苯0.3mol、三聚甲醛0.6mol，加入1，3-丙磺酸吡啶內鎗鹽0.024mol(甲苯物質的量的8%)，并加入O.2mol硫酸后，再加入相對于甲苯體積2倍的鹽酸溶液，待油浴溫度升至8(TC，持續通入氯化氫氣體，恒溫反應10h;反應結束后，反應體系分兩層，上層由未反應的甲苯和產物組成，下層為水相(鎗鹽溶于其中)，產物為單氯甲基間二甲苯(主要產物為對單氯甲基間二甲苯、鄰單氯甲基間二甲苯)，間二甲苯的轉化率達到95.9%，選擇性91.4%，離子液體直接重復使用，或經簡單脫水重復使用。實施例6在裝有溫度計、回流冷凝管的三口燒瓶中，加入甲苯0.3mol、多聚甲醛0.6mo1，加入1，4-丁烷磺酸吡啶內鎗鹽0.024mol(甲苯物質的量的8%)，并加入相對于甲苯體積2倍的鹽酸溶液，待油浴溫度升至8(TC，持續通入氯化氫氣體，恒溫反應10h;反應結束后，反應體系分兩層，上層由未反應的甲苯和產物組成，下層為水相(鎗鹽溶于其中)，產物為單氯甲基甲苯(主要產物為對甲基氯苯、鄰甲基氯苯)，甲苯的轉化率達到64.1%，選擇性98.3%，離子液體直接重復使用，或經簡單脫水重復使用。實施例7在裝有溫度計、回流冷凝管的三口燒瓶中，加入甲苯0.3mol、多聚甲醛0.6mo1，加入1，3-丙磺酸十二烷基二甲基胺內鎗鹽0.024mol(甲苯物質的量的8%)，并加入相對于甲苯體積2倍的鹽酸溶液，待油浴溫度升至8(TC，持續通入氯化氫氣體，恒溫反應10h;反應結束后，反應體系分兩層，上層由未反應的甲苯和產物組成，下層為水相(鎗鹽溶于其中)，產物為單氯甲基甲苯(主要產物為對甲基氯苯、鄰甲基氯苯)，甲苯的轉化率達到68.6%，選擇性98.2%，離子液體直接重復使用，或經簡單脫水重復使用。實施例8在裝有溫度計、回流冷凝管的三口燒瓶中，加入甲苯0.3mol、多聚甲醛0.6mol，加入溴化1，3-丙磺酸十六烷基三甲基胺內鎗鹽0.024mol(甲苯物質的量的8%)，并加入相對于甲苯體積2倍的鹽酸，待油浴溫度升至8(TC，持續通入氯化氫氣體，恒溫反應10h;反應結束后，反應體系分兩層，上層由未反應的甲苯和產物組成，下層為水相(鎗鹽溶于其中)，產物為單氯甲基甲苯(主要產物為對甲基氯苯、鄰甲基氯苯)，甲苯的轉化率達到85.3%，選擇性96.6%，離子液體直接重復使用，或經簡單脫水重復使用。實施例9在裝有溫度計、回流冷凝管的三口燒瓶中，加入鄰二甲苯10.6g(0.lmol)，多聚甲醛6.0g(0.2mo1)，加入1，3-丙磺酸吡啶內鎗鹽0.006mol，鹽酸(36%)20mL，通入氯化氫氣體，待油浴溫度升至60°C，持續通入氯化氫氣體，恒溫反應2h;反應結束后，反應體系分兩層，上層由未反應的二甲苯和產物組成，下層為水相(鎗鹽溶于其中)，通過GC/MS鑒定分析，產物為單氯甲基間二甲苯(主要產物為對單氯甲基鄰二甲苯、鄰單氯甲基鄰二甲苯)，對于反應物與產物的定量用美國PE公司GC9800氣相色譜儀測定(內標定量)，含量小于0.5%的產物未計算在內，鄰二甲苯的轉化率達到83.3%，選擇性90.0%，離子液體直接重復使用，或經簡單脫水重復使用。實施例10在裝有溫度計、回流冷凝管的三口燒瓶中，加入間二甲苯10.6g(0.lmol)，多聚甲醛6.0g(0.2mo1)，加入1，3-二丙磺酸線N二甲基吡啶內鎗鹽0.006mol，濃鹽酸(36%)20mL，通入HC1氣體，待油浴溫度升至60°C，持續通入氯化氫氣體，恒溫反應2h;反應結束后，反應體系分兩層，上層由未反應的間二甲苯和產物組成，下層為水相(鎗鹽溶于其中)，產物為單氯甲基間二甲苯(主要產物為對單氯甲基間二甲苯、鄰單氯甲基間二甲苯)，二甲苯的轉化率達到80.6%，選擇性93.1%離子液體直接重復使用，或經簡單脫水重復使用。實施例11在裝有溫度計、回流冷凝管的三口燒瓶中，加入鄰二甲苯10.6g(0.lmol)，多聚甲醛6.Og(O.2mol)，加入1，3-丙磺酸三乙胺內鎗鹽0.006mol，濃鹽酸(35%)20mL，通入氯化氫氣體，待油浴溫度升至60°C，持續通入氯化氫氣體，恒溫反應2h;反應結束后，反應體系分兩層，上層由未反應的鄰二甲苯和產物組成，下層為水相(鎗鹽溶于其中)，產物為單氯甲基鄰二甲苯(主要產物為對單氯甲基鄰二甲苯、鄰單氯甲基鄰二甲苯)，二甲苯的轉化率達到82.3%，選擇性91.8%，離子液體直接重復使用，或經簡單脫水重復使用。實施例12在裝有溫度計、回流冷凝管的三口燒瓶中，加入間二甲苯10.6g(0.lmol)，多聚甲醛6.Og(O.2mol)，加入1，3-丙磺酸N-甲基咪唑內鎗鹽O.006mol，濃鹽酸(36%)20mL，通入氯化氫氣體，待油浴溫度升至6(TC，持續通入氯化氫氣體，恒溫反應2h;反應結束后，反應體系分兩層，上層由未反應的間二甲苯和產物組成，下層為水相(鎗鹽溶于其中)，產物為單氯甲基間二甲苯(主要產物為對單氯甲基間二甲苯、鄰單氯甲基間二甲苯)，二甲苯的轉化率達到75.6%，選擇性86.8%，離子液體直接重復使用，或經簡單脫水重復使用。實施例13在裝有溫度計、回流冷凝管的三口燒瓶中，加入間二甲苯10.6g(0.lmol)，多聚甲醛6.Og(O.2mo1)，加入1，4-丁烷磺酸吡啶內鎗鹽0.006mol，濃鹽酸(35%)20mL，通入氯化氫氣體，待油浴溫度升至60°C，持續通入氯化氫氣體，恒溫反應2h;反應結束后，反應體系分兩層，上層由未反應的間二甲苯和產物組成，下層為水相(鎗鹽溶于其中)，產物為單氯甲基間二甲苯(主要產物為對單氯甲基間二甲苯、鄰單氯甲基間二甲苯)，二甲苯的轉化率達到67.5%，選擇性91.1%，離子液體直接重復使用，或經簡單脫水重復使用。實施例14重復實施例7方法，l，3-丙磺酸吡啶內鎗鹽0.008mo1為催化劑，反應條件間二甲苯10.6g(0.lmol)，多聚甲醛6.Og(O.2mol)，濃鹽酸(35%)20mL，反應溫度60。C，反應時間2h，獲得產物為2，4-二甲基氯化芐，其結果為催化劑用量對間二甲苯單取代氯甲基化反應的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>反應時間對間二甲苯影響<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>催化劑重復使用，反應條件間二甲苯10.6g(0.lmol)，多聚甲醛6.0g(0.2mol)，濃鹽酸(35%)20mL，l，3-丙磺酸吡啶內鎗鹽0.008mol，反應溫度6(TC，反應時間3h。<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實施例15重復實施例11方法，l，3-丙磺酸吡啶內鎗鹽為催化劑，鄰二甲苯替代間二甲苯，反應條件鄰二甲苯10.6g(0.lmol)，多聚甲醛6.0g(0.2mol)，濃鹽酸(35%)20mL，1，3_丙磺酸吡啶內鎗鹽O.006mol，反應溫度7(TC，反應時間3h，通入自制HCl氣體，獲得產物為2，3-二甲基氯化芐和3，4-二甲基氯化芐，其結果為催化劑1，3_丙磺酸吡啶內鎗鹽用量對反應的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>反應溫度影響<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>反應時間影響反應條件鄰二甲苯10.6g(0.lmol)，多聚甲醛6.Og(0.2mol)，濃鹽酸(36%)20mL，反應溫度80°C，1，3-丙磺酸吡啶內鎗鹽0.008mol，通入自制HCl氣體，獲得2，3-二甲基氯化芐和3，4-二甲基氯化芐。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>催化劑重復使用，反應條件:鄰二甲苯31.8g(0.lmol)，多聚甲醛18.Og(0.2mol)，濃鹽酸(35%)50mL，反應時間12h，1，3-丙磺酸吡啶內鎗鹽0.008mol，通入自制HCl氣體，獲得2，3-二甲基氯化芐和3，4-二甲基氯化芐。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權利要求-種芳環化合物氯甲基化的催化反應方法，其特征在于按下列步驟進行a、由反應式(I)進行，在芳環化合物和甲醛中加入催化劑烷式(I)基磺酸胺內鎓鹽化合物式(II)，或加入烷基磺酸胺內鎓鹽化合物式II)為主催化劑與無機酸或Lewis酸為助催化劑復合的聯合催化劑，式(II)再加入鹽酸，攪拌下加熱，通入氯化氫氣體，進行芳烴化合物氯甲基化反應，反應溫度40-85℃，反應時間1-12小時；b、反應結束后，反應體系分上下兩層，上層為有機相，由單氯甲基化產物和未反應原料組成，下層為水相，溶有內鎓鹽，經分離得產物和內鎓鹽離子水液體，回收的內鎓鹽離子液體直接重復使用，或經脫水重復使用。F2009101135823C00011.tif,F2009101135823C00012.tif2.根據權利要求l所述的方法，其特征在于步驟a中式(II)的烷基磺酸胺內鎗鹽化合物分別為N-丙基磺酸吡啶內鎗鹽或N-丁基磺酸吡啶內鎗鹽或N-丙基磺酸-N，N-二甲基-N-烷基季胺內鎗鹽或N-丁基磺酸-N，N-二甲基-N-烷基季胺內鎗鹽或N-丙基磺酸-N'-烷基咪唑內鎗鹽或N-丁基磺酸-N'-烷基咪唑內鎗鹽，其中式(II)中X為0-17，Y為3或4。3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于步驟a中所述的主催化劑用量為芳烴化合物摩爾數2%_10%，助催化劑用量為芳烴化合物摩爾數10%-60%。4.根據權利1所述的方法，其特征在于步驟a中甲醛為甲醛溶液或三聚甲醛或多聚甲5.根據權利1所述的方法，其特征在于步驟a中無機酸為硫酸；Lewis酸為氯化鋅。6.根據權利l所述的方法，其特征在于步驟a中芳環化合物為苯的衍生物如甲苯、鄰二甲苯或間二甲苯。7.根據權利1所述的方法，其特征在于步驟b產物為單氯甲基化合物。全文摘要本發明涉及一種芳環化合物氯甲基化的催化反應方法，該方法在芳環化合物、甲醛、鹽酸及通入氯化氫的氯甲基化反應體系中，單獨加入烷基磺酸胺內鎓鹽化合物為催化劑或加入烷基磺酸胺內鎓鹽化合物為主催化劑與無機酸或有機酸或Lewis酸為助催化劑復合的聯合催化劑進行芳烴化合物氯甲基化反應。烷基磺酸胺內鎓鹽化合物在氯甲基化反應的強酸條件下形成離子態化合物，即與酸反應形成離子態液體，該液體兼具酸性離子液體與相轉移雙重功能，本發明涉及的催化劑對芳環化合物的氯甲基化反應具有普遍適用性，該反應方法具有轉化率高、選擇性好、后處理簡便的特點。催化劑經過回收可直接重復使用。文檔編號C07C22/04GK101774880SQ20091011358公開日2010年7月14日申請日期2009年12月18日優先權日2009年12月18日發明者向迎梅,尚潔,文彬,楊丹紅,王華,王強,王旭,趙文軍,高林申請人:中國科學院新疆理化技術研究所